专利摘要

专利摘要

本发明提供了一种由醇类化合物制备联芳烃类化合物的方法，包括如下步骤：将醇类化合物、硼氢化钠、碘(摩尔比为1：2‑3：0.5‑1)依次加入到盛有乙腈溶剂的反应管中，封管，加热到100摄氏度反应10‑20小时，反应完备用水淬灭，有机相经无水硫酸镁干燥，旋转蒸出溶剂制得目标产物。本发明具有操作方便，产物易分离，产率高，对环境污染小等优点，是利用富氧生物质原料生产高能量密度碳氢化合物的理想方法，具有重要的实用价值。

权利要求

1.一种由醇类化合物制备联芳烃类化合物的方法，其特征在于：

反应方程式如下，其中，R为芳基；

；

制备步骤包括：将醇类化合物、硼氢化钠、碘依次加入到盛有乙腈溶剂的反应管中，封管，加热到100摄氏度反应10-24小时，反应完备用水淬灭，有机相经无水硫酸镁干燥，旋转蒸出溶剂制得目标产物。

2.如权利要求1所述的制备联芳烃类化合物的方法，其特征在于，反应步骤中投料量按摩尔比, 醇类化合物：硼氢化钠：碘=1：2-3：0.5-1。

说明书

技术领域

本发明涉及有机醇类化合物脱羟基偶联反应，具体涉及一种由醇类化合物脱羟基偶联构筑C-C键，制备联芳烃类化合物的方法。

背景技术

联芳烃类化合物作为重要的骨架结构单元广泛存在于有机化合物中，也可作为天然产物、高分子聚合物和化学药物合成的起始原料，在有机合成化学中占有重要的地位。目前，工业上主要通过金属催化有机卤化物还原性偶联反应得到，而烷基卤化物一般由相应的醇类化合物合成，且醇类容易从商业来源购买。因此，发展一种有机合成中醇类化合物脱氧偶联方法直接构筑C-C键具有重要意义。迄今，由醇类化合物脱羟基偶联反应合成联芳烃类化合物的方法很少报道，主要涉及的催化剂有金属钛化合物、有机金属钒复合物、ReO2I(PPh3)2、以及铜促进的La/Me3SiCl反应体系。由于，钒、镧、铼等催化剂的价格昂贵，加之催化还原性偶联物的醇底物范围有限，这样，寻找更经济、活性更强的催化剂来实现这种新型转化，是利用富氧生物质原料生产高能量密度碳氢化合物的理想方法，具有重要的实用价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种产率高、成本低、对环境友好的由醇类化合物脱羟基偶联构筑C-C键，制备联芳烃类化合物的方法制备方法。

本发明提供的一种由醇类化合物制备联芳烃类化合物的方法，反应方程式如下，其中，R为芳基；

制备联芳烃类化合物的方法，包括如下步骤：将醇类化合物、硼氢化钠、碘依次加入到盛有乙腈溶剂的反应管中，封管，加热到100摄氏度反应10-24小时，反应完备用水淬灭，有机相经无水硫酸镁干燥，旋转蒸出溶剂制得目标产物。

步骤中醇类化合物、硼氢化钠和碘的摩尔比为1:2-3:0.5-1；优选1:2:1。

与现有技术相比，本发明不需要贵金属催化剂，操作简便，产率高，产品易分离纯化，成本低、环境污染小等优点。

附图说明

图1实施例1制备的1,2-二苯基乙烷的1H NMR图

图2实施例1制备的1,2-二苯基乙烷的13C NMR图

具体实施方式

以下仅仅为详细说明本发明而给出的具体实施例，这些实施例并非用于限制本发明的保护范围。

实施例1

在干燥的25mL反应管中，依次加入苄醇(0.5mmol)，NaBH4(1.0mmol)，I2(0.5mmol)，无水乙腈(2mL)，封管，在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：96％。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.29(t,J＝7.6Hz,4H),7.20(t,J＝7.8Hz,6H),2.93(s,4H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ141.93(s),128.53(d,J＝17.4Hz),126.05(s),38.10(s).

实施例2

在干燥的25mL反应管中，依次加入对甲基苄醇(0.5mmol)，NaBH4(1.0mmol)，I2(0.5mmol)，无水乙腈(2mL)，封管，反应物在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：95％。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.11(s,8H),2.87(s,4H),2.34(s,6H).13CNMR(151MHz,CDCl3)δ139.00(s),135.43(s),129.14(s),128.43(s),37.79(s),21.17(s).

实施例3

在干燥的25mL反应管中，依次加入对2-氯苄醇(0.5mmol)，NaBH4(1.0mmol)，I2(0.5mmol)，无水乙腈(2mL)，封管，反应物在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：89％。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.36(d,J＝4.9Hz,2H),7.16(d,J＝6.6Hz,6H),3.04(s,4H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ139.08(s),134.14(s),130.75(s),129.61(s),127.70(s),126.91(s),33.96(s).

实施例4

在干燥的25mL反应管中，依次加入对3-氯苄醇(0.5mmol)，NaBH4(1.0mmol)，I2(0.5mmol)，无水乙腈(2mL)，封管，反应物在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：89％。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.25-7.12(m,6H),7.02(d,J＝7.0Hz,2H),2.88(s,4H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ143.31(s),134.27(s),129.78(s),128.70(s),126.80(s),126.45(s),37.39(s).

实施例5

在干燥的25mL反应管中，依次加入对4-氯苄醇(0.5mmol)，NaBH4(1.0mmol)，I2(0.5mmol)，无水乙腈(2mL)，封管，反应物在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：89％。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.22(d,J＝7.2Hz,4H),7.04(d,J＝7.3Hz,4H),2.85(s,4H).13C NMR(151MHz,DMSO)δ141.25(s),129.10(s),128.59(s),126.20(s),77.37(s),77.16(s),76.95(s),42.07(s).

实施例6

在干燥的25mL反应管中，依次加入2,6-二氯苄醇(0.5mmol)，NaBH4(1.0mmol)，I2(0.5mmol)，无水乙腈(2mL)，封管，反应物在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：81％。1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.26(d,J＝8.0Hz,4H),7.08(t,J＝8.0Hz,2H),3.24(s,4H).13C NMR(151MHz,CDCl3)δ136.78(s),136.03(s),128.29(s),128.02(s),29.82(s).

一种由醇类化合物制备联芳烃类化合物的方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。