专利摘要
专利摘要
本发明的一方面涉及过渡金属的配体。本发明的第二方面涉及包含这些配体的催化剂在过渡金属催化的碳－杂原子和碳－碳键形成反应中的用途。所述方法提供对过渡金属－催化反应的许多特征，包括合适的底物范围、反应条件和效率的改进。
权利要求
1.一种由结构I代表的配体：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代的或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
2.权利要求1的配体，其中R在每一种情况下独立代表烷基、环烷基或芳基；至少存在两种R2的实例；对于每一种情况而言，R2独立选自烷基和环烷基。
3.一种由结构II代表的配体：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
4.权利要求3的配体，其中R1不存在，且R2不存在。
5.权利要求3的配体，其中R在每一种情况下独立代表烷基或环烷基。
6.权利要求3的配体，其中R在每一种情况下独立代表乙基、环己基、环丙基、异丙基或叔丁基。
7.权利要求3的配体，其中R在每一种情况下独立代表环己基。
8.权利要求3的配体，其中R’在每一种情况下独立代表烷基。
9.权利要求3的配体，其中R’在每一种情况下独立代表异丙基。
10.权利要求3的配体，其中R1不存在；R2不存在；以及对于每一种情况而言，R独立代表烷基或环烷基。
11.权利要求3的配体，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表乙基、环己基、环丙基、异丙基或叔-丁基。
12.权利要求3的配体，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表环己基。
13.权利要求3的配体，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表烷基或环烷基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表烷基。
14.权利要求3的配体，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表乙基、环己基、环丙基、异丙基或叔-丁基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表烷基。
15.权利要求3的配体，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表环己基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表烷基。
16.权利要求3的配体，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表烷基或环烷基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表异丙基。
17.权利要求3的配体，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表乙基、环己基、环丙基、异丙基或叔-丁基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表异丙基。
18.权利要求3的配体，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表环己基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表异丙基。
19.一种由方案1代表的方法：
方案1
其中
Z选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
X选自Cl、Br、I、-OS(O)2烷基和-OS(O)2芳基；
对于每一种情况而言，R’和R”独立选自H、烷基、杂烷基、芳基、甲酰基、酰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基、杂芳基、芳烷基、烷氧基、氨基、三烷基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基；
R’和R”结合在一起，可以形成任选取代的由3-10个主链原子组成的环；所述环任选含有一个或更多个除与R’和R”相连的氮外的杂原子；
R’和/或R”可以共价连接到Z上；
所述过渡金属选自第10族的金属；
所述碱选自氟化物、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、醇盐、金属氨化物和碳负离子；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
20.权利要求19的方法，其中所述过渡金属是钯。
21.权利要求19的方法，其中Z代表任选取代的芳基。
22.一种由方案2代表的方法：
方案2
其中
Z和Ar’独立选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
X选自Cl、Br、I、-OS(O)2烷基和-OS(O)2芳基；
Z和Ar’可以共价连接；
所述过渡金属选自第10族金属；
所述碱选自氟化物、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、醇盐、金属氨化物和碳负离子；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
23.权利要求22的方法，其中所述过渡金属是钯。
24.权利要求22的方法，其中Z代表任选取代的芳基。
25.权利要求22的方法，其中X是-OS(O)2芳基。
26.权利要求22的方法，其中X是-OS(O)2甲苯基或-OS(O)2苯基。
27.权利要求22的方法，其中X是-OS(O)2甲苯基。
28.权利要求22的方法，其中所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
29.权利要求22的方法，其中所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
30.权利要求22的方法，其中所述过渡金属是钯；以及X是-OS(O)2芳基。
31.权利要求22的方法，其中所述过渡金属是钯；以及X是-OS(O)2甲苯基或-OS(O)2苯基。
32.权利要求22的方法，其中所述过渡金属是钯；以及X是-OS(O)2甲苯基。
33.权利要求22的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2芳基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
34.权利要求22的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2甲苯基或-OS(O)2苯基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
35.权利要求22的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2甲苯基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
36.权利要求22的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2芳基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
37.权利要求22的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2甲苯基或-OS(O)2苯基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
38.权利要求22的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2甲苯基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
39.一种由方案3代表的方法：
方案3
其中
Z选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
R选自H、烷基、杂烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基和芳基氨基；
R’选自H、烷基、杂烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、甲酰基、酰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基和芳基氨基羰基；
R”选自H、烷基、杂烷基、芳烷基、芳基和杂芳基；
X选自Cl、Br、I、-OS(O)2烷基和-OS(O)2芳基；
Z和R、R’及R”之一可以共价连接；
所述过渡金属选自第10族金属；
所述碱选自氟化物、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、醇盐、金属氨化物和碳负离子；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
40.权利要求39的方法，其中所述过渡金属是钯。
41.权利要求39的方法，其中Z代表任选取代的芳基。
42.一种由方案4代表的方法：
方案4
其中
Z和Ar’独立选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
Ar”选自任选取代的芳族部分；
Z和Ar’可以共价连接；
催化剂基本由至少一个钯原子或离子和至少一个配体组成；
所述碱选自氟化物、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、醇盐、金属氨化物和碳负离子；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定；
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定；
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
43.权利要求42的方法，其中Z代表任选取代的芳基。
44.权利要求42的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基。
45.权利要求42的方法，其中Ar”是甲苯基。
46.权利要求42的方法，其中所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
47.权利要求42的方法，其中所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
48.权利要求42的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
49.权利要求42的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
50.权利要求42的方法，其中Ar”是甲苯基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
51.权利要求42的方法，其中Ar”是甲苯基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
52.一种由方案5代表的方法：
方案5
其中
Z选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
Ar”选自任选取代的芳族部分；
R选自H、烷基、杂烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基和芳基氨基；
R’选自H、烷基、杂烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、甲酰基、酰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基和芳基氨基羰基；
R”选自H、烷基、杂烷基、芳烷基、芳基和杂芳基；
Z和R、R’及R”之一可以共价连接；
催化剂基本由至少一个钯原子或离子和至少一个配体组成；
所述碱选自氟化物、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、醇盐、金属氨化物和碳负离子；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定；
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定；
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
53.权利要求52的方法，其中Z代表任选取代的芳基。
54.权利要求52的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基。
55.权利要求52的方法，其中Ar”是苯基。
56.权利要求52的方法，其中所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
57.权利要求52的方法，其中所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
58.权利要求52的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
59.权利要求52的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
60.权利要求52的方法，其中Ar”是苯基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
61.权利要求52的方法，其中Ar”是苯基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
62.一种由方案6代表的方法：
方案6
其中
Z选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
X选自Cl、Br、I、-OS(O)2烷基和-OS(O)2芳基；
对于每一种情况而言，R和R”独立选自H、烷基、杂烷基、芳基、甲酰基、酰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基、杂芳基、芳烷基、烷氧基、氨基、三烷基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基；
R’和R”结合在一起，可以形成任选取代的含有3-10个主链原子的环；所述环任选包含一个或更多个除与R’和R”连接的氮原子外的杂原子；
R’和/或R”可以共价连接到Z上；
溶剂是水；
催化剂基本由至少一个钯原子或离子和至少一个配体组成；
所述碱选自氟化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐和醇盐；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定；
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定；
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及，当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
63.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸盐和氢氧化物。
64.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠和氢氧化钾。
65.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾。
66.权利要求62的方法，其中X是Cl、Br或I。
67.权利要求62的方法，其中X是Cl或Br。
68.权利要求62的方法，其中X是Cl。
69.权利要求62的方法，其中Z代表任选取代的芳基。
70.权利要求62的方法，其中Z是任选取代的苯基。
71.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸盐和氢氧化物；以及X是Cl、Br或I。
72.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸盐和氢氧化物；X是Cl、Br或I；以及Z是任选取代的苯基。
73.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸盐和氢氧化物；X是Cl或Br。
74.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸盐和氢氧化物；X是Cl或Br；以及Z是任选取代的苯基。
75.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸盐和氢氧化物；且X是Cl。
76.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸盐和氢氧化物；X是Cl；以及Z是任选取代的苯基。
77.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾；X是Cl、Br或I；以及Z是任选取代的苯基。
78.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾；X是Cl或Br；以及Z是任选取代的苯基。
79.权利要求62的方法，其中所述碱选自碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾；X是Cl；以及Z是任选取代的苯基。
80.一种由方案7代表的方法：
方案7
其中
Z选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
X选自Cl、Br、I、-OS(O)2烷基和-OS(O)2芳基；
对于每一种情况而言，R’和R”独立选自H、烷基、杂烷基、芳基、甲酰基、酰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基、杂芳基、芳烷基、烷氧基、氨基、三烷基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基；
R’和R”结合在一起，可以形成任选取代的含有3-10个主链原子的环；所述环任选包含一个或更多个除与R’和R”连接的氮原子外的杂原子；
R’和/或R”可以共价连接到Z上；
催化剂基本由至少一个钯原子或离子和至少一个配体组成；
溶剂包含大于50％体积的羟基溶剂；
所述碱选自氟化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐和醇盐；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定；
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
81.权利要求80的方法，其中所述羟基溶剂是低级烷基醇。
82.权利要求80的方法，其中所述羟基溶剂是叔-丁醇。
83.权利要求80的方法，其中所述溶剂基本由所述羟基溶剂组成。
84.权利要求80的方法，其中所述碱选自醇盐、碳酸盐、磷酸盐和氢氧化物。
85.权利要求80的方法，其中所述碱选自磷酸钠、磷酸钾、叔-丁醇钠、叔-丁醇钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾。
86.权利要求80的方法，其中X是Cl或Br。
87.权利要求80的方法，其中Z代表任选取代的芳基。
88.权利要求80的方法，其中Z是任选取代的苯基。
89.权利要求80的方法，其中所述羟基溶剂是低级烷基醇；以及所述溶剂基本由所述羟基溶剂组成。
90.权利要求80的方法，其中所述羟基溶剂是叔-丁醇；以及所述溶剂基本由所述羟基溶剂组成。
91.权利要求80的方法，其中所述羟基溶剂是低级烷基醇；所述溶剂基本由所述羟基溶剂组成；所述碱选自醇盐、碳酸盐、磷酸盐和氢氧化物。
92.权利要求80的方法，其中所述羟基溶剂是低级烷基醇；所述溶剂基本由所述羟基溶剂组成；所述碱选自醇盐、碳酸盐、磷酸盐和氢氧化物；以及X是Cl或Br。
93.权利要求80的方法，其中所述羟基溶剂是低级烷基醇；所述溶剂基本由所述羟基溶剂组成；所述碱选自醇盐、碳酸盐、磷酸盐和氢氧化物；X是Cl或Br，以及Z是任选取代的苯基。
94.权利要求80的方法，其中所述羟基溶剂是叔-丁醇；所述溶剂基本由所述羟基溶剂组成；以及所述碱选自磷酸钠、磷酸钾、叔-丁醇钠、叔-丁醇钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾。
95.权利要求80的方法，其中所述羟基溶剂是叔-丁醇；所述溶剂基本由所述羟基溶剂组成；所述碱选自磷酸钠、磷酸钾、叔-丁醇钠、叔-丁醇钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾；以及X是Cl或Br。
96.权利要求80的方法，其中所述羟基溶剂是叔-丁醇；所述溶剂基本由所述羟基溶剂组成；所述碱选自磷酸钠、磷酸钾、叔-丁醇钠、叔-丁醇钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾；X是Cl或Br；以及Z是任选取代的苯基。
97.一种由方案8代表的方法：
方案8
其中
Z选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
Ar”选自任选取代的芳族部分；
R选自任选取代的烷基和芳烷基；
对于每一种情况而言，R’独立选自烷基和杂烷基；所述烷基和杂烷基的碳-硼键在反应条件下是惰性的；B(R’)2一起可以代表9-硼二环[3.3.1]壬基。
Z和R可以共价连接；
催化剂基本由至少一个钯原子或离子和至少一个配体组成；
所述碱选自氟化物、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、醇盐、金属氨化物和碳负离子；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定；
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定；
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
98.权利要求97的方法，其中Z代表任选取代的芳基。
99.权利要求97的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基。
100.权利要求97的方法，其中所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
101.权利要求97的方法，其中所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
102.权利要求97的方法，其中B(R’)2一起代表9-硼二环[3.3.1]壬基。
103.权利要求97的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
104.权利要求97的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基；以及所述碱为氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
105.权利要求97的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基；所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐；以及B(R’)2一起代表9-硼二环[3.3.1]壬基。
106.权利要求97的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基；所述碱为氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾；以及B(R’)2一起代表9-硼二环[3.3.1]壬基。
说明书
政府资助
本发明在国家科学基金会授权的许可号为9421982-CHE的支持下完成，因此，美国政府享有本发明中的一些权利。
发明背景
过渡金属催化剂络合物在化学的许多领域包括聚合物和药物的制备中起着重要的作用。人们认识到这些催化剂络合物的性质既受到所述金属的性质的影响也受到与所述金属原子结合的配体的性质的影响。例如，所述配体的结构性质可以影响反应速度、区域选择性和立体选择性。可以预期大的配体将减慢反应速度；可以预期在偶联反应中，吸电子配体可以减慢氧化加成到所述金属中心并加速从所述金属中心的还原消除；相反，可以预期在偶联反应中，多电子配体将加速氧化加成到所述金属中心并减慢从所述金属中心的还原消除。
在许多情况下，据认为在偶联反应公认的原理中的氧化加成步骤受速度限制。因此，调整增加氧化加成步骤速度的整个催化系统能够增加总的反应速度。另外，已知在所有其它因素相同的情况下，过渡金属催化剂氧化加成到芳基卤化物的碳-卤素键上的速度随着从碘化物到溴化物到氯化物的变化而降低。由于这一事实，更稳定、更低分子量和可以肯定更容易得到的由活性有机卤化物-氯化物-组成的组的那些成员是对于常规过渡金属催化的偶联反应以及类似反应的最差的底物。
到目前为止，用于过渡金属催化的碳-杂原子和碳-碳键形成反应的最好的含有卤素的底物一直是碘化物。溴化物是经常可以接受的底物，但是一般需要较高的温度，较长的反应时间，所得产物的产率较低。
发明概述
本发明一方面涉及新的过渡金属的配体。本发明的第二方面涉及包含这些配体的催化剂在不同的过渡金属催化的碳-杂原子和碳-碳键形成反应中的用途。所述方法提供对过渡-金属-催化反应的许多特征，包括合适的底物范围、催化剂周转的次数、反应条件和效率的改进。
更具体地说，已经实现了对过渡金属催化的以下反应意想不到的和开创性的改进：芳基胺化反应；芳基酰胺化反应；Suzuki偶联得到联芳基产物；以及酮类的α-芳基化。例如，在本发明的某些方法中使用醇如叔-丁醇作为溶剂使得可以使用含有以前被排除的那些官能团的底物，因为这些官能团没有足够的稳定性经受得住反应条件或因为它们反过来干扰过渡金属催化的方法。另外，本发明的配体和方法可以在上述的反应中有效使用磺酸芳基酯(aryl sulfonates)例如甲苯磺酸芳基酯(aryl tosylates)。
另一方面，本发明的配体和方法可以使利用芳基溴化物或氯化物的第一时间转化在室温下有效进行。另外，本发明的配体和方法使以上所提及的反应以合成上有效速度，使用非常少的催化剂例如相对于限定性试剂来说0.000001mol％进行。
附图简介
图1表示制备方法和筛选各种配体的反应。
图2表示本发明使用各种配体和各种苯磺酸酯形成碳-氮键方法的各种实施方案。
图3表示本发明使用各种配体和各种苯磺酸酯形成碳-氮键方法的各种实施方案。
图4表示使用本发明优选的配体和各种芳基氯化物形成碳-氮键方法和形成碳-碳键方法的各种实施方案。
图5表示使用本发明优选的配体和各种芳基氯化物形成碳-碳键形成方法的各种实施方案。
图6表示随着本发明所使用配体的不同，本发明的碳-氧键形成方法的结果。
图7表示随着本发明所使用配体的不同，本发明的碳-氧键形成方法的结果。
图8表示本发明配体制备的合成方案。
图9表示随着所使用碱的不同，使用本发明优选的配体和4-丁基苯基氯化物的本发明碳-氮键形成方法的各种实施方案。
图10表示随着所使用碱的不同，使用本发明优选的配体和4-丁基苯基氯化物的形成本发明碳-氮键方法的各种实施方案。
图11表示随着在反应混合物中水量的不同，使用本发明优选的配体和4-丁基苯基氯化物的形成本发明碳-氮键方法的各种实施方案。
图12表示随着在反应混合物中水量的不同，使用本发明优选的配体和各种芳基氯化物的形成本发明碳-氮键方法的各种实施方案。
图13表示随着反应时间的不同，使用本发明优选的配体和4-丁基苯基氯化物的形成本发明碳-氮键方法的各种实施方案
图14表示使用作为钯配体的多种(2’，4’，6’-三异丙基联苯基)二(烷基)膦、甲苯磺酸4-叔-丁基苯基酯和苯基硼酸的形成本发明碳-碳键方法的各种实施方案。参见实施例66。
图15表示使用作为钯配体的(2’，4’，6’-三异丙基联苯基)二环己基膦、多种甲苯磺酸芳基酯和多种芳基硼酸的形成本发明碳-碳键方法的各种实施方案。参见实施例66和图14。
图16表示使用作为钯配体的(2’，4’，6’-三异丙基联苯基)二环己基膦、多种甲苯磺酸芳基酯和多种芳基硼酸的形成本发明碳-碳键方法的各种实施方案。参见实施例66和图14。
图17表示使用作为钯配体的(2’，4’，6’-三异丙基联苯基)二环己基膦、多种甲苯磺酸芳基酯和多种芳基硼酸的形成本发明碳-碳键方法的各种实施方案。参见实施例66和图14。
图18表示使用作为钯配体的多种(2’，4’，6’-三异丙基联苯基)二(烷基)膦、多种甲苯磺酸芳基酯和多种芳基硼酸的形成本发明碳-碳键方法的各种实施方案。参见实施例66和图14。
图19表示使用作为钯配体的(2’，4’，6’-三异丙基联苯基)二环己基膦、多种甲苯磺酸芳基酯和多种芳基硼酸的形成本发明碳-碳键方法的各种实施方案。参见实施例66和图14。
本发明详述
本发明的配体
在一些实施方案中，本发明的配体由结构I代表：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代的或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环基或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构I和附带的定义代表，其中对于每一种情况而言，R独立代表烷基、环烷基或芳基；至少存在两种R2的实例；对于每一种情况而言，R2独立选自烷基和环烷基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II代表：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中R1不存在；R2不存在。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中对于每一种情况而言，R独立代表烷基或环烷基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中对于每一种情况而言，R独立代表乙基、环己基、环丙基、异丙基或叔-丁基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中对于每一种情况而言，R独立代表环己基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中对于每一种情况而言，R’独立代表烷基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中对于每一种情况而言，R’独立代表异丙基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表烷基或环烷基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表乙基、环己基、环丙基、异丙基或叔-丁基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表环己基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表烷基或环烷基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表烷基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表乙基、环己基、环丙基、异丙基或叔-丁基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表烷基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表环己基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表烷基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表烷基或环烷基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表异丙基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表乙基、环己基、环丙基、异丙基或叔-丁基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表异丙基。
在一些实施方案中，本发明的配体由结构II和附带的定义代表，其中R1不存在；R2不存在；对于每一种情况而言，R独立代表环己基；以及对于每一种情况而言，R’独立代表异丙基。
本发明的方法
在一些实施方案中，本发明的方法由方案5代表：
方案5
其中
Z选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
X选自Cl、Br、I、-OS(O)2烷基和-OS(O)2芳基；
R’和R”对于每一种情况而言，独立选自H、烷基、杂烷基、芳基、甲酰基、酰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基、杂芳基、芳烷基、烷氧基、氨基、三烷基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基；
R’和R”一起可以形成任选取代的由3-10个主链原子组成的环；所述环任选含有一个或更多个除与R’和R”相连的氮外的杂原子；
R’和/或R”可以共价结合到Z上；
所述过渡金属选自第10族的金属；
所述碱选自氟化物、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、醇盐、金属氨化物和碳负离子；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及
由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
在一些实施方案中，本发明涉及的方法由方案1和附带的定义代表，其中过渡金属是钯。
在一些实施方案中，本发明的方法由方案6代表：
方案6
其中
Z和Ar’独立选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基
X选自Cl、Br、I、-OS(O)2烷基和-OS(O)2芳基；
Z和Ar’可以共价连接；
所述过渡金属选自第10族金属；
所述碱选自氟化物、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、醇盐、金属氨化物和碳负离子；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述过渡金属是钯。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中X是-OS(O)2芳基。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中X是-OS(O)2甲苯基或-OS(O)2苯基。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中X是-OS(O)2甲苯基。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述过渡金属是钯；以及X是-OS(O)2芳基。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述过渡金属是钯；以及X是-OS(O)2甲苯基或-OS(O)2苯基。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述过渡金属是钯；以及X是-OS(O)2甲苯基。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2芳基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2甲苯基或-OS(O)2苯基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2甲苯基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2芳基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2甲苯基或-OS(O)2苯基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案6和附带的定义代表的方法，其中所述过渡金属是钯；X是-OS(O)2甲苯基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
在一些实施方案中，本发明的方法由方案7代表：
方案7
其中
Z选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
R选自H、烷基、杂烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基和芳基氨基；
R’选自H、烷基、杂烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、甲酰基、酰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基和芳基氨基羰基；
R”选自H、烷基、杂烷基、芳烷基、芳基和杂芳基；
X选自Cl、Br、I、-OS(O)2烷基和-OS(O)2芳基；
Z和R、R’、R”之一可以共价连接；
所述过渡金属选自第10族金属；
所述碱选自氟化物、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、醇盐、金属氨化物和碳负离子；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案7和附带的定义代表的方法，其中所述过渡金属是钯。
在一些实施方案中，本发明的方法由方案8代表：
方案8
其中
Z和Ar’独立选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
Ar”选自任选取代的芳族部分；
Z和Ar’可以共价连接；
催化剂基本由至少一个钯原子或离子和至少一个配体组成；
所述碱选自氟化物、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、醇盐、金属氨化物和碳负离子；以及
所述配体选自：
由I代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R独立选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、-SiR3和-(CH2)m-R80；
R80代表未取代或取代的芳基、环烷基、环烯基、杂环或多环；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体；以及由II代表的化合物：
其中
对于每一种情况而言，R和R’独立选自烷基、环烷基和-(CH2)m-R80；
联苯基中心的A和A’环可以独立是未取代的或分别由R1和R2取代，任何最高取代的次数由稳定性和化合价规则限定。
当存在时，对于每一种情况而言，R1和R2独立选自烷基、环烷基、卤素、-SiR3和-(CH2)m-R80；
对于每一种情况而言，R80独立代表环烷基或芳基；
对于每一种情况而言，m独立是0-8范围内的整数；以及
当为手性时，所述配体是对映体的混合物或单一对映体。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案8和附带的定义代表的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案8和附带的定义代表的方法，其中Ar”是甲苯基。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案8和附带的定义代表的方法，其中所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案8和附带的定义代表的方法，其中所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案8和附带的定义代表的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案8和附带的定义代表的方法，其中Ar”是甲苯基或苯基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案8和附带的定义代表的方法，其中Ar”是甲苯基；以及所述碱选自氟化物、碳酸盐和磷酸盐。
在一些实施方案中，本发明涉及由方案8和附带的定义代表的方法，其中Ar”是甲苯基；以及所述碱是氟化铯、氟化钾、碳酸铯或磷酸钾。
在一些实施方案中，本发明的方法由方案9代表：
方案9
其中
Z选自任选取代的芳基、杂芳基和链烯基；
Ar”选自任选取代的芳族部分；
金属配体以及以此为基础的改良的金属催化方法专利购买费用说明
Q：办理专利转让的流程及所需资料
A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。
1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2：按规定缴纳著录项目变更手续费。
3：同时提交相关证明文件原件。
4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q：专利转让变更，多久能出结果
A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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