专利摘要

本发明公开了一种超灵敏表面增强拉曼基材的制备方法。该方法将将在真空条件下，沉积全氟十二烷基三氯硅烷8～24h进行硅功能化改性；功能化改性后的玻璃片在全氟液中浸泡10‑25min后，取出，氮气流干燥，得到超灵敏表面增强拉曼基材。使用时，将金属溶胶与待测夜混合在基材表面，可形成很大的接触角并且随着溶剂蒸发而缩聚于一点。与现有表面增强拉曼基底相比，本发明的优点在于：将金属溶胶（金胶、银胶）与待测夜混合均匀在超灵敏表面增强拉曼基底表面，溶液会随溶剂蒸发而浓缩，降低检测限、提高灵敏度。

权利要求

1.一种超灵敏表面增强拉曼基材的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

（1）将玻璃片在真空条件下，沉积全氟十二烷基三氯硅烷进行硅功能化改性；

（2）将步骤（1）功能化改性后的玻璃片在全氟液中浸泡一段时间后，取出，氮气流干燥；得到超灵敏表面增强拉曼基材。

2.根据权利要求1所述的一种超灵敏表面增强拉曼基材的制备方法，其特征在于所述的沉积，沉积时间控制在8～24h。

3.根据权利要求1所述的一种超灵敏表面增强拉曼基材的制备方法，其特征在于所述的有机硅改性后的玻璃片在全氟液中浸泡，其时间为10-25min。

4.根据权利要求1所述的一种超灵敏表面增强拉曼基材的制备方法，其特征在于所述的全氟液是指全氟十二烷基硅烷、全氟十二烷基硫醇中的一种或两种任意比例的混合物。

说明书

技术领域

本发明涉及一种超灵敏表面增强拉曼基材的制备方法。

背景技术

拉曼光谱可以很好的反映分子的结构信息，拉曼增强光谱的发现极大的降低了探测物质的浓度，从而扩大了拉曼光谱的应用范围。拉曼增强光谱在生物传感、单细胞检测、环境等领域都有重要的应用。自 1974 年 Fleishmann 等首次发现吡啶分子在粗糙银表面的拉曼效应大大增强以后，更进一步推动了拉曼检测在各研究领域的应用。研究者们制备出很多溶胶状纳米颗粒，极大程度增强了拉曼效应，也降低了检测限。另一方面，拉曼检测时，常用的基材为铝片、玻璃片等，溶液的接触角比较小，易扩散，待测分子分散，检测限度低。本发明旨在公布一种超灵敏表面增强拉曼基材，可以适用于各种溶液待测物。将待测物与银胶混合液滴在基材表面，形成较大的接触角，并且在溶剂蒸发的同时缩聚于一点，起到浓缩的作用，降低检测限的同时提高重现性。

发明内容

本发明针对现有表面增强拉曼基底的缺点进行改进，提供一种超灵敏表面增强拉曼基材，适用于多种溶剂的待测液，如检测有机溶液中的农药残留、塑化剂等，具有超高灵敏度和很好的重现性等优点。制备方法简单，制备出来的基材可以耐酸耐碱、耐有机物，可以广泛应用于生物大分子、农残、环境等领域。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的 ：

（1）将玻璃片在真空条件下，沉积全氟十二烷基三氯硅烷进行硅功能化改性。

（2）将硅功能化改性后的玻璃片在全氟液中浸泡一段时间后；取出，氮气流干燥，得到超灵敏表面增强拉曼基材。

步骤（1）中的特征在于在真空条件下，全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并沉积在硅功能化后的玻璃片的表面，沉积时间为8～24h。

步骤（2）中的特征在于全氟液是指全氟十二烷基硅烷、全氟十二烷基硫醇中的一种或两种任意比例的混合物。

步骤（2）中的特征在于所述的浸泡一段时间为10～25min。

与现有表面增强拉曼基底相比，本发明的优点在于：将金属溶胶（金胶、银胶）与待测夜混合均匀在超灵敏表面增强拉曼基底表面，溶液会随溶剂蒸发而浓缩，降低检测限、提高灵敏度。

附图说明

图 1是本发明实施例 1 制备的表面增强拉曼基材（溶胶采用金胶）对浓度为 10^^-9mol/L 的罗丹明6G水溶液的表面增强拉曼光谱。

图 2 是本发明实施例2制备的表面增强拉曼基材（溶胶采用金胶）对浓度为 10^^-8mol/L 的孔雀石绿的表面增强拉曼光谱。

图3是本发明实施例 1 制备的表面增强拉曼基材对水的接触角图。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1

将玻璃片置于真空器中，在真空条件下，1 mL全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉积在玻璃片表面，时间控制为12h；再于全氟十二烷基硫醇浸泡10min;取出，离心除去多余液体，氮气流干燥后，即可得到超灵敏表面增强拉曼基材。将本实施例制备的表面增强拉曼基材，采用金胶为溶胶，对浓度为 10^^-9mol/L 的罗丹明6G水溶液的表面增强拉曼光谱。其结果如附图1所示。

本实施例制备的表面增强拉曼基材，对水的接触角如图3所示。

实施例2

将玻璃片置于真空器中，在真空条件下，0.5mL全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉积在玻璃片表面，时间控制为15h；再于全氟十二烷基硅烷中浸泡15min;取出，离心除去多余液体，氮气流干燥后，即可得到超灵敏表面增强拉曼基材。将本实施例制备的表面增强拉曼基材，采用金胶为溶胶，对浓度为 10^^-8mol/L 的孔雀石绿的表面增强拉曼光谱。其结果如附图2所示。

实施例3

将玻璃片置于真空器中，在真空条件下，0.5mL全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉积在玻璃片表面，时间控制为15h；再于全氟十二烷基硫醇浸泡15min;取出，离心除去多余液体，氮气流干燥后，即可得到超灵敏表面增强拉曼基材。

实施例4

将玻璃片置于真空器中，在真空条件下，1.5mL全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉积在玻璃片表面，时间控制为8h；再于全氟十二烷基硅烷溶液中浸泡20min;取出，离心除去多余液体，氮气流干燥后，即可得到超灵敏表面增强拉曼基材。

实施例5

将玻璃片置于真空器中，在真空条件下，1.5mL全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉积在玻璃片表面，时间控制为10h；再于全氟十二烷基硫醇溶液中浸泡15min;取出，离心除去多余液体，氮气流干燥后，即可得到超灵敏表面增强拉曼基材。

实施例6

将玻璃片置于真空器中，在真空条件下，1.5mL全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉积在玻璃片表面，时间控制为10h；再于全氟十二烷基硫醇和全氟十二烷基硅烷混合溶液中浸泡20min;取出，离心除去多余液体，氮气流干燥后，即可得到超灵敏表面增强拉曼基材。

实施例7

将玻璃片置于真空器中，在真空条件下，1mL全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉积在玻璃片表面，时间控制为15h；再于全氟十二烷基硫醇和全氟十二烷基硅烷混合溶液中浸泡25min;取出，离心除去多余液体，氮气流干燥后，即可得到超灵敏表面增强拉曼基材。

实施例8

将玻璃片置于真空器中，在真空条件下，1mL全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉积在玻璃片表面，时间控制为20h；再于全氟十二烷基硫醇和全氟十二烷基硅烷混合溶液中浸泡15min;取出，离心除去多余液体，氮气流干燥后，即可得到超灵敏表面增强拉曼基材。

一种超灵敏表面增强拉曼基材的制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。