专利摘要
本发明公开了一种纳米复合吸波材料。该方法以包括氧化石墨的制备，分散等步骤将空心四氧化铁纳米颗粒成功负载到石墨烯片层表面。本发明的方法便捷，可以制备出吸波性能优异的石墨烯/空心四氧化三铁/聚苯胺纳米复合材料。
权利要求
1.一种纳米复合吸波材料，其特征在于，该吸波材料为层状纳米复合吸波材料，空心半球结构的四氧化三铁纳米颗粒均匀生长在还原氧化石墨烯片的上下两个表面，形成的一种纳米厚度的多层复合结构的吸波材料，在石墨烯片层上负载粒径约为20-50nm的空心四氧化铁三颗粒，且聚苯胺包覆于负载有空心纳米四氧化三铁的石墨烯片层表面，该吸波材料的制备方法包括以下步骤：
步骤一，将石墨制成尺寸为50-200目得石墨粉，之后加入至质量分数为35％的盐酸溶液中，搅拌30min，之后采用去离子水反复冲洗使得PH值为中性，烘干待用；
将前面烘干的石墨粉、过硫酸钾和P2O5加入浓硫酸中，形成混合物，所形成的混合物的PH值为1.5，将该混合物在60℃下搅拌1-2h，然后以5℃/min的速率升温至80℃下搅拌2-4h，最后以2℃/min升温至87℃搅拌1-2h，然后采用蒸馏水稀释该混合物，将该混合物的PH值稀释至3.6，放置36h后采用蒸馏水过滤，使得混合物PH值为6-7，后进行室温干燥，所述石墨粉、过硫酸钾、P2O5和浓硫酸的质量比为1-3∶1-2∶1-2∶5-10；
将干燥后的混合物加入到浓硝酸中搅拌45-60min，使得PH值为2-4，所述干燥后的混合物与浓硝酸的质量比为1-4∶50-100，搅拌均匀后在-8℃下第一次加入KMnO4，搅拌30min，之后降温至-12℃下第二次加入KMnO4，搅拌30min，最后降温至-15℃下第三次加入KMnO4，搅拌20min，得到预氧化的石墨混合物，所述第一次加入KMnO4，第二次加入KMnO4和第三次加入KMnO4的质量比为1∶2∶3，所述十燥后的混合物与总的KMnO4的比值为1-2∶10-15；
将得到预氧化的石墨混合物过滤并干燥后，放置于马弗炉中进行加热处理，热处理的温度为在1100℃下处理10-20s，1150℃下处理15-20s，1180℃下处理20-30s，得到膨胀石墨；
步骤二，将步骤一所制的膨胀石墨放入保温箱中升温到40℃，反应3h，随后，加入与预氧化的石墨混合物体积一致量的第一蒸馏水，接着反应2.5h，将保温箱温度保温至40℃，再次加入第二蒸馏水和H2O2反应10-60min，所述第二蒸馏水的量是第一蒸馏水的1-1.5倍，第二蒸馏水和H2O2的体积比为4-20∶1，反应结束后进行离心分离10min，转速8000～10000r/min，离心分离后产物用盐酸溶液洗涤，该盐酸溶液的体积为离心分离后产物体积的10-50倍，最后透析7-8天得到氧化石墨；将氧化石墨采用二甲亚砜超声溶解后加入N-羟基丁二酰亚胺和自制表面处理剂于35℃下搅拌2h，产物进行抽滤、洗涤、烘干，即得到表面处理的氧化石墨。
步骤三，表面接枝，将步骤三所得到表面处理的氧化石墨与所需接枝的聚合物混合，并加热至80-95℃并通入氮气，并加入含有四价铈离子的溶液，搅拌反应2-4h，经过滤、洗涤、干燥，得到所述聚合物接枝氧化石墨，所述氧化石墨与所需接枝的聚合物的质量比为1-2∶1-3，所需接枝的聚合物由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯组成，所述甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的质量比为1∶1∶2∶1；
步骤四，将步骤二所得到的表面接枝的石墨1-2g在-10-30℃下进行冰冻干燥后与1-10g聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物一并放入500ml的乙二醇中超声分散形成均匀的第一分散液；同时将4-15g由Fecl3·6H2O、Fecl2·4H2O和乙酰丙酮合铁组成的混合物，6～25g聚乙烯吡咯烷酮和10～50g NH4Ac溶解于500-1000mL的乙二醇中形成第二分散液，将第一分散液和第二分散液混合搅拌，并用氨水调节，使之成为PH值为8-10的澄清溶液，所述Fecl3·6H2O、Fecl2·4H2O和乙酰丙酮合铁的质量比为1∶1∶0.5；
步骤五，将100ml步骤三所得到的澄清溶液放入反应釜中，密封之后，加热到150℃，保温2h，之后以2-4℃/min的升温速率升温至200℃，保温4h，之后以3-6℃/min的升温速率升温至235℃，保温3h，然后以5-7℃/min的降温速度降温至200℃保温2h，最后再以3-6℃/min的升温速率升温至235℃，保温7h，待反应完成后，将反应釜取出，使之冷却到室温，所述降温速度为3-6℃/min，将所得的黑色粉末离心分离10min，转速8000～10000r/min，采用无水乙醇和去离子水各洗涤三次，在50～70℃真空干燥24h，得到第一产物；
将5g第一产物和5-10g苯胺单体加入至十二烷基苯磺酸的溶液中，超声分散65min，形成第二产物，所述第一产物和十二烷基苯磺酸的质量比为1-1.5∶8-15；
将3g过硫酸铵溶解在80-120m1蒸馏水中，缓慢滴加到第二产物中，搅拌反应15h，反应结束后，抽滤，分别用蒸馏水、乙醇洗涤产物至滤液无色，50～70℃真空干燥24～36h，得到纳米吸波材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤二中所述氧化石墨g、二甲亚砜ml、N-羟基丁二酰亚胺g和自制表面处理剂g的比值为0.2-0.5∶20-25∶2-5∶0.1-05，所述自制表面处理剂由二环己基碳二亚胺、十二烷基磺酸钠、聚苯乙烯磺酸钠和聚丙烯酸组成，所述二环己基碳二亚胺、十二烷基磺酸钠、聚苯乙烯磺酸钠和聚丙烯酸的质量比为1∶1∶2∶3。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的所述步骤二中盐酸的浓度为体积比1∶10的盐酸溶液。
4.根据权利要求1所述的纳米复合吸波材料，其特征在于，该吸波材料为层状纳米复合吸波材料，空心半球结构的四氧化三铁纳米颗粒均匀生长在还原氧化石墨烯片的上下两个表面，形成的一种纳米厚度的多层复合结构的吸波材料，在石墨烯片层上负载粒径约为20-50nm的空心四氧化铁三颗粒，且聚苯胺包覆于负载有空心纳米四氧化三铁的石墨烯片层表面。
说明书
技术领域
本发明涉及吸波材料领域，尤其涉及的是一种纳米复合吸波材料。
背景技术
随着科学技术与电子工业的发展，越来越多的电磁波辐射存在于我们的周围，经过研究表明，过量电磁波辐射除可引起神经系统、免疫系统、生殖系统和血液循环系统等发生障碍外，甚至可能诱发包括各类癌症在内的严重疾病。长期处于电磁波环境中，人体内被电磁波损伤且未来得及自我修复的组织和器官的损伤可以因长期积累而成为功能性病变，严重时可危及生命。
石墨烯，由于其独特的单层结构使其具有超轻的密度、大的比表面积、导电性能优良及高的介电常数等特点，使其成为一种新型吸波材料。另外，被氧化的石墨烯表面大量暴露的化学键在电磁场的作用下更容易产生外层电子的极化弛豫而衰减电磁波，为石墨烯在吸波领域的应用拓宽了前景，在石墨烯表面负载磁性空心四氧化三铁纳米粒子，不仅可以提高材料磁性能，增强复合材料的磁损耗，有利于复合材料的阻抗匹配，而且四氧化三铁颗粒作为隔离介质减少石墨烯在干燥过程中重新堆叠呈三维石墨结构，对稳定石墨烯片层结构起着相当重要的作用。
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供了一种纳米复合吸波材料。
本发明的技术方案如下：
一种纳米复合吸波材料，其特征在于，该吸波材料为层状纳米复合吸波材料，空心半球结构的四氧化三铁纳米颗粒均匀生长在还原氧化石墨烯片的上下两个表面，形成的一种纳米厚度的多层复合结构的吸波材料，在石墨烯片层上负载粒径约为20-50nm的空心四氧化铁三颗粒，且聚苯胺包覆于负载有空心纳米四氧化三铁的石墨烯片层表面，该吸波材料的制备方法包括以下步骤：
步骤一，将石墨制成尺寸为50-200目得石墨粉，之后加入至质量分数为35％的盐酸溶液中，搅拌30min，之后采用去离子水反复冲洗使得PH值为中性，烘干待用；
将石墨粉、过硫酸钾和P2O5加入浓硫酸中，形成混合物，所形成的混合物的PH值为1.5，将该混合物在60℃下搅拌1-2h，然后以5℃/min的速率升温至80℃下搅拌2-4h，最后以2℃/min升温至87℃搅拌1-2h，然后采用蒸馏水稀释该混合物，将该混合物的PH值稀释至3.6，放置36h后采用蒸馏水过滤，使得混合物PH值为6-7，后进行室温干燥，所述石墨粉、过硫酸钾、P2O5和浓硫酸的质量比为1-3∶1-2∶1-2∶5-10；
将干燥后的混合物加入到浓硝酸中搅拌45-60min，使得PH值为2-4，所述干燥后的混合物与浓硝酸的质量比为1-4∶50-100，搅拌均匀后在-8℃下第一次加入KMnO4，搅拌30min，之后降温至-12℃下第二次加入KMnO4，搅拌30min，最后降温至-15℃下第三次加入KMnO4，搅拌20min，得到预氧化的石墨混合物，所述第一次加入KMnO4，第二次加入KMnO4和第三次加入KMnO4的质量比为1∶2∶3，所述干燥后的混合物与总的KMnO4的比值为1-2∶10-15；
将得到预氧化的石墨混合物过滤并干燥后，放置于马弗炉中进行加热处理，热处理的温度为在1100℃下处理10-20s，1150℃下处理15-20s，1180℃下处理20-30s，得到膨胀石墨；
步骤二，将步骤一所制的膨胀石墨放入保温箱中升温到40℃，反应3h，随后，加入与预氧化的石墨混合物体积一致量的第一蒸馏水，接着反应2.5h，将保温箱温度保温至40℃，再次加入第二蒸馏水和H2O2反应10-60min，所述第二蒸馏水的量是第一蒸馏水的1-1.5倍，第二蒸馏水和H2O2的体积比为4-20∶1，反应结束后进行离心分离10min，转速8000～10000r/min，离心分离后产物用盐酸溶液洗涤，该盐酸溶液的体积为离心分离后产物体积的10-50倍，最后透析7-8天得到氧化石墨；将氧化石墨采用二甲亚砜超声溶解后加入N-羟基于二酰亚胺和自制表面处理剂于35℃下搅拌2h，产物进行抽滤、洗涤、烘干，即得到表面处理的氧化石墨。
步骤三，表面接枝，将步骤三所得到表面处理的氧化石墨与所需接枝的聚合物混合，并加热至80-95℃并通入氮气，并加入含有四价铈离子的溶液，搅拌反应2-4h，经过滤、洗涤、干燥，得到所述聚合物接枝氧化石墨，所述氧化石墨与所需接枝的聚合物的质量比为1-2∶1-3，所需接枝的聚合物由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯组成，所述甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的质量比为1∶1∶2∶1；
步骤四，将步骤二所得到的表面接枝的石墨1-2g在-10-30℃下进行冰冻干燥后与1-10g聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物一并放入500ml的乙二醇中超声分散形成均匀的第一分散液；同时将4-15g由Fecl3·6H2O、Fecl2·4H2O和乙酰丙酮合铁组成的混合物，6～25g聚乙烯吡咯烷酮和10～50g NH4Ac溶解于500-1000mL的乙二醇中形成第二分散液，将第一分散液和第二分散液混合搅拌，并用氨水调节，使之成为PH值为8-10的澄清溶液，所述Fecl3·6H2O、Fecl2·4H2O和乙酰丙酮合铁的质量比为1∶1∶0.5；
步骤五，将100ml步骤三所得到的澄清溶液放入反应釜中，密封之后，加热到150℃，保温2h，之后以2-4℃/min的升温速率升温至200℃，保温4h，之后以3-6℃/min的升温速率升温至235℃，保温3h，然后以5-7℃/min的降温速度降温至200℃保温2h，最后再以3-6℃/min的升温速率升温至235℃，保温7h，待反应完成后，将反应釜取出，使之冷却到室温，所述降温速度为3-6℃/min，将所得的黑色粉末离心分离10min，转速8000～10000r/min，采用无水乙醇和去离子水各洗涤三次，在50～70℃真空干燥24h，得到第一产物；
将5g第一产物和5-10g苯胺单体加入至十二烷基苯磺酸的溶液中，超声分散65min，形成第二产物，所述第一产物和十二烷基苯磺酸的质量比为1-1.5∶8-15；
将3g过硫酸铵溶解在80-120ml蒸馏水中，缓慢滴加到第二产物中，搅拌反应15h，反应结束后，抽滤，分别用蒸馏水、乙醇洗涤产物至滤液无色，50～70℃真空干燥24～36h，得到纳米吸波材料。
步骤二中所述氧化石墨g、二甲亚砜ml、N-羟基丁二酰亚胺g和自制表面处理剂g的比值为0.2-0.5∶20-25∶2-5∶0.1-05，所述自制表面处理剂由二环己基碳二亚胺、十二烷基磺酸钠、聚苯乙烯磺酸钠和聚丙烯酸组成，所述二环己基碳二亚胺、十二烷基磺酸钠、聚苯乙烯磺酸钠和聚丙烯酸的质量比为1∶1∶2∶3。
所述的所述步骤二中盐酸的浓度为体积比1∶10的盐酸溶液。
该吸波材料为层状纳米复合吸波材料，空心半球结构的四氧化三铁纳米颗粒均匀生长在还原氧化石墨烯片的上下两个表面，形成的一种纳米厚度的多层复合结构的吸波材料，在石墨烯片层上负载粒径约为20-50nm的空心四氧化铁三颗粒，且聚苯胺包覆于负载有空心纳米四氧化三铁的石墨烯片层表面。
当石墨经过球磨后石墨中薄弱的连接部分打散，不需要经过超声分散，在制备过程中经过冷热交替和小分子作用，既可以使得原子剥离，降低了能耗，和生产周期，使得生产周期缩短了5-15h。
本发明的吸波材料的制备方法通过四氧化三铁在石墨烯片层上的原位生长和聚苯胺在石墨烯/四氧化三铁复合材料表面的原位聚合，从而实现材料优异的吸波效果，在反射损耗-10dB以下的吸收带宽为4.8-5.1GHz；
申请人经过大量研究本发明步骤一制备预氧化石墨时采用不同的升温速率升温至所需要的搅拌温度，在不同的搅拌温度下分阶段的搅拌，以及分阶段在不同的温度下加入KMnO4有助于预氧化石墨的制备，使得氧化更加彻底要高于普通一次性搅拌和加入KMnO4的10-15％，并且有利于后期石墨烯的形成；
步骤二中对于氧化石墨做了进一步的表面处理，采用自制的表面处理剂，通过添加后能够够弥补石墨氧化物表面对于金属铁离子亲和力低的缺点，增加表面Fe离子的负载量，也同时使得后面的Fe离子在石墨表面的分散更加的均匀，其石墨的比表面积达到35-37m2/g；
经过接枝处理的石墨在后期就有极好的溶解性，更加易于添加至高分子聚合物基体中，所形成的纳米复合材料的结合性更加突出。
本发明步骤五中采用不同的升温速率升温至所需要的温度保温期间，经过一次降温保温，更加有助于石墨烯/空心四氧化三铁的形成，使得最终形成的吸波材料的吸波性能更强，强于普通方法形成的吸波材料的性能5-15％，并且所形成的三元复合吸波材料性能更加稳定；
本发明在制备过程中无需使用氮气或者氧气保护，无需高温条件，能够有效的降低合成成本，并且有效的提高了纳米颗粒在石墨中的分散均匀性，提高了产品的性能。
具体实施方式
以下结合具体实施例，对本发明进行详细说明。
一种纳米复合吸波材料，其特征在于，该吸波材料为层状纳米复合吸波材料，空心半球结构的四氧化三铁纳米颗粒均匀生长在还原氧化石墨烯片的上下两个表面，形成的一种纳米厚度的多层复合结构的吸波材料，在石墨烯片层上负载粒径约为20-50nm的空心四氧化铁三颗粒，且聚苯胺包覆于负载有空心纳米四氧化三铁的石墨烯片层表面，该吸波材料的制备方法包括以下步骤：
步骤一，将石墨制成尺寸为50-200目得石墨粉，之后加入至质量分数为35％的盐酸溶液中，搅拌30min，之后采用去离子水反复冲洗使得PH值为中性，烘干待用；
将石墨粉、过硫酸钾和P2O5加入浓硫酸中，形成混合物，所形成的混合物的PH值为1.5，将该混合物在60℃下搅拌1-2h，然后以5℃/min的速率升温至80℃下搅拌2-4h，最后以2℃/min升温至87℃搅拌1-2h，然后采用蒸馏水稀释该混合物，将该混合物的PH值稀释至3.6，放置36h后采用蒸馏水过滤，使得混合物PH值为6-7，后进行室温干燥，所述石墨粉、过硫酸钾、P2O5和浓硫酸的质量比为1-3∶1-2∶1-2∶5-10；
将干燥后的混合物加入到浓硝酸中搅拌45-60min，使得PH值为2-4，所述干燥后的混合物与浓硝酸的质量比为1-4∶50-100，搅拌均匀后在-8℃下第一次加入KMnO4，搅拌30min，之后降温至-12℃下第二次加入KMnO4，搅拌30min，最后降温至-15℃下第三次加入KMnO4，搅拌20min，得到预氧化的石墨混合物，所述第一次加入KMnO4，第二次加入KMnO4和第三次加入KMnO4的质量比为1∶2∶3，所述干燥后的混合物与总的KMnO4的比值为1-2∶10-15；
将得到预氧化的石墨混合物过滤并干燥后，放置于马弗炉中进行加热处理，热处理的温度为在1100℃下处理10-20s，1150℃下处理15-20s，1180℃下处理20-30s，得到膨胀石墨；
步骤二，将步骤一所制的膨胀石墨放入保温箱中升温到40℃，反应3h，随后，加入与预氧化的石墨混合物体积一致量的第一蒸馏水，接着反应2.5h，将保温箱温度保温至40℃，再次加入第二蒸馏水和H2O2反应10-60min，所述第二蒸馏水的量是第一蒸馏水的1-1.5倍，第二蒸馏水和H2O2的体积比为4-20∶1，反应结束后进行离心分离10min，转速8000～10000r/min，离心分离后产物用盐酸溶液洗涤，该盐酸溶液的体积为离心分离后产物体积的10-50倍，最后透析7-8天得到氧化石墨；将氧化石墨采用二甲亚砜超声溶解后加入N-羟基丁二酰亚胺和自制表面处理剂于35℃下搅拌2h，产物进行抽滤、洗涤、烘干，即得到表面处理的氧化石墨。
步骤三，表面接枝，将步骤三所得到表面处理的氧化石墨与所需接枝的聚合物混合，并加热至80-95℃并通入氮气，并加入含有四价铈离子的溶液，搅拌反应2-4h，经过滤、洗涤、干燥，得到所述聚合物接枝氧化石墨，所述氧化石墨与所需接枝的聚合物的质量比为1-2∶1-3，所需接枝的聚合物由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯组成，所述甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的质量比为1∶1∶2∶1；
步骤四，将步骤二所得到的表面接枝的石墨1-2g在-10-30℃下进行冰冻干燥后与1-10g聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物一并放入500ml的乙二醇中超声分散形成均匀的第一分散液；同时将4-15g由Fecl3·6H2O、Fecl2·4H2O和乙酰丙酮合铁组成的混合物，6～25g聚乙烯吡咯烷酮和10～50gNH4Ac溶解于500-1000mL的乙二醇中形成第二分散液，将第一分散液和第二分散液混合搅拌，并用氨水调节，使之成为PH值为8-10的澄清溶液，所述Fecl3·6H2O、Fecl2·4H2O和乙酰丙酮合铁的质量比为1∶1∶0.5；
步骤五，将100ml步骤三所得到的澄清溶液放入反应釜中，密封之后，加热到150℃，保温2h，之后以2-4℃/min的升温速率升温至200℃，保温4h，之后以3-6℃/min的升温速率升温至235℃，保温3h，然后以5-7℃/min的降温速度降温至200℃保温2h，最后再以3-6℃/min的升温速率升温至235℃，保温7h，待反应完成后，将反应釜取出，使之冷却到室温，所述降温速度为3-6℃/min，将所得的黑色粉末离心分离10min，转速8000～10000r/min，采用无水乙醇和去离子水各洗涤三次，在50～70℃真空干燥24h，得到第一产物；
将5g第一产物和5-10g苯胺单体加入至十二烷基苯磺酸的溶液中，超声分散65min，形成第二产物，所述第一产物和十二烷基苯磺酸的质量比为1-1.5∶8-15；
将3g过硫酸铵溶解在80-120ml蒸馏水中，缓慢滴加到第二产物中，搅拌反应15h，反应结束后，抽滤，分别用蒸馏水、乙醇洗涤产物至滤液无色，50～70℃真空干燥24～36h，得到纳米吸波材料。
步骤二中所述氧化石墨g、二甲亚砜ml、N-羟基丁二酰亚胺g和自制表面处理剂g的比值为0.2-0.5∶20-25∶2-5∶0.1-05，所述自制表面处理剂由二环己基碳二亚胺、十二烷基磺酸钠、聚苯乙烯磺酸钠和聚丙烯酸组成，所述二环己基碳二亚胺、十二烷基磺酸钠、聚苯乙烯磺酸钠和聚丙烯酸的质量比为1∶1∶2∶3。
所述的所述步骤二中盐酸的浓度为体积比1∶10的盐酸溶液。
该吸波材料为层状纳米复合吸波材料，空心半球结构的四氧化三铁纳米颗粒均匀生长左还原氧化石墨烯片的上下两个表面，形成的一种纳米厚度的多层复合结构的吸波材料，在石墨烯片层上负载粒径约为20-50nm的空心四氧化铁三颗粒，且聚苯胺包覆于负载有空心纳米四氧化三铁的石墨烯片层表面。
本发明的吸波材料的制备方法通过四氧化三铁在石墨烯片层上的原位生长和聚苯胺在石墨烯/四氧化三铁复合材料表面的原位聚合，从而实现材料优异的吸波效果，在反射损耗-10dB以下的吸收带宽为4.8-5.1GHz；
应当理解的是，对本领域普通技术人员米说，可以根据上述说明加以改进或变换，而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。
一种纳米复合吸波材料专利购买费用说明
Q：办理专利转让的流程及所需资料
A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。
1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2：按规定缴纳著录项目变更手续费。
3：同时提交相关证明文件原件。
4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q：专利转让变更，多久能出结果
A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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