专利摘要

专利摘要

本发明提供相对于实用上的负荷的耐磨损性及电特性优异的电子照相感光体。本发明涉及的电子照相感光体在导电性支撑体上具有感光层，其中，上述感光层含有包含二元酚残基及二元羧酸残基的聚酯树脂，所述二元酚残基包含选自下述式(1)～式(3)所示的二元酚残基组中的至少一种二元酚残基、以及下述式(4)所示的二元酚残基。

权利要求

1.一种电子照相感光体，其在导电性支撑体上具有感光层，其中，

所述感光层含有包含二元酚残基及二元羧酸残基的聚酯树脂，所述二元酚残基包含选自下述式(1)～式(3)所示的二元酚残基组中的至少一种二元酚残基、以及下述式(4)所示的二元酚残基，相对于聚酯树脂中的全部二元酚残基的总量，选自下述式(1)～式(3)所示的二元酚残基组中的至少一种二元酚残基的含量为10摩尔％以上，

式(1)中，R1表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，n1为0～4的整数，

式(2)中，R2表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，n2为0～6的整数，

式(3)中，Ar1、Ar2各自独立地表示碳原子数6～16的任选具有取代基的亚芳基，Z为任选具有取代基的亚芳基，s为整数0或1，

式(4)中，R3～R6各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，X表示单键、-CR7R8-、O、CO或S，并且，R7、R8各自独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基，或者，R7及R8表示R7及R8相互键合而形成的碳原子数5～10的环烷叉基。

2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其中，相对于所述聚酯树脂的全部二元酚残基，选自上述式(1)～式(3)所示的二元酚残基组中的至少一种二元酚残基为10～80摩尔％。

3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光体，其中，所述聚酯树脂的二元羧酸残基为下述式(5)所示的二元羧酸残基，

式(5)中，Ar3、Ar4各自独立地表示任选具有取代基的亚芳基，Y表示单键、氧原子、硫原子、具有式(6)所示结构或式(7)所示结构的二价有机残基，式(6)中的R9及R10各自独立地表示氢原子、烷基、或芳基、或者R9和R10键合而形成的环烷叉基，并且，式(7)中，R11为亚烷基、亚芳基、或式(8)所示的基团，式(8)中，R12及R13各自独立地表示亚烷基，Ar5表示亚芳基，k表示0～5的整数，

-O-R11-O-式(7)

-R12-Ar5-R13-式(8)。

4.一种聚酯树脂，其包含二元酚残基及二元羧酸残基，

所述二元酚残基包含选自下述式(1)～式(3)所示的二元酚残基组中的至少一种二元酚残基、以及下述式(4)所示的二元酚残基，相对于聚酯树脂中的全部二元酚残基的总量，所述式(1)～(3)所示的二元酚残基的含量为10摩尔％以上，

式(1)中，R1表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，n1为0～4的整数，

式(2)中，R2表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，n2为0～6的整数，

式(3)中，Ar1、Ar2各自独立地表示碳原子数6～16的任选具有取代基的亚芳基，Z为任选具有取代基的亚芳基，s为整数0或1，

式(4)中，R3～R6各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，X表示单键、-CR7R8-、O、CO或S，并且，R7、R8各自独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基，或者，R7及R8表示R7和R8相互键合而形成的碳原子数5～10的环烷叉基。

说明书

技术领域

本发明涉及电子照相感光体，更具体而言，涉及耐磨损性及电特性良好的电子照相感光体及图像形成装置。此外，本发明涉及用于该电子照相感光体的树脂及其制造方法。

背景技术

电子照相感光体由于可以在电子照相工艺，即带电、曝光、显影、转印、清洁、除电等循环中被重复使用，因此会受到其间的各种压力而发生劣化。作为这样的劣化，包括例如：由通常被用作带电器的电晕带电器产生的强氧化性的臭氧、NOx对感光层造成的化学性损伤、由在图像曝光中生成的载流子(电流)在感光层内流动、或除电光及来自外部的光引起的感光层组合物的分解等化学性、电气性劣化。此外，还包括由清洁刮板、磁刷等的擦蹭、与显影剂、纸的接触等引起的感光层表面的磨损、损伤的发生、膜的剥离等机械性劣化。由这样的机械性劣化引起的损伤容易在图像上表现出来而直接损害图像品质，因此会成为限制感光体寿命的重要原因。

对于未设置表面保护层等功能层的通常的感光体的情况而言，感光层尤其容易受到这样的负担。感光层通常由粘合剂树脂和光电导性物质形成，而实质上决定其强度的是粘合剂树脂，但由于光电导性物质的掺杂量相当多，因此仍无法使其具有足够的机械强度。近年来，作为感光层的粘合剂树脂，已被使用的是灵敏度、耐磨损性优异的聚酯树脂(参见专利文献1～专利文献8)。

另一方面，聚酯树脂的制造方法已知有多种，但已被广泛利用的是可得到分子量高且着色少、纯度高的聚酯树脂的界面聚合。然而，例如在欲使用对苯二酚这样的容易发生氧化的单体通过界面聚合法而制造聚酯树脂时，其会在碱水溶液中轻易地发生氧化而形成醌等氧化物。该氧化物由于不与二羧酸酰氯发生反应因而难以将预想的量导入到树脂中，并且会因残存在树脂中的氧化物而导致树脂发生着色。已针对防止这样的聚合中的单体氧化的方法进行了研究，已知有加入过量的抗氧剂的聚合方法等(参见专利文献9)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平3-6567号公报

专利文献2：日本特开平9-22126号公报

专利文献3：日本特开平10-20514号公报

专利文献4：日本特开2001-265021号公报

专利文献5：日本特开2004-249750号公报

专利文献6：日本特开2005-24852号公报

专利文献7：日本特开2006-53549号公报

专利文献8：日本特开2008-293006号公报

专利文献9：日本特开2010-83986号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，本发明人等经研究发现，对于使用了上述专利文献1～8中记载的技术中的聚酯树脂的感光体而言，在要印刷100,000张以上这样的高寿命/高速高端机种中，机械强度并不充分。另外，在专利文献6记载的技术中，聚酯树脂的溶解性不足，是不溶于涂布液、或涂布液经数日会发生凝胶化等的溶解性不充分的聚酯树脂。此外，利用上述专利文献9中记载的技术，虽使用容易发生氧化的单体而实现了聚酯树脂的制造，但由于大量使用了抗氧剂，因而会导致在聚合得到的树脂中作为杂质而残留下来，有时会导致电特性劣化。并且，聚合中需要严格地除去水溶液中的氧，而这在实际制造中是存在困难的。

本发明是鉴于上述课题而完成的。即，本发明的目的在于通过使感光层中含有溶解性、耐磨损性、电特性优异的聚酯树脂，从而提供相对于实用上的负荷而言耐磨损性及电特性优异的电子照相感光体。同时，本发明的目的还在于提供上述溶解性、耐磨损性、电特性优异的聚酯树脂及其制造方法。

解决问题的方法

本发明人等针对能够解决上述课题的电子照相感光体进行了深入研究，结果发现，通过使感光层含有具有特定化学结构的聚酯树脂，可以得到具有优异的机械特性、相对于在感光层形成用涂布液中使用的溶剂具有高溶解性及优异的涂布液稳定性、并且电特性优异的电子照相感光体，并基于这样的发现而完成了本发明。

另外，本发明人等针对能够解决上述课题的聚酯树脂的制造方法进行了深入研究，结果发现，通过在聚酯树脂的制造中，经由酯低聚物并控制该酯低聚物中的残存羧酸二酰氯单体量，能够简易地制造包含在电子照相感光体中的情况下电特性、溶解性及耐磨损性优异的聚酯树脂，并基于这样的发现而完成了本发明。

即，发明的要点在于下述<1>～<8>。

<1>一种电子照相感光体，其在导电性支撑体上具有感光层，其中，所述感光层含有包含二元酚残基及二元羧酸残基的聚酯树脂，所述二元酚残基包含选自下述式(1)～式(3)所示的二元酚残基组中的至少一种二元酚残基、以及下述式(4)所示的二元酚残基。

[化学式1]

(式(1)中，R¹表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，n¹为0～4的整数。)

[化学式2]

(式(2)中，R²表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，n²为0～6的整数。)

[化学式3]

(式(3)中，Ar¹、Ar²各自独立地表示碳原子数6～16的任选具有取代基的亚芳基。Z为任选具有取代基的亚芳基，s为整数0或1。)

[化学式4]

(式(4)中，R³～R⁶各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，X表示单键、-CR⁷R⁸-、O、CO或S。另外，R⁷、R⁸各自独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基，或者，R⁷及R⁸表示R⁷和R⁸相互键合而形成的碳原子数5～10的环烷叉基。)

<2>上述<1>所述的电子照相感光体，其中，相对于上述聚酯树脂的全部二元酚残基，选自上述式(1)～式(3)所示的二元酚残基组中的至少一种二元酚残基为5～80摩尔％。

<3>上述<1>或<2>所述的电子照相感光体，其中，所述聚酯树脂的二元羧酸残基为下述式(5)所示的二元羧酸残基。

[化学式5]

(式(5)中，Ar³、Ar⁴各自独立地表示任选具有取代基的亚芳基，Y表示单键、氧原子、硫原子、具有式(6)所示结构或式(7)所示结构的二价有机残基，式(6)中的R⁹及R¹⁰各自独立地表示氢原子、烷基、或芳基，或者表示R⁹和R¹⁰相互键合而形成的环烷叉基，并且，式(7)中，R¹¹为亚烷基、亚芳基、或式(8)所示的基团，式(8)中，R¹²及R¹³各自独立地表示亚烷基，Ar⁵表示亚芳基，k表示0～5的整数。)

[化学式6]

[化学式7]

-O-R¹¹-O-式(7)

[化学式8]

-R¹²-Ar⁵-R¹³-式(8)

<4>一种聚酯树脂的制造方法，其是制造包含下述式(1a)所示的重复单元及下述式(2a)所示的重复单元的聚酯树脂的方法，该方法包括：使由下述式(4a₁)所示的二元酚及下述式(5a)所示的二羧酸酰氯得到的酯低聚物聚合而得到该聚酯树脂，该酯低聚物中的下述式(5a)所示的二羧酸酰氯单体残存量满足下述式(6a)。

[化学式9]

[化学式10]

(式(1a)中，X^1a为下述式(3a)所示的二价基团，Y^1a为二价基团，式(2a)中，X^2a是与X^1a不同且具有芳香族的二价基团，Y^2a为二价基团。)

[化学式11]

(式(3a)中，R^1a、R^2a各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团中的任意基团，n^1a、n^2a分别为0～4的整数。R^3a、R^4a各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、任选具有取代基的芳香族基团、或者由R^3a和R^4a相互键合而形成了任选具有取代基的环的基团中的任意基团。)

[化学式12]

HO-X^1a-OH式(4a₁)

[化学式13]

[数学式1]

<5>一种聚酯树脂的制造方法，其是制造聚酯树脂的方法，该方法包括：以至少一种酯低聚物为原料、通过界面聚合法进行聚合。

<6>上述<5>所述的聚酯树脂的制造方法，其中，所述酯低聚物是通过溶液聚合法或熔融聚合法而得到的。

<7>上述<4>～<6>中任一项所述的聚酯树脂的制造方法，其中，所述聚酯树脂通过将二元酚残基及二元羧酸残基聚合而得到，所述二元酚残基包含选自上述式(1)～式(3)所示的二元酚残基组中的至少一种二元酚残基、以及上述式(4)所示的二元酚残基。

<8>一种聚酯树脂，其包含二元酚残基及二元羧酸残基，其中，所述二元酚残基包含选自下述式(1)～式(3)所示的二元酚残基组中的至少一种二元酚残基、以及下述式(4)所示的二元酚残基。

[化学式14]

(式(1)中，R¹表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，n¹为0～4的整数。)

[化学式15]

(式(2)中，R²表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，n²为0～6的整数。)

[化学式16]

(式(3)中，Ar¹、Ar²各自独立地表示碳原子数6～16的任选具有取代基的亚芳基。Z为任选具有取代基的亚芳基，s为整数0或1。)

[化学式17]

(式(4)中，R³～R⁶各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、烷氧基、任选被取代的芳香族基团、卤素基团中的任意基团，X表示单键、-CR⁷R⁸-、O、CO或S，并且，R⁷、R⁸各自独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基，或者，R⁷及R⁸表示R⁷和R⁸相互键合而形成的碳原子数5～10的环烷叉基。)

发明的效果

根据本发明，可得到耐磨损性特别优异、且电特性优异的电子照相感光体。另外，可得到溶解性、耐磨损性特别优异的聚酯树脂。

附图说明

[图1]图1是示出使用本发明的电子照相感光体的图像形成装置的一个实施例的示意图。

符号说明

1电子照相感光体

2带电装置(带电辊)

3曝光装置

4显影装置

5转印装置

6清洁装置

7定影装置

41 显影槽

42 搅拌器

43 供给辊

44 显影辊

45 控制构件

71 上部定影构件(加压辊)

72 下部定影构件(定影辊)

73 加热装置

T调色剂

P记录纸

具体实施方式

以下，针对用于实施本发明的实施方式进行详细说明。需要说明的是，本发明并不限定于以下的实施方式，可以在其主旨范围内进行各种变形而实施。

《第1实施方式的聚酯树脂》

本实施方式可采用的电子照相感光体的感光层含有聚酯树脂，该聚酯树脂包含选自下述式(1)～(3)所示的二元酚残基中的至少一种二元酚残基。

[化学式18]

式(1)中，R¹表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷氧基、碳原子数1～20的任选具有取代基的芳香族基团、或卤素基团中的任意基团，n¹为0～4的整数。

碳原子数为包含取代基在内的基团整体的碳原子数。作为R¹的取代基，可列举烷基、烷氧基、卤原子等，优选不具有取代基。

作为碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、环己基、氯甲基、氟代烷基、三氟甲基、全氟烷基等。

作为碳原子数1～20的任选具有取代基的烷氧基的具体例，可列举：甲氧基、乙氧基、丙氧基、环己氧基等。作为碳原子数1～20的任选具有取代基的芳香族基团，可列举苯基、甲基苯基、二甲基苯基、卤代苯基、萘基等。

作为卤素基团，可列举氟基、氯基、溴基。从耐磨损性的观点出发，优选为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、未取代的芳香族基团，特别优选为甲基、乙基。n¹各自独立地为0～4的整数，从制造上的简便性的观点出发，优选n¹＝0、1。

作为衍生出式(1)所示的二元酚残基的二元酚化合物的具体例，可列举例如：对苯二酚、甲基对苯二酚、氯对苯二酚、叔丁基对苯二酚、溴对苯二酚、2,3-二甲基对苯二酚、2,5-二甲基对苯二酚、三甲基对苯二酚、苯基对苯二酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、5-溴间苯二酚、邻苯二酚、4-甲基邻苯二酚等。这些当中，从制造上的简便性及耐磨损性的观点出发，特别优选对苯二酚、甲基对苯二酚、2,3-二甲基对苯二酚、2,5-二甲基对苯二酚、三甲基对苯二酚、间苯二酚。

[化学式19]

式(2)中，R²表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷氧基、碳原子数1～20的任选具有取代基的芳香族基团、或卤素基团中的任意基团，n²为0～6的整数。

碳原子数是包含取代基在内的基团整体的碳原子数。作为R²的取代基，可列举烷基、烷氧基、卤原子等，优选不具有取代基。各个基团的具体例可采用在R¹中列举的基团。从耐磨损性的观点出发，优选为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基，特别优选为甲基、乙基。n²各自独立地为0～4的整数，从制造上的简便性的观点出发，优选n²＝0。

作为衍生出式(2)所示的二元酚残基的二元酚化合物的具体例，可列举例如：1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、1,5-二羟基萘、1,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、2,3-二羟基萘、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘等。这些当中，从制造上的简便性、溶解性的观点出发，优选为1,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘，从耐磨损性的观点出发，特别优选为2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘。

[化学式20]

式(3)中，Ar¹、Ar²各自独立地表示碳原子数6～16的任选具有取代基的亚芳基。Z为任选具有取代基的亚芳基，s为整数0或1。

式(3)中，作为Ar¹、Ar²的任选具有取代基的亚芳基的具体例，可列举：亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基、亚联苯基。从制造上的简便性方面出发，优选亚苯基。

作为取代基，可列举：碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、卤代烷基、卤素基团、苄基等。

作为烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、环己基等。

作为烷氧基的具体例，可列举：甲氧基、乙氧基、丙氧基、环己氧基等。

作为卤代烷基，可列举氯甲基、氟代烷基等。

作为卤素基团，可列举氟基、氯基、溴基等。从耐磨损性的观点出发，优选为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基，特别优选为甲基、乙基。

式(3)中，作为Z的任选具有取代基的亚芳基的具体例，可列举：对亚苯基、间亚苯基、或下述式(11)所示的结构。从制造上的简便性方面出发，优选对亚苯基、或下述式(11)所示的结构。

[化学式21]

(式(11)中，R¹⁶～R¹⁹各自独立地为氢原子、或碳原子数1～10的烷基。)

作为式(11)中的烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、环己基等。从溶解性、耐磨损性、制造上的简便性方面出发，优选R¹⁶～R¹⁹为氢原子或甲基。

从耐磨损性的观点出发，s优选为整数0或1，从溶解性的观点出发，进一步优选为0。作为衍生出式(3)所示的二元酚残基的二元酚化合物的具体例，如下所示。

[化学式22]

进一步，本发明中的聚酯树脂含有下述式(4)所示的二元酚残基。

[化学式23]

式(4)中，R³～R⁶各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷氧基、碳原子数1～20的任选具有取代基的芳香族基团、或卤素基团中的任意基团。X表示单键、-CR⁷R⁸-、O、CO或S。R⁷、R⁸各自独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、或者表示由R⁷和R⁸相互键合而形成的碳原子数5～10的环烷叉基。

R³～R⁶的各个基团的具体例可采用在R¹中列举的基团。从制造上的简便性、耐磨损性的观点出发，优选为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基，特别优选为甲基。

作为R⁷、R⁸的碳原子数1～10的烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基等。从溶解性、耐磨损性、制造上的简便性方面出发，优选甲基、乙基。另外，作为由R⁷和R⁸相互键合而形成的碳原子数5～10的环烷叉基，可列举环戊叉基、环己叉基、环庚叉基等。

作为式(4)所示的双酚残基，具体可列举例如：双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、4,4′-联苯二酚、3,3′-二甲基-4,4′-联苯二酚、3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-联苯二酚、4,4′-二羟基二苯基醚、3,3′-二甲基-4,4′-二羟基二苯基醚、双(4-羟基苯基)硫醚、4,4′-二羟基二苯甲酮等。

其中，考虑到二元酚成分的制造简便性及溶解性、电特性，优选为双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、4,4′-联苯二酚、3,3′-二甲基-4,4′-联苯二酚、3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-联苯二酚、4,4′-二羟基二苯基醚。

进一步，若考虑到机械物性，更优选为双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、4,4′-联苯二酚、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷。

相对于聚酯树脂中的全部二元酚残基的总量，上述式(1)～(3)所示的二元酚残基的含量优选为5摩尔％以上且80摩尔％以下。进一步，从溶解性的观点出发，更优选为60摩尔％以下、进一步优选为50摩尔％以下、特别优选为40摩尔％以下。另外，从耐磨损性的观点出发，更优选为8摩尔％以上、进一步优选为10摩尔％以上。

另外，相对于全部二元酚残基的总量，式(4)所示的二元酚残基的含量优选为20摩尔％以上，从溶解性的观点出发，更优选为40摩尔％以上、进一步优选为50摩尔％以上、特别优选为60摩尔％以上。另外，优选为95摩尔％以下，从耐磨损性的观点出发，更优选为92摩尔％以下、进一步优选为90摩尔％以下。

对于作为式(1)～(4)而示例的二元酚残基，也可以根据需要而与多种化合物组合使用。另外，还可以与式(1)～(4)以外的二元醇组合。作为式(1)～(4)以外的二元醇的具体例，可列举例如：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,8-辛二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚四亚甲基二醇、含聚硅氧烷的二醇等。

上述聚酯树脂的二元羧酸残基优选为下述式(5)所示的二元羧酸残基。

[化学式24]

式(5)中，Ar³、Ar⁴各自独立地表示任选具有取代基的亚芳基。Y表示单键、氧原子、硫原子、具有式(6)所示结构或式(7)所示结构的二价有机残基。式(6)中的R⁹及R¹⁰各自独立地表示氢原子、烷基、或芳基、或者表示由R⁹和R¹⁰相互键合而形成的环烷叉基。此外，式(7)中，R¹¹为亚烷基、亚芳基、或式(8)所示的基团，式(8)中，R¹²及R¹³各自独立地表示亚烷基，Ar⁵表示亚芳基，k表示0～5的整数。

[化学式25]

[化学式26]

-O-R¹¹-O-式(7)

[化学式27]

-R¹²-Ar⁵-R¹³-式(8)

式(5)中，Ar³、Ar⁴优选为碳原子数6～20的亚芳基，可列举例如亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基。其中，从制造成本的方面出发，更优选为亚苯基、亚萘基、或亚联苯基。

作为上述亚芳基各自独立地所任选具有的取代基，可列举例如：氢原子、烷基、烷氧基、芳基、稠合多环基、卤素基团。若考虑到作为感光层用粘合剂树脂的机械特性和相对于感光层形成用涂布液的溶解性，作为芳基，优选为苯基、萘基，作为卤素基团，优选为氟基、氯基、溴基、碘基，作为烷氧基，优选为甲氧基、乙氧基、丁氧基，作为烷基，优选为碳原子数1～10的烷基、进一步优选为碳原子数1～8的烷基、特别优选为碳原子数1～2的烷基，具体而言，尤其优选为甲基。

Ar³、Ar⁴各自的取代基的个数没有特殊限制，但优选为3个以下、更优选为2个以下、特别优选为1个以下。从电特性、溶解性的观点出发，优选Ar³和Ar⁴为具有相同取代基的相同亚芳基，更优选为未取代的亚苯基。

式(5)中，Y表示单键、氧原子、硫原子、具有式(6)所示结构或式(7)所示结构的二价有机残基。式(6)中，R⁹及R¹⁰各自独立地表示氢原子、烷基、或芳基，或者表示由R⁹和R¹⁰相互键合而形成的环烷叉基。

作为R⁹及R¹⁰的烷基，可列举甲基、乙基、丙基、丁基等，作为芳基，可列举苯基、萘基等。另外，作为式(6)中的由R⁹和R¹⁰相互键合而形成的环烷叉基，可列举环戊叉基、环己叉基、环庚叉基等。

式(7)中，R¹¹为亚烷基、亚芳基、或式(8)所示的基团，式(8)中，R¹²及R¹³各自独立地表示亚烷基，Ar⁵表示亚芳基。

作为式(7)中的R¹¹的亚烷基，可列举亚甲基、亚乙基、亚丙基等，作为式(7)中的R¹¹的亚芳基，可列举亚苯基、亚三联苯基等。作为式(8)所示的基团，具体可列举下述式(9)所示的基团等。

从耐磨损性的观点出发，优选Y为氧原子。

[化学式28]

式(5)中，k为0～5的整数，优选为0、1的整数，从耐磨损性的观点出发，特别优选为1。k为0的情况下，作为衍生出二元羧酸残基的二元羧酸化合物的具体例，可列举对苯二甲酸、间苯二甲酸。k为1的情况下，式(5)特别优选为下述通式(10)。

[化学式29]

式(10)中，R¹⁴、R¹⁵各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、卤素基团、或烷氧基，n³、n⁴各自独立地为0～4的整数。式(10)中，作为R¹⁴、R¹⁵，可列举例如：氢原子；甲基、乙基、异丙基等碳原子数1～6的烷基；苯基、萘基等芳基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素基团；甲氧基、乙氧基、丁氧基等烷氧基等。

若考虑到衍生出式(10)所示的二元羧酸残基的二元羧酸化合物的制造上的简便性，R¹⁴、R¹⁵特别优选为氢原子、甲基。n³、n⁴各自独立地为0～4的整数，特别优选为n³＝n⁴＝0。

作为衍生出式(10)所示的二元羧酸残基的二元羧酸化合物的具体例，可列举例如：二苯基醚-2,2′-二羧酸、二苯基醚-2,4′-二羧酸、二苯基醚-4,4′-二羧酸等。这些当中，若考虑到制造上的简便性，特别优选为二苯基醚-4,4′-二羧酸。

对于作为式(5)而示例的化合物，也可以根据需要而与多种化合物组合使用。作为可以组合的二元羧酸化合物的具体例，可列举例如：己二酸、辛二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲苯-2,5-二羧酸、对二甲苯-2,5-二羧酸、吡啶-2,3-二羧酸、吡啶-2,4-二羧酸、吡啶-2,5-二羧酸、吡啶-2,6-二羧酸、吡啶-3,4-二羧酸、吡啶-3,5-二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-2,3-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、联苯-2,2′-二羧酸、联苯-4,4′-二羧酸、二苯基醚-2,2′-二羧酸、二苯基醚-2,3′-二羧酸、二苯基醚-2,4′-二羧酸、二苯基醚-3,3′-二羧酸、二苯基醚-3,4′-二羧酸、二苯基醚-4,4′-二羧酸。若考虑到二羧酸成分的制造的简便性，特别优选为间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4,4′-二羧酸。

在上述聚酯树脂中，相对于全部二元羧酸成分，式(5)所示的二元羧酸残基的总含量优选为70摩尔％以上。从耐磨损性的观点出发，优选为90摩尔％以上、特别优选为100摩尔％。

上述聚酯树脂的粘均分子量(Mv)通常为10,000以上，从机械强度的观点出发，优选为25,000以上、进一步优选为35,000以上，另外，通常为200,000以下，从涂布性的观点出发，优选为150,000以下。

存在于上述聚酯树脂的末端的羧酸酰氯基量通常为0.1μ当量/g以下、优选为0.05μ当量/g以下。末端羧酸酰氯基量超过上述范围时，存在在将聚酯树脂制成电子照相感光体用涂布液时保存稳定性降低的倾向。

上述聚酯树脂的羧基酸值优选为300μ当量/g以下、更优选为150μ当量/g以下。羧基酸值超过150μ当量/g时，存在导致感光体的电特性变差的倾向，进一步，存在在将树脂溶解于溶剂而制成涂敷液时的保存稳定性降低的倾向。

存在于上述聚酯树脂末端的OH基量通常为100μ当量/g以下、优选为50μ当量/g以下。末端OH基量超过上述范围时，存在在将聚酯树脂制成电子照相感光体时的电特性变差的可能性。

上述聚酯树脂中所含的全部氮量(T-N量)优选为3000ppm以下、更优选为1500ppm以下、进一步优选为1000ppm以下、特别优选为500pp以下、最优选为300ppm以下。全部氮量超过3000ppm时，可能导致电特性变差。

对于上述聚酯树脂所含的游离的二元羧酸量而言，其量没有特殊限定，但优选为50ppm以下、更优选为10ppm以下。游离的二元羧酸含量超过50ppm的情况下，可能导致感光体的电特性变差、或成为在图像评价中出现的异物。从感光体的电特性/图像特性的观点出发，游离的二元羧酸量越少越好，但从聚酯树脂的稳定性的观点出发，优选为0.01ppm以上、特别优选为0.1ppm以上。

关于上述聚酯树脂中含有的游离的二元酚，对其量没有特殊限定，但优选为100ppm以下、进一步优选为50ppm以下。超过100ppm时，可能会导致电特性的劣化、着色，根据所使用的溶剂不同，可能会产生异物。从感光体的电特性的观点出发，游离的二元酚越少越好，但从制造的简便性方面出发，优选为0.001ppm以上、特别优选为0.01ppm以上。

《第2实施方式的聚酯树脂》

可采用本发明的制造方法的聚酯树脂具有下述式(1a)所示的重复单元及下述式(2a)所示的重复单元。

[化学式30]

[化学式31]

式(1a)中，X^1a为下述式(3a)所示的二价基团，Y^1a为二价基团。式(2a)中，X^2a为包含芳香族的二价基团，Y^2a为二价基团，并且，X^2a与X^1a不同。

[化学式32]

式(3a)中，R^1a、R^2a各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷氧基、或碳原子数1～20的任选具有取代基的芳香族基团。碳原子数是包含取代基在内的基团整体的碳原子数。作为R^1a、R^2a的取代基，可列举烷基、烷氧基、卤原子等，优选不具有取代基。

作为烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环己基等。作为烷氧基的具体例，可列举：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等。作为任选具有取代基的芳香族基团的具体例，可列举：苯基、萘基、4-甲基苯基等。这些当中，从溶解性、耐磨损性、制造上的简便性方面出发，优选为甲基、乙基。

n^1a、n^2a分别为0～4的整数。从耐磨损性的观点出发，为0～2的整数、特别优选为0或1。

R^3a、R^4a各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、或碳原子数1～20的任选具有取代基的芳香族基团。需要说明的是，R^3a和R^4a也可以相互键合而形成环。碳原子数是包含取代基在内的基团整体的碳原子数。

作为R^3a、R^4a的取代基，可采用作为R^1a、R^2a的取代基而列举的基团。作为烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基等。作为任选具有取代基的芳香族基团的具体例，可列举苯基、萘基、联苯基等。作为由R^3a和R^4a相互键合而形成环的情况下的具体例，可列举环戊叉基基、环己叉、被1～3个甲基取代的环己叉基等。从溶解性、耐磨损性、制造上的简便性方面出发，R^3a、R^4a优选为氢原子、甲基、乙基、或环己叉基。

作为成为式(3a)所示的二价基团的来源的双酚，具体可列举：双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷等。

其中，若考虑到制造的简便性及溶解性、电特性，优选为双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷。进一步，若考虑到机械物性，更优选为双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷。

上述式(2a)中的X^2a是与X^1a不同且包含芳香族的二价基团。作为包含芳香族的二价基团，可列举上述式(3a)这样的二价基团、下述式(7a)～(10a)的二价基团等。从耐刷性的观点出发，优选为选自下述式(7a)～(10a)中的至少一种包含芳香族的二价基团。

[化学式33]

式(7a)中，R^5a表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷氧基、碳原子数1～20的任选具有取代基的芳香族基团、或卤素基团。碳原子数是包含取代基在内的基团整体的碳原子数。作为烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环己基等。

作为烷氧基的具体例，可列举：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等。作为任选具有取代基的芳香族基团的具体例，可列举：苯基、萘基、被甲基取代的苯基等。作为卤素基团，可列举氟基、氯基、溴基。从溶解性、耐磨损性、制造上的简便性方面出发，优选为甲基、苯基、氟基、氯基。n^3a为0～4的整数。从耐刷性的观点出发，优选为0～2的整数、特别优选为0。作为成为式(7a)所示的二价基团的来源的二元酚，具体可列举：对苯二酚、甲基对苯二酚、氯对苯二酚、氟对苯二酚、间苯二酚、邻苯二酚等。从耐刷性的观点出发，优选对苯二酚。

[化学式34]

式(8a)中，R^6a表示氢原子、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷氧基、碳原子数1～20的任选具有取代基的芳香族基团、或卤素基团。作为R^6a的具体例，可列举与上述R^5a同样的基团。

n^4a为0～6的整数。从耐刷性的观点出发，优选为0～2的整数、特别优选为0。

作为成为式(8a)所示的二价基团的来源的二元酚，具体可列举：1,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、1,4-二羟基萘、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘等。从耐刷性的观点出发，优选为2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘。

[化学式35]

式(9a)中，R^7a、R^8a各自独立地表示碳原子数1～20的任选具有取代基的烷基、碳原子数1～20的任选具有取代基的烷氧基、碳原子数1～20的任选具有取代基的芳香族基团、或卤素基团。作为R^7a、R^8a的具体例，可列举与上述R^5a同样的基团。

n^5a、n^6a为0～4的整数。从耐刷性的观点出发，优选为0～2的整数、特别优选为0或1。W¹表示单键、氧、或硫。

作为成为式(9a)所示的二价基团的来源的二元酚，具体可列举：4,4′-联苯二酚、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基联苯、4,4′-二羟基-3,3′,5,5′-四甲基联苯、4,4′-二羟基-2,2′,3,3′,5,5′-六甲基联苯、4,4′-二羟基二苯基醚、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基二苯基醚、4,4′-二羟基-3,3′,5,5′-四甲基二苯基醚、4,4′-二羟基二苯基硫醚、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基二苯基硫醚、4,4′-二羟基-3,3′,5,5′-四甲基二苯基硫醚等。从耐刷性及获取容易性的观点出发，优选为4,4′-联苯二酚、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基联苯、4,4′-二羟基-3,3′,5,5′-四甲基联苯、4,4′-二羟基二苯基醚。

[化学式36]

式(10a)中，Ar^1a、Ar^2a各自独立地表示碳原子数6～16的任选具有取代基的亚芳基。Z表示任选具有取代基的亚芳基、或任选具有取代基的亚烷基，s_a为整数0或1。

式(10a)中，作为Ar^1a、Ar^2a中的亚芳基的具体例，可列举：亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基、亚联苯基等。从制造上的简便性方面出发，优选为亚苯基。

作为亚芳基的取代基，可列举：碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、卤代烷基、卤素基团、苄基等。作为烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、环己基等。作为烷氧基的具体例，可列举：甲氧基、乙氧基、丙氧基、环己氧基等。作为卤代烷基，可列举：氯甲基、氟代烷基等。作为卤素基团，可列举：氟基、氯基、溴基等。从耐磨损性的观点出发，优选为碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基，特别优选为甲基、乙基。

式(10a)中，作为Z中的任选具有取代基的亚芳基的具体例，可列举：对亚苯基、间亚苯基、或下述式(11)所示的结构等。作为任选具有取代基的亚烷基的具体例，可列举：亚乙基、亚丙基、亚环己基、1,4-环己烷二甲基等。从制造上的简便性方面出发，优选对亚苯基、或在第1实施方式中也记载的下述式(11)所示的结构、乙叉基。

[化学式37]

式(11)中，R¹⁶～R¹⁹各自独立地表示氢原子、或碳原子数1～10的烷基。

作为式(11)中的烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、环己基等。从溶解性、耐磨损性、制造上的简便性方面出发，R¹⁶～R¹⁹优选为氢原子或甲基。

式(10a)中，从耐磨损性的观点出发，s_a优选为整数0或1，但从溶解性的观点出发，进一步优选为0。

作为成为式(10a)所示的二价基团的来源的二元酚的具体例，如下所示。

[化学式38]

另外，下述式(4a₁)及式(4a₂)是与式(1a)及式(2a)对应的二元酚，X^1a及X^2a如前所述。

[化学式39]

HO-X^1a-OH式(4a₁)

[化学式40]

HO-X^2a-OH式(4a₂)

上述式(1a)及(2a)中的Y^1a、Y^2a优选为下述式(11a)所示的二价基团，优选Y^1a、Y^2a相同。

[化学式41]

Ar^3a、Ar^4a各自独立地表示任选具有取代基的亚芳基。W²表示单键、氧原子、硫原子、具有式(12a)所示结构的二价的有机残基、或具有式(13a)所示结构的二价的有机残基。式(12a)中的R^9a及R^10a各自独立地表示氢原子、烷基、或芳基，或者表示由R^9a和R^10a相互键合而形成的环烷叉基。进一步，式(13a)中，R^11a表示亚烷基、亚芳基、或式(14a)所示的基团。式(14a)中，R^12a及R^13a各自独立地表示亚烷基，Ar^5a表示亚芳基。k_a表示0～5的整数。

[化学式42]

[化学式43]

-O-R^11a-O-式(13a)

[化学式44]

-R^12aAr^5a-R¹³a-式(14a)

式(11a)中，Ar^3a、Ar^4a优选为碳原子数6～20的亚芳基，可列举例如亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基。其中，从制造成本的方面出发，更优选为亚苯基、亚萘基、或亚联苯基。

作为上述亚芳基各自独立地任选具有的取代基，可列举例如：烷基、烷氧基、芳基、稠合多环基、卤素基团。若考虑到作为感光层用粘合剂树脂的机械特性和相对于感光层形成用涂布液的溶解性，作为芳基，优选为苯基、萘基，作为卤素基团，优选为氟基、氯基、溴基、碘基，作为烷氧基，优选为甲氧基、乙氧基、丁氧基，作为烷基，优选为碳原子数1～10的烷基、进一步优选为碳原子数1～8的烷基、特别优选为碳原子数1～2的烷基，具体而言，尤其优选为甲基。

Ar^3a、Ar^4a各自的取代基的个数没有特殊限制，但优选为3个以下、更优选为2个以下、特别优选为1个以下。从耐磨损性、制造的简便性的观点出发，优选Ar^3a和Ar^4a为具有相同取代基的相同亚芳基，更优选为未取代的亚苯基。

式(12a)中，R^9a及R^10a各自独立地表示氢原子、烷基、或芳基，或者表示由R^9a和R^10a相互键合而形成的环烷叉基。作为R^9a及R^10a的烷基，可列举甲基、乙基、丙基、丁基等，作为芳基，可列举苯基、萘基等。

另外，作为式(12a)中的由R^9a和R^10a相互键合而形成的环烷叉基，可列举环戊叉基、环己叉基、环庚叉基等。式(13a)中，R^11a为亚烷基、亚芳基、或式(14a)所示的基团，式(14a)中，R^12a及R^13a各自独立地表示亚烷基，Ar^5a表示亚芳基。作为式(13a)中的R^11a的亚烷基，可列举亚甲基、亚乙基、亚丙基等，作为R^11a的亚芳基，可列举亚苯基、亚三联苯基等。作为式(14a)所示的基团，具体可列举下述式(15a)所示的基团等。从耐磨损性的观点出发，W²优选为氧原子。

[化学式45]

式(11a)中，ka为0～5的整数。从耐磨损性的观点出发，优选为整数0或1，特别优选为1。ka为0的情况下，作为成为式(11a)所示的二价基团的来源的二元羧酸的具体例，可列举：对苯二甲酸、间苯二甲酸等。ka为1的情况下，式(11a)特别优选为下述通式(16a)。

[化学式46]

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电子照相感光体及图像形成装置专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。