专利摘要

本发明公开一种氯化物与浓硫酸反应的自控速与自搅拌反应器，针对以氯化物和浓硫酸为原料进入反应釜生产氯化氢气体过程中，设计了一种自控速和自搅拌反应釜，一方面利用反应生成气体，通过液封原理来控制浓硫酸的加料速度，并根据釜内压力联锁控制固体氯化物的进料速率，最终控制反应热量和气体量的释放速度。另一方面利用生产的冷却气体从反应器底部进入进行鼓泡搅拌，冷却气体带走反应器内的部分反应热，并可防止反应泡沫聚集堵塞气体出口，使反应器安全生产，并且降低能耗。本发明利用液封原理控制浓硫酸的加料速率，并通过压力联锁控制固体盐的进料速率，同时利用生产的气体部分循环进入反应釜进行鼓泡搅拌，设备简单而且降低了设备的投资与能耗，便于工业实施和操作。

权利要求

1.一种用于氯化氢制备的氯化物与浓硫酸反应的自控速与自搅拌反应器，其特征在于，包括有：

反应釜（2），用于氯化物与浓硫酸生成氯化氢气体的反应；

固体氯化物原料罐（1），用于存储和向反应釜（2）中投加氯化物；

浓硫酸储槽（3），用于存储和向反应釜（2）中投加浓硫酸；

加液杆（12），位于反应釜（2）内部且连接于浓硫酸储槽（3），用于将浓硫酸引入反应釜（2）内部；

恒液位自动控制系统，用于控制浓硫酸储槽（3）中的液位恒定；

还包括有：氯化氢连接管（18），用于将反应釜（2）的釜顶产生的氯化氢气体部分从反应釜（2）底部的气体进口（14）返回至反应釜（2）中，并且，将另一部分的氯化氢气体采出。

2.根据权利要求1所述的用于氯化氢制备的氯化物与浓硫酸反应的自控速与自搅拌反应器，其特征在于，还包括有：气体缓冲罐（5），设置于氯化氢连接管（18）上，用于对釜顶产生的氯化氢气体起到缓冲作用。

3.根据权利要求1所述的用于氯化氢制备的氯化物与浓硫酸反应的自控速与自搅拌反应器，其特征在于，还包括有：压缩机（9），用于对从气体进口（14）返回至反应釜（2）的氯化氢气体进行加压。

4.根据权利要求1所述的用于氯化氢制备的氯化物与浓硫酸反应的自控速与自搅拌反应器，其特征在于，还包括有：冷凝器（4），连接于氯化氢连接管（18），用于对产生的氯化氢气体降温。

5.根据权利要求1所述的用于氯化氢制备的氯化物与浓硫酸反应的自控速与自搅拌反应器，其特征在于，还包括有：

压力传感器（15），用于测定反应釜（2）内部压力，并将测定值输送至控制器；

控制器，用于根据反应釜（2）内部压力的大小对固体氯化物原料罐（1）的加料口（17）的大小进行调节，当压力变大时，使加料口（17）增大，当压力变小时，使加料口（17）变小。

6.一种基于权利要求1所述的自控速与自搅拌反应器的制备氯化氢的方法，其特征在于，包括如下步骤：

i)、向反应釜中加入氯化物和浓硫酸，进行反应；

ii)、使浓硫酸加入槽中的液位保持恒定，并通过液封的方式将浓硫酸加入槽中的浓硫酸与反应釜中的反应液连通；

所述的氯化物选自氯化钠、氯化钾或者氯化铵；还包括有如下步骤：获取反应釜中的压力，通过压力大小对氯化物加入量进行实时调节，当压力过大时减小加入量，当压力过小时提高加入量；将塔顶产生的氯化氢气体采出后，对部分气体进行加压后从反应釜底再供入；还可以对塔顶产生的氯化氢气体进行冷凝。

说明书

技术领域

本发明涉及氯化氢的生产方法和装置，具体涉及氯化物（氯化钠、氯化钾、氯化铵等）和浓硫酸反应生成氯化氢的方法和装置。

背景技术

氯化氢生产通常以氯化钠为原料采用电解法制备氯气，再和氢气在燃烧炉中发生反应制备氯化氢。此生产工艺的设备和能耗投入较高，而且氯气和氢气的比例在生产过程中难以精确控制，从而使得游离氯含量控制困难，也难以获得电子级的氯化氢气体（氯化氢含量≥99.99％）。同时，随着副产工业盐产量急剧增加，虽然纯碱与氯碱等行业需要消耗一定量的工业盐，但是工业盐依然严重过剩。因此，迫切需要把低附加值的制盐生产转向具有高附加值相关盐化工产品的开发，这是充分实现“盐经济”的关键。

另外，应用广泛的有机溶剂氯乙烷通常采用乙醇氢卤化工艺，该工艺是浓度约为95%（体积分数）的乙醇与36%（质量分数）的盐酸在氯化锌催化条件下的液相反应。虽然采用价格高的高浓度乙醇和36%的盐酸，但是由于此反应是可逆反应，氯乙烷收率仅为 75％-80％（质量分数），每生产1吨氯乙烷约产生2.7吨的冷凝废液，冷凝废液中约含有10％乙醇（体积分数）和8％氯化氢（质量分数），环境治理成本居高不下，也不符合节能减排的要求。

发明内容

本发明的技术解决问题是：针对在以氯化物（氯化钠、氯化钾、氯化铵等）和浓硫酸为原料进入反应釜生产氯化氢气体过程中，由于反应速率快，快速生成的气体容易形成含盐的泡沫堵塞气体出口，而且该反应伴随着强放热，反应过程容易失控而形成高温高压爆炸。另一方面，由于反应需要搅拌，在高温氯化氢体系中搅拌装置部分容易腐蚀泄露。为此，设计了一种新型的自控速和自搅拌反应釜。

基于上述的技术问题，本发明提供一种以氯化物与浓硫酸为原料生产氯化氢的方法，该生产方法除了可以生产氯化氢外，而且还可以与氯乙烷生产工艺耦合，这既充分利用了廉价的氯化钠资源，又避免了氯乙烷生产工艺中废水的大量排放，使生产成本大大降低，而且环境友好，便于工业实施和操作，满足可持续发展要求。

本发明的第一方面：

一种用于氯化氢制备的新型氯化物与浓硫酸反应的自控速与自搅拌反应器，包括有：

反应釜，用于氯化物与浓硫酸生成氯化氢气体的反应；

固体氯化物原料罐，用于存储和向反应釜中投加氯化物；

浓硫酸储槽，用于存储和向反应釜中投加浓硫酸；

加液杆，位于反应釜内部且连接于浓硫酸储槽，用于将浓硫酸引入反应釜内部；

恒液位自动控制系统，用于控制浓硫酸储槽中的液位恒定。

装置中，还包括有：

氯化氢连接管，用于将反应釜的釜顶产生的氯化氢气体部分从反应釜底部的气体进口返回至反应釜中，一方面，对反应釜内部进行降温；另一方面，对反应釜内固液体系进行搅拌，并可防止反应泡沫聚集堵塞气体出口。同时，将另一部分的氯化氢气体采出。

气体缓冲罐，设置于氯化氢连接管上，用于对釜顶产生的氯化氢气体起到缓冲作用。

压缩机，用于对从气体进口返回至反应釜的气体进行加压。

装置中，还包括有：

冷凝器，连接于氯化氢连接管，用于对产生的氯化氢气体降温；在一个实施例中，所述的冷凝器连接于返回至气体进口的气体管路上，也可以连接于将氯化氢采出的气体管路上。

装置中，还包括有：

压力传感器，用于测定反应釜内部压力，并将测定值输送至控制器；

控制器，用于根据反应釜内部压力的大小对固体氯化物原料罐的加料口的大小进行调节，当压力变大时，使加料口增大，当压力变小时，使加料口变小。

本发明的第二方面：

一种自控速与自搅拌的氯化物与浓硫酸反应制备氯化氢方法，包括如下步骤：

i)、向反应釜中加入氯化物和浓硫酸，进行反应；

ii)、使浓硫酸加入槽中的液位保持恒定，并通过液封的方式将浓硫酸加入槽中的浓硫酸与反应釜中连通。

所述的氯化物可以选自氯化钠、氯化钾或者氯化铵等。

另外，还可以：

获取反应釜中的压力，通过压力大小对氯化物加入量进行实时调节，当压力过大时减小加入量，当压力过小时提高加入量。

将塔顶产生的氯化氢气体采出后，对部分气体进行加压后从反应釜底再供入。

还可以对塔顶产生的氯化氢气体进行冷凝；对于冷凝后的气体，再进行加压后从反应釜底再供入。

本发明的第三方面：

一种氯乙烷耦合生产方法，在将上述方法得到的氯化氢气体直接送入氯乙烷反应釜中与乙醇进行反应。

本发明的第四方面：

一种氯乙烷耦合生产方法，将氯乙烷生产过程中的废水对采用上述方法得到的氯化氢气体进行吸收，将吸收液再次回用于氯乙烷的生产，从而实现氯乙烷和氯化氢生产工艺的耦合。

有益效果

1、该方法以氯化物（氯化钠、氯化钾、氯化铵等），既充分利用了廉价的氯化物资源，又提高了氯化物的附加值，投资较低且易操作，满足可持续发展要求。

2、该方法利用密封反应器生产气体的液封原理来控制浓硫酸的加料速率，并通过压力联锁控制固体盐的进料速率，同时利用生产气体部分循环进入反应釜进行鼓泡搅拌，效果好，设备简单，容易操作，而且大大降低了设备的投入与能耗，便于工业实施和操作。

3、该方法降低了传统氯乙烷生产工艺对乙醇和盐酸高浓度的要求，并实现了生产的闭合循环。一方面，大大节约了氯乙烷生产工艺中的乙醇和盐酸资源，使生产成本大大降低；另一方面，整个系统无三废排出，保护了环境，具有显著的环境效益。使用该工艺废水吸收氯化氢气体后循环进入氯乙烷专用反应釜，将大大降低废水的排放量，实现氯化氢和氯乙烷生产的闭合循环，经济效益和环境效益将显著提高。

4、与氯化钠衍生产品生产结合起来，把低附加值的制盐生产转向高附加值相关盐化工产品的开发，充分实现“盐经济”。

附图说明

图1是新型自控速与自搅拌反应器示意图。

图2是一种耦合氯乙烷反应的装置图。

图3是固体氯化物加料口结构的局部放大图。

其中，

1、固体氯化物原料罐；2、反应釜；3、浓硫酸储槽（液位恒定）；4、冷凝器；5、气体缓冲罐；6、冷却水输送泵；7、氯乙烷反应釜；8、排液口；9、压缩机；10、滑轮；11、电动机；12、加液杆；13、加料板；14、气体进口；15、压力传感器；16、连接缆；17、加料口；18、氯化氢连接管。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员可以根据上述内容作出一些非本质的改进和调整。

实施例1

本发明提供的反应器结构如图1所示，其中包括有反应釜2，是用于进行固体氯化物与浓硫酸反应生成氯化氢，其中固体氯化物可以是氯化钠、氯化钾、氯化铵等。

在反应釜2上设置有固体氯化物原料罐1，用于存储固体氯化物，并向反应釜2中投加。

在反应釜2上还设置有浓硫酸储槽3，用于存储浓硫酸，并向反应釜2中滴加。为了保证储槽中的液位压力恒定，需要控制其中的浓硫酸的液位为恒定，可以通过常规的恒液位自动控制系统使浓硫酸保持有设定液位高度，目前水位自动控制系统有很多成熟的产品，控制手段主要有单片机监控、比较电路监控、利用PLC 和传感器构成水塔水位恒定的控制系统等，例如可以参照《恒液位自动控制系统的实现》，胡晓莉、江杰、商仕金，Proceedings of 2010 International Conference on Broadcast Technology and Multimedia Communication(Volume 2)；例如，可以将液位压力恒定为0.3MPa左右。在浓硫酸储槽3的下方连接有加液杆12，用于将浓硫酸送入反应釜2中，加液杆12的长度要尽量靠近釜底部位，当反应釜2内部的压力过高时，可以通过加液杆12将浓硫酸压回，减慢反应速度，另一方面，加液杆12的底部出口位置处于低位可以有效地防止液位上部的泡沫被反压进储槽。在进行反应时，首先要将液位控制在设定高度，使液位保持设定压力，再由氯化物与浓硫酸反应之后，若反应过程过快，导致釜内压力升高后，通过液封原理，可以使反应物料将浓硫酸压回至储槽，使反应速度降低，当反应速度降低至一定时间后，釜内压力下降，此时通过液封压力的作用，储槽内的浓硫酸又会被压回，使反应继续进行；通过这种调节使用，实现了自动控制反应速率的效果，从而形成周期性的自动进料和自动搅拌的生产状态，避免了压力过大的安全风险。当反应结束后，反应液从釜底的排液口8中排出。

反应产生的氯化氢气体从反应釜2上产出后，通过氯化氢连接管18将气体采出，其中一部分通过管路返回至反应釜2底部，通过加压使氯化氢气体通过设置于反应釜底的气体进口14返回至反应釜2后，可以搅拌釜内反应物，避免了常规的搅拌容易受到腐蚀以及泄露的问题，并且，该步骤一方面可以对反应釜内部进行降温；另一方面，对反应釜内固液体系进行搅拌，并可防止反应泡沫聚集堵塞气体出口；另一部分产出的氯化氢气体可以送入吸收塔进行吸收，获得盐酸溶液进行氯乙烷的合成反应，另外，这部分采出的氯化氢也可以直接参与氯乙烷合成反应。

为了保证设备安全，从反应釜2上产出的氯化氢气体是经过气体缓冲罐5再压入反应釜2以及产出的。气体缓冲罐5排出口上设置有管路，将管路上设置压缩机9之后，连接至反应釜2。另外，为了进一步地利用氯化氢气体作为媒介带走反应釜2中的热量，在将氯化氢气体采用出后通过冷凝器4先对氯化氢气体降温后，再将部分返回至反应釜2，可以进一步地带走反应热量，避免反应温度过高，并可防止反应泡沫聚集堵塞气体出口；对于冷凝器4的安装位置，没有特别限定，只要能够将产出的氯化氢气体温度降低即可，例如，可以使反应釜2的氯化氢出口先连接至冷凝器4之后，再分别进行返回至反应釜底部和其它采出，也可以只分别对直接采出的氯化氢或返回至反应釜底部的氯化氢进行冷凝，在这些相应位置上安装冷凝器即可。

另外，在反应釜2上还设置有压力传感器15，用于检测反应釜内的压力，压力传感器15将压力信号通过数模转换单元转换为数字信号后，传递至PLC控制器，当压力过大时，通过PLC控制器减小固体氯化物原料罐1的加入速率，当压力过小时，通过PLC控制器提高固体氯化物原料罐1的加入速率；可以采用如图1和图3中所示的结构，压力传感器15设置于反应釜2上，用于测定反应釜2内部压力，压力传感器15连接于数模转换单元，进行数模转换，数模转换单元与PLC控制器连接，PLC控制器通过控制电动机11的运动，电动机11通过连接缆16与固体氯化物原料罐1与反应釜2的加料口的加料板13连接，加料板13为扇形，加料板13可以贴合于上面的加料口，当完全贴合后能够将加料口封闭，停止加入氯化物，如果加料板13与上部的加料口分开，其分离距离越大会使加料口17的空间越大，则加料速度越快。在操作过程中，当反应釜2内部压力过大时，PLC控制器发出指令至电动机11，电动机11拉动连接缆16使加料板13运动并减小加料板13与加料口17的空间，减小加入氯化物的速度，使反应速度降低；与之相反，如果反应釜2内部压力过小时，PLC控制器发出指令至电动机11，使加料板13运动并增大加料板13与加料口17的空间，提高加入氯化物的速度，使反应速度提高，从而形成周期性的自动进料和自动搅拌的生产状态。

反应得到的氯化氢气体可以与氯乙烷反应进行耦合，如图2是其中的一种实施方式，在得到的氯化氢气体直接送入氯乙烷反应釜7中与乙醇进行反应，这样的方式避免了采用通常的36%盐酸反应带来的反应废水量过大的问题。

另外的一种耦合方式是：氯乙烷反应釜7中得到的反应废水送入吸收塔，在吸收塔中吸收反应得到的反应釜2中生成的氯化氢，可以有效地利用废水并提高反应废水中的氯化氢浓度，并用于再次进行反应。

在另外一种改进的实施方式中，如图1所示，冷凝器4对反应釜上得到的氯化氢气体进行冷凝，在冷凝后再分别将气体分流，一部分采出，另一部分返回至反应釜底；在冷凝器4的冷却介质的进口上还连接有冷却水输送泵6，压力传感器15将采集到的反应釜2的压力经过数模转换单元后将信号传递至PLC控制器，PLC控制器用于控制冷却水输送泵6的功率，当压力过大时，PLC控制器加大冷却水输送泵6的输入功率，提高水流量，能够使反应得到的氯化氢的温度有较大幅度的降低，当降温后的氯化氢气体返回至反应釜2之后，能够带走较多的反应热，使反应速率下降，避免反应过快带来的风险，并可防止反应泡沫聚集堵塞气体出口；当反应釜2压力过小时，通过PLC控制器时，减小冷却水输送泵6的输入功率，降低水流量，避免氯化氢气体的温度过低而带走较多的反应热。

一种用于氯化氢制备的新型氯化物与浓硫酸反应的自控速与自搅拌反应器及方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。