专利摘要

本发明涉及化学结构式I或II所示的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇或其盐：，其中，R选自：氢、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或支链烷基；X1、X5选自：氢、C1～C2烷基、羟基、C1～C2烷氧基、氟、氯、溴、碘或硝基；X3选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘；X2、X4选自：氢、C1～C2烷基；1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇或其盐在制备杀菌剂或杀虫剂中的应用。

权利要求

1.化学结构式Ⅰ或Ⅱ所示的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇或其盐：

其中，R选自：氢、C₁～C₂烷基、C₃～C₄直链烷基或支链烷基；X¹、X⁵选自：氢、C₁～C₂烷基、羟基、C₁～C₂烷氧基、氟、氯、溴、碘或硝基；X³选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴或碘；X²、X⁴选自：氢、C₁～C₂烷基；其盐选自：盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、苹果酸盐、乳酸盐、丁二酸盐或丁烯二酸盐。

2.权利要求1所述的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇，其特征在于优选化学结构式Ⅲ或Ⅳ所示的化合物：

其中，X¹、X⁵选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴或碘；X³选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴或碘；X²、X⁴选自：氢、C₁～C₂烷基。

3.权利要求1所述的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇，其特征在于优选化学结构式Ⅴ或Ⅵ所示的化合物：

其中，X¹、X⁵选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴或碘；X³选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴、碘；X²、X⁴选自：氢、C₁～C₂烷基。

4.权利要求1所述的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇，其特征在于优选化学结构式Ⅶ或Ⅷ所示的化合物：

其中，X¹、X⁵选自：氢、C₁～C₂烷基、羟基、C₁～C₂烷氧基、氟、氯、溴、碘或硝基；X³选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴或碘；X²、X⁴选自：氢、C₁～C₂烷基。

5.权利要求1所述的1-(苯并呋喃-5-基)-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇选自：1-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(4-甲基苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、1-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、1-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2,4-二氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、(E)-1-(7-乙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2,4-二氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(4-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2,4-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(4-溴苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇或1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2-硝基苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇。

6.权利要求1所述的1-(苯并呋喃-5-基)-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇选自：1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2-甲氧基苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇或1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(4-氟苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇。

7.权利要求1所述的1-(苯并呋喃-5-基)-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇的制备方法，其特征在于它的制备反应如下：

式中R，X¹～X⁵的定义如权利要求1所述。

8.权利要求1～5中任一项所述的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇或其盐在制备杀菌剂中的应用。

9.权利要求1或6中任一项所述的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇或其盐在制备杀虫剂中的应用。

说明书

技术领域

本发明涉及一类新的化合物及其制备方法和应用，具体是1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇及其制备方法和其作为制备杀菌和杀虫剂的应用。

背景技术

烯效唑是高效、广谱、低毒性的植物生长调节剂，兼有杀菌和除草作用。中国专利[201010553848.9]描述了基于呋喃酚研发一系列新化合物在制备非氨基甲酸酯类农药中的应用。陶伟峰[南开大学，硕士论文，2002]描述了含吡啶基的烯唑酮(醇)类化合物的合成及杀菌活性。

发明内容

本发明的目的是提供化学结构式Ⅰ或Ⅱ所示的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇或其盐：

其中，R选自：氢、C₁～C₂烷基、C₃～C₄直链烷基或支链烷基；X¹、X⁵选自：氢、C₁～C₂烷基、羟基、C₁～C₂烷氧基、氟、氯、溴、碘或硝基；X³选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴或碘；X²、X⁴选自：氢、C₁～C₂烷基；其盐选自：盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、苹果酸盐、乳酸盐、丁二酸盐或丁烯二酸盐。

式Ⅰ所示的-1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇为(Z)-1-(苯并呋喃-5-基)-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇；式Ⅱ所示的-1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇为(E)-1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇。

本发明的目的是提供化学结构式Ⅲ或Ⅳ所示的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇：

其中，X¹、X⁵选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴或碘；X³选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴或碘；X²、X⁴选自：氢、C₁～C₂烷基。

本发明的目的是提供化学结构式Ⅴ或Ⅵ所示的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇：

其中，X¹、X⁵选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴或碘；X³选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴、碘；X²、X⁴选自：氢、C₁～C₂烷基。

本发明的目的是提供化学结构式Ⅶ或Ⅷ所示的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇：

其中，X¹、X⁵选自：氢、C₁～C₂烷基、羟基、C₁～C₂烷氧基、氟、氯、溴、碘或硝基；X³选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴、碘或碘；X²、X⁴选自：氢、C₁～C₂烷基。

本发明提供的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇选自：1-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(4-甲基苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、1-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、1-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2,4-二氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、(E)-1-(7-乙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2,4-二氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(4-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2,4-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇、1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯 并呋喃-5-基)-3-(4-溴苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇或1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2-硝基苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇。

本发明提供的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇选自：1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2-甲氧基苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇或1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(4-氟苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇。

本发明提供化学结构式Ⅰ或Ⅱ所示的1-(苯并呋喃-5-基)-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇的制备方法，其特征在于它的制备反应如下：

其中，R选自：氢、C₁～C₂烷基、C₃～C₄直链烷基或支链烷基；X¹、X⁵选自：氢、C₁～C₂烷基、羟基、C₁～C₂烷氧基、氟、氯、溴、碘或硝基；X³选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴或碘；X²、X⁴选自：氢、C₁～C₂烷基。

本发明提供化学结构式Ⅰ～Ⅷ所示的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇在制备杀菌剂中的应用。

本发明提供化学结构式Ⅰ、Ⅱ、Ⅶ或Ⅷ所示的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇在制备杀虫剂中的应用。

本发明与现有技术相比具有如下优点：本发明提供化学式Ⅰ所示的1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇具有杀菌和杀虫的活性。

具体实施方式

以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。

实施例1

(Z/E)-1-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(4-甲基苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇[(Z)-B1和(E)-B1]的制备

3.5mmol 1-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(1，2，4-三唑)乙酮(D1)，5.2mmol 4-甲基苯甲醛及30mL氯仿，搅拌、滴加催化量哌啶，回流6h。反应结束后，反应液经水洗，饱和食盐水洗，干燥，脱溶，柱层析分离得产物A1。

100mL三口瓶中加入0.79mmol化合物A1，1.6mmol硼氢化钠，20ml无水乙醇，40℃反应15min，减压蒸馏脱溶，柱层析分离得产物，收率89.2％.(E)-B1:m.p.120～125℃， ¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.49(s，6H，2×CH₃)，2.28(s，3H，CH₃)，2.98(s，2H，CH₂)，3.80(s，3H，OCH₃)，5.60(s，1H，CH)，6.65(s，1H，C₆H₂4-H)，6.71(d，J＝8.0Hz，2H，C₆H₄3,5-H)，6.72(s，1H，C₆H₂6-H)，6.84(s，1H，CCH)，7.01(d，J＝8.0Hz，2H，C₆H₄2,6-H)，7.61(s，1H，三唑环3-H)，8.08(s，1H，三唑环5-H)；¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:21.19，28.21，43.19，55.89，75.73，88.02，109.15，115.40，126.54，128.20，128.34，129.53，129.75，132.02，132.76，136.20，138.89，144.47，144.65,147.37，152.18；(Z)-B1:m.p.69～71℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.48(s，6H，2×CH₃)，2.27(s，3H，CH₃)，2.99(s，2H，CH₂)，3.81(s，3H，OCH₃)，5.12(s，1H，CH)，6.68(s，1H，C₆H₂4-H)，6.72(d，J＝8.0Hz，2H，C₆H₄3，5-H)，6.82(s，1H，C₆H₂6-H)，6.92(d，J＝8.0Hz，2H，C₆H₄2，6-H)，7.06(s，1H，CCH)，7.46(s，1H，三唑环3-H)，7.98(s，1H，三唑环5-H)；¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ:151.70,151.52,147.43,143.69,143.49,136.27,134.07,132.27,129.25,128.49,126.96,114.85,110.93,110.52,87.75,68.81,64.47,43.25,34.37,28.18,20.93,14.86。

实施例2

(Z/E)-1-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇[(Z)-B4和(E)-B4]的制备

操作同实施例1，反应0.5h，收率87.1％。(E)-B4:m.p.83～84℃，¹H NMR(400MHz， CDCl₃)δ:1.46(s，6H，2×CH₃)，2.94(s，2H，CH₂)，3.78(s，3H，OCH₃)，5.96(s，1H，CH)，6.67～6.80(m，2H，C₆H₂4,6-H)，7.32(m，4H，C₆H₄)，7.07(s，1H，CCH)，8.01(s，1H，三唑环3-H)，8.49(s，1H，三唑环5-H)；(Z)-B4:m.p.69～72℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.49(s，6H，2×CH₃)，2.98(s，2H，CH₂)，3.84(s，3H，OCH₃)，5.83(s，1H，CH)，6.68～6.74(m，2H，C₆H₂4,6-H)，7.32～7.51(m，4H，C₆H₄)，7.40(s，1H，CCH)，8.00(s，1H，三唑环3-H)，8.24(s，1H，三唑环5-H)。

实施例3

(Z/E)-1-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2,4-二氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇[(Z)-B6和(E)-B6]的制备

操作同实施例1，反应0.5h，收率76.7％。(E)-B6:m.p.72～75℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.49(s，6H，2×CH₃)，2.98(s，2H，CH₂)，3.83(s，3H，OCH₃)，5.68(s，1H，CH)，6.62～6.71(m，2H，C₆H₂4,6-H)，6.75～7.42(m，3H，C₆H₃)，7.52(s，1H，CCH)，8.00(s，1H，三唑环3-H)，8.43(s，1H，三唑环5-H)；(Z)-B6:m.p.84～87℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.47(s，6H，2×CH₃)，2.95(s，2H，CH₂)，3.77(s，3H，OCH₃)，5.84(s，1H，CH)，6.56～6.68(m，2H，C₆H₂4,6-H)，7.15～7.77(m，3H，C₆H₃)，7.80(s，1H，CCH)，8.58(s，1H，三唑环3-H)，8.99(s，1H，三唑环5-H)。

实施例4

(E)-1-(7-乙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2,4-二氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇(E)-B11的制备

操作同实施例1，反应0.5h，收率87.5％。(E)-B11:m.p.63～65℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.24～1.25(m，3H，CH₃)，1.42(s，6H，2×CH₃)，2.94(s，2H，CH₂)，3.14～3.31(m，2H，CH₂)，4.03(q，J＝7.6Hz，2H，CH₂)，5.96(s，1H，CH)，6.71～7.03(m，2H，C₆H₂)，7.30～7.45(m，4H，C₆H₄)，7.52(s，1H，C＝CH)，8.08(s，1H，三唑环3-H)，8.24(s，1H，三唑环5-H)。

实施例5

(Z/E)-1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2-甲氧基苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇[(Z)-B15和(E)-B15]的制备

操作同实施例1，反应0.5h，收率81.8％。(E)-B15:m.p.152～155℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.00(t，J＝7.2Hz，3H，CH₃)，1.48(s，6H，2×CH₃)，1.79～1.82(m，2H，CH₂)，2.96(s，2H，CH₂)，3.79(s，3H，OCH₃)，3.94～3.99(t，J＝7.2Hz，2H，CH₂)，4.58(s，1H，OH)，5.66(s，1H，CH)，6.58～6.75(m，2H，C₆H₂)，6.79～7.03(m，4H，C₆H₄)，7.23(s，1H，C＝CH)，7.71(s，1H，三唑环3-H)，8.04(s，1H，三唑环5-H)；(Z)-B15:m.p.92～95℃， ¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.01(t，J＝7.6Hz，3H，CH₃)，1.51(s，6H，2×CH₃)，1.80～1.83(m，2H，CH₂)，3.01(s，2H，CH₂)，3.16～3.22(d，J＝7.2Hz，2H，CH₂)，3.27(q，J＝7.2Hz，1H，CH)，3.27(d，J＝9.2Hz，2H，CH₂)，3.70(s，3H，CH₃)，3.98(t，J＝7.2Hz，2H，CH₂)，4.78(m，1H，OH)，5.13～5.17(m，1H，CH)，6.69(s，2H，C₆H₂)，6.70～7.16(m，4H，C₆H₄)，7.52(s，1H，C＝CH)，7.62(s，1H，三唑环3-H)，7.93(s，1H，三唑环5-H)。

实施例6

(Z/E)-1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(4-氟苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇[(Z)-B16和(E)-B16]的制备

操作同实施例1，反应0.5h，收率88.2％。(E)-B16:m.p.54～56℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:0.96(t，3H，J＝7.2Hz，CH₃)，1.46(s，6H，2×CH₃)，1.75～1.82(m，2H，CH₂)，2.95(s，2H，CH₂)，3.71～3.74(m，2H，CH₂)，5.58(s，1H，OH)，6.11(s，1H，CH)，6.66～6.74(m，2H，C₆H₂)，6.82～7.40(m，4H，C₆H₄)，7.71(s，1H，CCH)，8.09(s，1H，三唑环3-H)，8.65(s，1H，三唑环5-H)；(Z)-B16:m.p.145～48℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.02(t，3H，J＝7.2Hz，CH₃)，1.50(s，6H，2×CH₃)，1.80～1.83(m，2H，CH₂)，2.99(s，2H，CH₂)，3.97～3.99(m，2H，CH₂)，4.61(s，1H，OH)，4.93～4.95(m，1H，CH)，6.69～6.72(m，2H，C₆H₂)，6.86～7.35(m，4H，C₆H₄)，7.75(s，1H，CCH)，8.15(s，1H，三唑环3-H)，8.39(s，1H，三唑环5-H)。

实施例7

(Z/E)-1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(4-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇[(Z)-B18和(E)-B18]的制备

操作同实施例1，反应0.5h，收率71.4％。(E)-B18:m.p.40～43℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.01(t，3H，J＝7.2Hz，CH₃)，1.50(s，6H，2×CH₃)，1.78～1.82(m，2H，CH₂)，2.99(s，2H，CH₂)，3.92～3.97(m，2H，CH₂)，5.11～5.12(m，1H，CH)，6.70～6.72(m，2H，C₆H₂4,6-H)，6.81(d，J＝8.0Hz，2H，C₆H₄2,6-H)，7.14(d，J＝8.0Hz，2H，C₆H₄3,5-H)，7.20(s，1H，CCH)，8.04～8.25(m，2H，三唑环)；(Z)-B18:m.p.56～58℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.10(t，3H，J＝7.2Hz，CH₃)，1.49(s，6H，2×CH₃)，1.78～1.84(m，2H，CH₂)，2.99(s，2H，CH₂)，3.93～4.00(m，2H，OCH₂)，4.34～4.37(m，1H，OH)，5.09～5.10(m，1H，CH)，6.65～6.70(m，2H，C₆H₂4,6-H)，6.72(d，J＝8.2Hz，2H，C₆H₄2,6-H)，7.12(d，J＝8.2Hz，2H，C₆H₄3,5-H)，7.45(s，1H，CCH)，7.97～8.10(m，2H，三唑环)。

实施例8

(E)-1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2,4-氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇(E)-B19的制备

操作同实施例1，反应0.5h，收率91.7％，m.p.65～69℃，1.01(t，J＝6.8Hz，3H，CH₃)，1.49(s，6H，2×CH₃)，1.81(m，2H，CH₂)，2.96(s，2H，CH₂)，3.95～3.97(m，2H，CH₂)，4.71(br，1H，OH)，5.01(m，1H，CH)，5.18(s，1H，C＝CH)，6.58～6.73(m，2H，C₆H₂4-H)，7.18(s，1H，C₆H₂6-H)，7.28～7.50(m，3H，C₆H₃)，8.07(s，1H，三唑环3-H)，8.46(s，1H，三唑环5-H)。

实施例9

(Z/E)-1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(4-溴苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇[(Z)-B20和(E)-B20]的制备

操作同实施例1，反应0.5h，收率66.7％。(E)-B20:m.p.135～137℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:0.99(t，J＝7.2Hz，3H，CH₃)，1.49(s，6H，2×CH₃)，1.74～1.78(m，2H，CH₂)，2.95～2.97(m，2H，CH₂)，3.93(t，J＝7.2Hz，2H，CH₂)，5.59(s，1H，OH)，6.12(s，1H，CH)，6.66(s，1H，C₆H₂4-H)，6.70～6.73(m，2H，C₆H₄3,5-H)，6.83(s，1H，C₆H₂6-H)，7.36～7.37(m，2H，C₆H₄2,6-H)，7.75(s，1H，C＝CH)，8.12(s，1H，三唑环3-H)，8.78(s，1H，三唑环5-H)；(Z)-B20:m.p.55～58℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:0.97(t，J＝7.2Hz，3H，CH₃)，1.51(s，6H，2×CH₃)，1.77～1.80(m，2H，CH₂)，2.97(s，2H，CH₂)，3.94(t，J＝7.2Hz，2H，CH₂)，5.60(s，1H，OH)，6.18(s，1H，CH)，6.67～6.70(m，2H，C₆H₂)，6.78～6.83(m，2H，C₆H₄2,6-H)，7.31～7.35(m，2H，C₆H₄3,5-H)，7.56(s，1H，C＝CH)，8.01(s，1H，三唑环3-H)，8.05(s，1H，三唑环5-H)。

实施例10

(Z/E)-1-(7-丙氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-3-(2-硝基苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇[(Z)-B21和(E)-B21]的制备

操作同实施例1，反应0.5h，收率65.2％。(E)-B21:m.p.123～126℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:0.98(t，J＝7.2Hz，3H，CH₃)，1.44(s，6H，2×CH₃)，1.72～1.76(m，2H，CH₂)，2.90(s，2H，CH₂)，3.87(t，J＝7.2Hz，2H，CH₂)，5.18(s，1H，OH)，5.75(s，1H，CH)，6.58～6.59(m，2H，C₆H₂)，7.54～8.06(m，4H，C₆H₄)，8.06(s，1H，CCH)，8.24～8.26(m，1H，三唑环3-H)，8.64(s，1H，三唑环5-H)；(Z)-B21:m.p.56～58℃，¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ:1.02(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)，1.48(s，6H，2×CH₃)，1.80～1.82(m，2H，CH₂)，2.97(s，2H，CH₂)，4.02(m，2H，CH₂)，5.00(s，1H，OH)，5.20～5.25(m，1H，CH)，5.75(s，1H，C＝CH)，6.68～6.70(m，1H，C₆H₂4-H)，6.80(m，1H，C₆H₂6-H)，7.43～7.93(m，4H，C₆H₄)，7.98(s，1H，三唑环3-H)，8.11～8.13(m，1H，三唑环5-H)。

实施例11

1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇的杀菌活性测定

测定方法见CN101268059A。

供试母液的配制：0.84mL环己酮和二甲亚砜(1:1)加入16.8mg待测样品，然后加 入27.16mL水、丙酮(10％)、乳化剂Wettol(0.1％)和润湿剂Silwet(0.05％)。

样品用31mg/L活性成分处理，测量的参数与无活性组分的控制组以及无菌无活性组分的空白组的生长情况对照，确定各活性化合物的相应的病菌生长率和抑制活性。

受试菌种：灰霉病菌(Botrytis cinerea，BOTRCI)、晚疫病菌(Phytophthora infestans，PHYTIN)、稻瘟病菌(Pyricularia oryzae，PYRIOR)、小麦壳针孢菌(Septoria tritici，SEPTTR)。

对灰霉病菌的抑制活性测试方法：供试母液按比例混合，用移液器汲取到微量滴定板上(MTP)，然后用水稀释到标准浓度。将悬浮灰霉病菌孢子的生物麦芽水溶液或酵母-细菌蛋白-丙三醇溶液加入，将板子放置于水蒸气饱和的房间，维持18℃温度。接种7天后，利用吸收分光光度计在405nm下对实验板进行检测。

对晚疫病菌的抑制活性测试方法：供试母液按比例混合，用移液器汲取到微量滴定板上(MTP)，然后用水稀释到标准浓度。将悬浮晚疫病菌孢子的豌豆汁水溶液或DDC媒介加入，将板子放置于水蒸气饱和的房间，维持18℃温度。接种7天后，利用吸收分光光度计在405nm下对实验板进行检测。

稻瘟病菌和小麦壳针孢菌的测试方法与灰霉病菌相同。

杀菌活性结果显示，31mg/L浓度下，化合物E-B4、E-B6、Z-B6、E-B11和E-B21对灰霉病菌的抑制率均为50％，化合物E-B19对灰霉病菌的抑制率为60％；化合物E-B1对晚疫病菌的抑制率为60％；化合物E-B6对稻瘟病菌的抑制率为50％，化合物Z-B6、E-B11、E-B18、Z-B18和Z-B20对稻瘟病菌的抑制率均为60％，化合物E-B19和E-B20对稻瘟病菌的抑制率分别为80％和70％，化合物E-B19对稻瘟病菌的ED₅₀为10.2mg/L。

1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇可作为制备植物杀菌剂应用。

实施例12

1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇的杀虫活性测定

测试样品：1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇：

其中，R选自：氢、C₁～C₂烷基、C₃～C₄直链烷基或支链烷基；X¹、X⁵选自：氢、C₁～C₂烷基、羟基、C₁～C₂烷氧基、氟、氯、溴、碘或硝基；X³选自：氢、C₁～C₂烷基、氟、氯、溴或碘；X²、X⁴选自：氢、C₁～C₂烷基。

测试方法见：CN101453895B，CN101980607A。

受试害虫：桃蚜(Green Peach Aphid，GPA)，棉铃象甲(Anthonomus grandis，BW)，埃及伊蚊(Aedes aegypti，YFM)。

测试浓度：在2500mg/L浓度下，害虫的死亡率。

(1)对桃蚜(Myzus persicae)的毒杀测定

测试化合物溶于环己酮，配成1×10⁵mg/L溶液并装于1.3mL 管中。将试管插入一台带雾化喷嘴的自动静电喷雾装置，使用时以其为母液配置稀释溶液，稀释剂为50％丙酮+50％水(体积比)，且在溶液中加入0.01％(体积比)非离子表面活性剂( )。1叶1心期的甜椒植株在用药前先接入害虫，将严重感染的叶子放置在供试植株的顶部，经过一晚使每株植株感染30～50只蚜虫，然后将传染叶片移走。将药液通过自动静电喷雾装置的雾化喷嘴喷洒到被感染的植株上，植株在喷雾箱内自然干燥后移出，放入培养室，荧光照射24h，维持室温25℃和相对湿度20-40％培养5天。5天后观察试虫，参考对照组计算死亡率。

(2)对棉铃象甲(Anthonomus grandis)的毒杀测定

测试单元由包含昆虫膳食和5-10个棉铃象甲卵的96孔微滴定板组成。

测试化合物用75％水和25％DMSO(体积比)的混合溶剂配制成溶液，用定制的微型喷雾器分别将不同浓度的溶液以5μl的量喷洒在叶片上，重复2次。施用后，将微滴定板置于温度25±1℃，相对湿度75±5％的环境中温育5天。肉眼评估卵和幼虫的死亡率。

(3)对埃及伊蚊(Aedes aegypti)的毒杀测定

测试单元由包含200μl自来水和5-15个新孵化的埃及伊蚊幼虫的96孔微滴定板组成。

测试化合物用75％水和25％DMSO(体积比)的混合溶剂配制成溶液，用定制的微喷雾器将不同浓度的溶液以2.5μl的量喷洒在昆虫食物上，重复2次，施用后将微滴定板置于温度28±1℃，相对湿度80±5％的环境中温育2天。肉眼评估幼虫的死亡率。

结果显示：在2500mg/L浓度下，化合物Z-B15对桃蚜有灭杀活性，桃蚜的死亡率为50％；E-B16对棉铃象甲的灭杀活性为50％。

1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丙烯醇可作为制备杀虫剂应用。

1-呋喃酚醚基-3-苯基-2-(1,2,4-三唑-1-基)-2-丙烯醇及其应用专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。