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三芳基甲烷类化合物、着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机EL显示装置

三芳基甲烷类化合物、着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机EL显示装置

IPC分类号 : C09B67/20,C09B11/00,C09B11/16,G02B5/20,G02B5/22,G02F1/1335,G03F7/004,G09F9/30,H01L51/50,H05B33/12

申请号
CN201380017411.5
可选规格

    看了又看

  • 专利类型:
  • 法律状态: 有权
  • 公开号: CN104204105A
  • 公开日: 2014-12-10
  • 主分类号: C09B67/20
  • 专利权人: 三菱丽阳株式会社

专利摘要

专利摘要

本发明的课题在于提供一种可获得兼备亮度和电压保持率的像素的着色树脂组合物。本发明的课题还在于提供一种包含亮度高、且电压保持率也高的像素的滤色片、以及高品质的液晶显示装置及有机EL显示装置。本发明涉及的着色树脂组合物含有(A)染料、(B)溶剂及(C)粘合剂树脂,其特征在于,该(A)染料含有以下的式(I)表示的化合物(式中,R1~R8、M+、n表示权利要求1中记载的意思)。

权利要求

1.下述式(I)表示的三芳基甲烷类化合物,

上述式(I)中,R1~R6各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基、或任选具有取代基的芳环基团,相邻的R1~R6可以彼此连结而形成环,该环任选具有取代基,

R7及R8各自独立地表示氢原子、或任意的取代基,

其中,R7和R8中的至少一个为卤原子、或任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基,

M+表示阳离子,

n表示0~4的整数。

2.根据权利要求1所述的三芳基甲烷类化合物,其中,在上述式(I)中,R7为氢原子,R8为卤原子或任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基。

3.根据权利要求1或2所述的三芳基甲烷类化合物,其中,上述式(I)表示的化合物为下述式(II)表示的化合物,

上述式(II)中,n、M+、R1~R5、R7及R8与上述式(I)中的定义同义,

R11及R12各自独立地表示氢原子或任意的取代基,

m表示1~8的整数。

4.一种着色树脂组合物,其含有(A)染料、(B)溶剂及(C)粘合剂树脂,其中,

(A)染料是权利要求1~3中任一项所述的三芳基甲烷类化合物。

5.根据权利要求4所述的着色树脂组合物,其中,还含有(D)聚合性单体。

6.根据权利要求4或5所述的着色树脂组合物,其中,还含有(E)光聚合引发成分及热聚合引发成分中的至少一者。

7.一种滤色片,其具有使用权利要求4~6中任一项所述的着色树脂组合物形成的像素。

8.一种液晶显示装置,其具有权利要求7所述的滤色片。

9.一种有机EL显示装置,其具有权利要求7所述的滤色片。

说明书

技术领域

本发明涉及三芳基甲烷类化合物、着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机EL显示装置。

背景技术

以液晶显示装置及有机EL(Electroluminescence)显示装置为代表的平板显示器被广泛使用,这些显示器中使用了滤色片。

伴随着节能化这样的时代的潮流,作为滤色片,要求更高亮度化及高对比度化。

滤色片中主要使用了着色树脂组合物,该着色树脂组合物中使用了颜料,但为了获得高亮度及高对比度,例如在非专利文献1中公开了将颜料粒子的粒径微分散至其发色波长的1/2以下的方法。

另一方面,作为着色剂,还进行了染料的开发。

例如,专利文献1中公开了使用三芳基甲烷衍生物作为染料。另外,专利文献2及3中,公开了在三芳基甲烷盐中进一步使阴离子为特定结构的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2008-304766号公报

专利文献2:日本特开2011-132492号公报

专利文献3:日本特开2011-133844号公报

非专利文献

非专利文献1:桥爪清《色材协会志》(《色材協会誌》),1967年12月,p608

发明内容

发明要解决的问题

但是,关于非专利文献1中公开的方法,特别是蓝色颜料,由于与其它的红色、绿色颜料相比,其发色波长较短,在该情况下,需要进一步微分散,成本提高及分散后的稳定性成为问题。

另外,在对三芳基甲烷盐进行了改良的专利文献1~3中,发现要得到的像素难以兼备亮度和电压保持率。

因此,本发明的课题在于,提供一种新型的三芳基甲烷类化合物,其可获得兼备亮度和电压保持率的像素。

此外,本发明的课题在于提供一种新型的含有三芳基甲烷类化合物的着色树脂组合物,其能够形成亮度高、且电压保持率也高的像素。

另外,本发明的课题在于提供一种包含亮度高、且电压保持率也高的像素的滤色片、以及高品质的液晶显示装置及有机EL显示装置。

解决问题的方法

本发明人等进行了深入研究的结果发现,通过使用具有特定结构的新型的三芳基甲烷类化合物,可以解决上述课题,从而完成了本发明。

即,本发明涉及三芳基甲烷类化合物(以下,有时简称为“化合物(I)”)、含有化合物(I)的着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机EL显示装置,所述三芳基甲烷类化合物的特征在于,其由下述式(I)表示。

[1]下述式(I)表示的三芳基甲烷类化合物,

[化学式1]

(上述式(I)中,R1~R6各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基、或任选具有取代基的芳环基团,相邻的R1~R6可以彼此连结而形成环,该环任选具有取代基,

R7及R8各自独立地表示氢原子、或任意的取代基,

其中,R7和R8中的至少一个为卤原子、或任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基,

M+表示阳离子,

n表示0~4的整数。)

[2]上述[1]所述的三芳基甲烷类化合物,其中,在上述式(I)中,R7为氢原子,R8为卤原子或任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基。

[3]上述[1]或[2]所述的三芳基甲烷类化合物,其中,上述式(I)表示的化合物是下述式(II)表示的化合物。

[化学式2]

(上述式(II)中,n、M+、R1~R5、R7及R8与上述式(I)中的定义同义,

R11及R12各自独立地表示氢原子或任意的取代基,

m表示1~8的整数。)

[4]一种着色树脂组合物,其含有(A)染料、(B)溶剂及(C)粘合剂树脂,其中,

(A)染料是上述[1]~[3]中任一项所述的三芳基甲烷类化合物。

[5]上述[4]所述的着色树脂组合物,其中,还含有(D)聚合性单体。

[6]上述[4]或[5]所述的着色树脂组合物,其中,还含有(E)光聚合引发成分及热聚合引发成分中的至少一者。

[7]一种滤色片,其具有使用上述[4]~[6]中任一项所述的着色树脂组合物形成的像素。

[8]一种液晶显示装置,其具有上述[7]所述的滤色片。

[9]一种有机EL显示装置,其具有上述[7]所述的滤色片。发明的效果

按照本发明,可以提供一种新型的三芳基甲烷类化合物,其可得到兼备亮度和电压保持率的像素。

此外,按照本发明,可以提供一种新型的含有三芳基甲烷类化合物的着色树脂组合物,其能够形成亮度高、且电压保持率也高的像素。

另外,本发明可以提供含有亮度高、且电压保持率也高的像素的滤色片、以及高品质的液晶显示装置及有机EL显示装置。

附图说明

[图1]图1是示出具有本发明的滤色片的有机EL元件的一例的示意剖面图。

[图2]图2是实施例中由于液晶取向而出现的直接峰(direct peak)图。

符号说明

100 有机EL元件

10  透明支持基板

20  像素

30  有机保护层

40  无机氧化膜

50  透明阳极

500 有机发光体

51  空穴注入层

52  空穴传输层

53  发光层

54  电子注入层

55  阴极

a   杂质峰

b   杂质峰

c   最大离子密度

d   液晶的直接峰电流(杂质峰的极性)

e   杂质峰电流(选择杂质峰中最大的峰)

f   液晶的直接峰

具体实施方式

以下,针对本发明的实施方式进行详细说明,但下述记载仅是本发明实施方式的一例,本发明并不限于这些内容。

需要说明的是,在本发明中,“(甲基)丙烯酰”、“(甲基)丙烯酸酯”等是指“丙烯酰和甲基丙烯酰中的至少一者”、“丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一者”等,例如“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者”。

另外,“总固体成分”是指后述的溶剂成分以外的本发明的着色树脂组合物的总成分。

此外,“芳环”是指“芳香族烃环”及“芳香族杂环”两者。

另外,“C.I.颜料绿”等用语是指颜料索引号(C.I.)。

首先,针对本发明中的化合物(I)详细进行说明。

[关于化合物(I)]

本发明的三芳基甲烷类化合物由下述式(I)表示。

[化学式3]

(上述式(I)中,R1~R6各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基、或任选具有取代基的芳环基团,相邻的R1~R6可以彼此连结而形成环,该环任选具有取代基,

R7及R8各自独立地表示氢原子、或任意的取代基,

其中,R7和R8中的至少一个为卤原子、或任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基,

M+表示阳离子,

n表示0~4的整数。)

需要说明的是,上述式(I)中,[]外示出的-SO3-基及-(SO3-M+)n基表示的是[]内的芳环、R1~R8、或R1~R8所具有的取代基分别被-SO3-基或-(SO3-M+)n基取代。

(关于R1~R6)

R1~R6各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基或任选具有取代基的芳环基团。

作为R1~R6中的烷基,可列举碳原子数通常为1以上、且通常为10以下的直链状、支链状或环状的烷基。作为具体例,可列举甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环己基、环己基甲基、环己基乙基、苯乙基等。

作为R1~R6中的芳环基团,可以举出芳香族烃环基团及芳香族杂环基团。

作为芳香族烃环基团,可以为单环,也可以为稠环,只要是形成环的碳原子数为5~18就没有特别限制,可列举例如:具有1个自由价的苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、 环、苯并菲环、苊环、苯并苊环、芴环等的基团。

另外,作为芳香族杂环基团,可以是单环,也可以是稠环,只要形成环的碳原子数为3~10就没有特殊限制,可列举例如:具有1个自由价的呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、 二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异 唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉(cinnoline)环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、 啶环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、薁环等的基团。

相邻的R1~R6(具体为R1和R2、R3和R4、R5和R6)也可以彼此连结而形成环,并且,该环任选具有取代基。

另外,该环也可以是通过杂原子桥连而成的环,作为其具体例,可以举出例如以下的结构。

[化学式4]

从化学稳定性方面考虑,作为R1~R6,优选各自独立地为氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基或任选具有取代基的苯基,或者相邻的R1~R6相互连结而形成环的情况。这些取代基在亮度方面也是优选的。从提高化合物(I)的耐热性、所得滤色片的耐光性优异方面考虑,更优选为氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基或任选具有取代基的苯基。

R1~R6为任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基的情况下,可以推测,在超共轭的作用下,阳离子内的电荷分散,阳离子得以稳定化。

更具体地,对于R1~R4中的烷基的碳原子数而言,从不易影响三芳基甲烷骨架的构造(对亮度的影响小)及N上的取代基不易脱离方面(化合物(I)稳定)方面来看,优选为8以下、更优选为4以下,并且优选为2以上。

此外,对于R5及R6而言,从化合物(I)不易分解及色调(亮度高)的观点考虑,优选R5为氢原子、R6为烷基。R6中的烷基的碳原子数更优选为8以下,进一步优选为5以下。

另外,相邻的R1~R6相互连结而形成环的情况下,N上的取代基不易脱离,因此稳定。

R1~R6为任选具有取代基的苯基的情况下,由于共轭体系延长,阳离子内的电荷分散,阳离子稳定化。这样一来,可以认为,阳离子稳定化的结果,可使所得到的滤色片的耐热性更加优异。

作为R1~R6中的烷基、芳环基团及相互连结而形成的环所任选具有的取代基,可以举出例如下述(取代基组W)中的基团。

(取代基组W)

氟原子、氯原子、碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基、苯基、 基、甲苯基、萘基、氰基、乙酰氧基、碳原子数2~9的烷基羰氧基、氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基羰基、苯乙基、羟乙基、乙酰胺基、键合有碳原子数1~4的烷基而成的二烷基氨基乙基、三氟甲基、碳原子数1~8的三烷基甲硅烷基、硝基、碳原子数1~8的烷硫基。

其中,作为R1~R6中的烷基、芳环基团及相互连结而形成的环所任选具有的取代基,优选为碳原子数1~10的烷基、碳原子数2~8的烷氧基、氰基、乙酰氧基、碳原子数2~8的烷基羧基、氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基氨磺酰基、及氟原子。

(关于R7及R8)

R7及R8表示氢原子、或任意的取代基。

作为上述任意的取代基,可以举出例如卤原子、任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基、任选具有取代基的芳环基团等。

其中,R7及R8中的至少一个为卤原子或任选具有取代基的碳原子数1~10的烷基。

即,式(I)中的苯环中,相对于与位于三芳基甲烷结构中央的碳原子的键合,如果在邻位键合大体积基团,则从空间上来看三芳基甲烷结构中央附近得以保护,从而化合物(I)的耐热性提高。

此外,从不易因化合物(I)的分子结构变化而导致吸收光谱变化、以及由此而导致所得到的像素的亮度下降方面考虑,R7及R8中的烷基的碳原子数优选为8以下、更优选为6以下、特别优选为4以下,且通常为1以上。

作为R7及R8中优选的方式,优选R7为氢原子、R8为烷基,特别优选R7为氢原子、R8为甲基。

另外,R7及R8可以相互连结而形成环,该环任选具有取代基。作为该取代基,可以举出例如上述(取代基组W)项中记载的基团。

R7及R8中的烷基具有取代基的情况下,优选为卤原子。即,可优选举出三氟甲基等氟代甲基等。

(关于M+及n)

M+表示阳离子,可以举出例如:氢离子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子、叔胺阳离子或季铵阳离子。

作为碱金属阳离子的碱金属,可以举出锂、钠、钾等。另外,作为碱土金属阳离子的碱土金属,可以举出镁、钙、钡等。

叔铵阳离子用N+HR3(R表示氢原子、任选具有取代基的烷基或任选具有取代基的芳环基团,需要说明的是,含有的多个R可以相同也可以不同)来表示。

上述R中该烷基的优选碳原子数、以及该烷基所任选具有的取代基的例子与上述R1~R6的烷基的情况下所列举的碳原子数、取代基相同。该芳环基团的优选碳原子数、以及该芳环基团所任选具有的取代基的例子与上述R1~R6的芳环基团的情况下所列举的碳原子数、取代基相同。具体可以举出:碳原子数1~6的低级烷基铵阳离子(例如甲基铵阳离子、乙基铵阳离子、二乙基铵阳离子、三乙基铵阳离子等)、取代有羟基的碳原子数1~6的烷基铵阳离子(例如乙醇铵阳离子、二乙醇铵阳离子、三乙醇铵阳离子等)、羧基取代的碳原子数1~6的烷基铵阳离子(例如羧甲基铵阳离子、羧乙基铵阳离子、羧丙基铵阳离子、二羧基甲基铵阳离子等)、取代有芳环基团和烷基的铵阳离子(例如N,N-二乙基苯基铵阳离子等)等。

季铵阳离子用N+R4来表示,R表示任选具有取代基的烷基或任选具有取代基的芳环基团。需要说明的是,含有的多个R可以相同也可以不同。作为该烷基的优选碳原子数、以及该烷基所任选具有的取代基的例子与上述R1~R6的烷基的情况下所列举的碳原子数、取代基相同。该芳环基团的优选碳原子数、以及该芳环基团所任选具有的取代基的例子与上述R1~R6的芳环基团的情况下所列举的碳原子数、取代基相同。

具体来说,可以举出碳原子数1~6的四级烷基铵阳离子(例如,四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子等)等。

需要说明的是,M+的阳离子的种类不限于1种,也可以混合多种。另外,M+的阳离子可以在化合物的一分子内混合存在多种,也可以在着色树脂组合物中混合存在多种。作为M+的优选例子,从对于着色树脂组合物中所使用的有机溶剂的溶解性的观点考虑,优选氢离子、碱金属阳离子、叔铵阳离子、季铵阳离子,更优选锂阳离子、钠阳离子、未取代的铵阳离子、四丁基铵阳离子。

n表示0~4的整数。

n越大,则化合物(I)越多地被亲水性基团的磺基取代,其耐热性、耐光性提高,化合物(I)在疏水性的液晶中的溶解性也下降,因此电压保持率提高,但从在着色树脂组合物中所使用的有机溶剂中的溶解性高的观点考虑,优选为0~2。

(关于-SO3-基的取代位置)

在化合物(I)中,[]外的-SO3-基表示取代在[]内の芳环、R1~R8、或R1~R8所具有的取代基上。-SO3-基的优选取代位置是形成三芳基甲烷骨架的萘环上的氢原子或R6上的取代基的氢原子。

优选-SO3-基取代在形成三芳基甲烷骨架的萘环上的理由如下。-SO3-基取代在萘环上的化合物(I)在分子间成盐的情况下,与另一分子的氮原子或中心碳原子形成离子键,此时,由于化合物(I)的-SO3-基位于萘环上,化合物(I)的萘环与另一分子所具有的芳环之间的距离变近。因此,2分子间除了离子键以外,还产生π-π相互作用,因此分子间力增强,耐热性及电可靠性变高。另外,由于-SO3-基位于萘环上,同一分子的中心碳与-SO3-基的位置变近,还可以期待在分子内的牢固的成盐效果。此外,特别是-SO3-基取代在萘环的氮原子未发生取代的环上的情况下,三芳基甲烷骨架对共轭体系的贡献小、对发色的影响小,从亮度方面考虑是优选的。

接着,优选-SO3-基取代于R6上的取代基上的理由如下。与将-SO3-基导入到R1~R4的取代基上的情况相比,将-SO3-基导入到R6上的取代基上在合成上的制约小,比较容易,同时R6的取代基上的-SO3-基在分子内或分子间形成离子键时,可以取比较自由的位置,容易配置在能够形成牢固的离子键的位置。特别是,R6为烷基的情况下,由于取代基的自由度高,-SO3-基容易位于对于形成分子内及分子间的离子键的理想位置,从而形成牢固的离子键,因此,从耐热性及电可靠性方面考虑是优选的。另外,从三芳基甲烷骨架对共轭体系的贡献小、对发色的影响小、所得到的像素的亮度方面考虑也是优选的。

需要说明的是,式(I)中,-SO3-基、-SO3-M+基的共价键标记为与[]中相连是指,存在多个取代位置、在合成上获得的是取代位置不同的化合物的混合物等意思。

[式(II)表示的化合物]

从所得到的像素的亮度及电压保持率优异方面考虑,化合物(I)优选为下述式(II)所表示的化合物(以下,称为“化合物(II)”)。

[化学式5]

(上述式(II)中,n、M+、R1~R5、R7及R8与上述式(I)中的n、M+、R1~R5、R7及R8同义。

R11及R12各自独立地表示氢原子或任意的取代基。

m表示1~8的整数。)

(关于R11及R12)

作为R11及R12中的任意的取代基,可以举出上述(取代基组W)项中记载的基团,从合成容易方面考虑,优选为氢原子。

另外,一分子中含有的多个R11彼此之间及R12彼此之间可以分别相同或不同,从合成容易方面考虑,优选相同。

此外,R11及R12可以相同或不同,从合成容易方面考虑,优选相同。

(关于m)

m通常为1以上、优选为2以上,且通常为8以下、优选为5以下。

如果为上述范围内,则-(CR11R12)m-基末端所具有的SO3-的自由度变高,容易形成分子间的离子键、以及容易与分子内的中心碳原子形成离子键,从而使耐热性及电压保持率变良好,从这点来看是优选的。

[分子量]

本发明中的化合物(I)的分子量通常为450以上、优选为500以上,且通常为5000以下、优选为2000以下。

如果为上述范围内,则从合成容易方面考虑是优选的。

[具体例]

[化学式6]

[化学式7]

[化学式8]

[化学式9]

<关于化合物(I)的合成方法>

化合物(I)可以基于例如《合成染料综述(総説合成染料)》(堀口博著、三共出版、1968年)、《理论制造染料化学》(细田丰著、技报堂、1957年)中记载的方法来合成,但并不限定于该方法。

具体来说,有如下方法:(i)由具有磺基的化合物构建三芳基甲烷骨架的方法、(ii)在构建三芳基甲烷骨架之后导入磺基的方法。

(i)的情况下,有如下方法:利用通常的方法,由形成三芳基甲烷骨架的苯环或萘环上直接取代有磺基的原料、或在形成三芳基甲烷骨架的苯环或萘环所具有的取代基上取代有磺基的原料来构建三芳基甲烷骨架。

(ii)的情况下,有如下方法:利用通常的方法来构建三芳基甲烷骨架,使用硫酸、氯磺酸、发烟硫酸等来进行磺化,从而导入磺基的方法;以及将具有三芳基甲烷骨架的化合物与羟基甲磺酸钠、1,3-丙烷磺内酯、1,4-丁烷磺内酯等反应,从而导入具有磺基的取代基的方法。

<化合物(I)的用途>

本发明的化合物(I)的用途没有特别限制,可以用于各种用途。其中,从所得到的像素的亮度及电压保持率高、而且化合物(I)的耐热性高方面考虑,本发明的化合物(I)优选用于滤色片。

即,本发明的化合物(I)优选作为滤色片用染料使用。

以下,对于作为用于滤色片用染料的情况下的包含化合物(I)的着色树脂组合物进行说明。

<着色树脂组合物>

本发明的着色树脂组合物含有(A)染料、(B)溶剂及(C)粘合剂树脂,其中,(A)染料含有化合物(1),本发明的着色树脂组合物更优选进一步含有(D)聚合性单体、(E)光聚合引发成分及热聚合引发成分中的至少一者,根据需要还含有其它成分。

首先,对(A)染料进行详细说明。

[关于(A)染料]

对于本发明的着色树脂组合物而言,(A)染料包含化合物(I),但只要不损害本发明的效果,也可以含有化合物(I)以外的其它染料。

作为其它染料,可以优选举出例如:偶氮类染料、蒽醌类染料、酞菁类染料、醌亚胺类染料、喹啉类染料、硝基类染料、羰基类染料、甲川类染料、花青类染料、三芳基甲烷类染料、次甲基二吡咯类染料、呫吨类染料等。

作为偶氮类染料,可以举出例如:C.I.酸性黄11、C.I.酸性橙7、C.I.酸性红37、C.I.酸性红180、C.I.酸性蓝29、C.I.直接红28、C.I.直接红83、C.I.直接黄12、C.I.直接橙26、C.I.直接绿28、C.I.直接绿59、C.I.活性黄2、C.I.活性红17、C.I.活性红120、C.I.活性黑5、C.I.分散橙5、C.I.分散红58、C.I.分散蓝165、C.I.碱性蓝41、C.I.碱性红18、C.I.媒介红7、C.I.媒介黄5、C.I.媒介黑7等。

作为蒽醌类染料,可以举出例如:C.I.还原蓝4、C.I.酸性蓝25、C.I.酸性蓝40、C.I.酸性蓝80、C.I.酸性绿25、C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝49、C.I.分散红60、C.I.分散蓝56、C.I.分散蓝60等。

此外,作为酞菁类染料,可以举出例如:C.I.直接蓝86、C.I.直接蓝199、C.I.还原蓝5、日本特开2002-14222号公报、日本特开2005-134759号公报、日本特开2010-191358号公报、日本特开2011-148950号公报中记载的酞菁类染料等;作为醌亚胺类染料,可以举出例如:C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝9等,作为喹啉类染料,可以举出例如:C.I.溶剂黄33、C.I.酸性黄3、C.I.分散黄64等,作为硝基类染料,可以举出例如:C.I.酸性黄1、C.I.酸性橙3、C.I.分散黄42等。

另外,作为三芳基甲烷类染料,可以举出例如:C.I.酸性蓝86、C.I.酸性蓝88、C.I.酸性蓝108、国际公开第2009/107734号、国际公开第2011/162217号等中记载的三芳基甲烷类染料。

此外,作为花菁类染料,可以举出例如国际公开第2011/162217号中记载的花菁类染料,优选的方式也相同。

作为次甲基二吡咯类染料,可以举出例如:日本特开2008-292970号公报、日本特开2010-84009号公报、日本特开2010-84141号公报、日本特开2010-85454号公报、日本特开2011-158654号公报、日本特开2012-158739号公报、日本特开2012-224852号公报、日本特开2012-224849号公报、日本特开2012-224847号公报、日本特开2012-224846号公报等中记载的次甲基二吡咯类染料。

作为呫吨类染料,可以举出例如:C.I.酸性红50、C.I.酸性红52、C.I.酸性红289、日本国专利第3387541号公报、日本特开2010-32999号公报、日本国专利第4492760号公报、《合成染料综述(総説合成染料)》(堀口博著、三共出版、1968年)第326页~348页中记载的呫吨类染料。

特别是在形成蓝色像素时,优选呫吨类染料、三芳基甲烷类染料、蒽醌类染料、偶氮类染料、次甲基二吡咯类染料、花菁类染料、酞菁类染料。

在本发明的着色树脂组合物中,作为(A)染料,可以仅含有1种化合物(I),也可以含有2种以上。

此外,还可以含有化合物(I)以外的1种或2种以上其它染料。

(含量)

对于全部(A)染料在本发明的着色树脂组合物中的含量而言,在总固体成分中,优选为0.01重量%以上,或者优选为50重量%以下。

另外,对于化合物(I)在着色树脂组合物中的含量而言,在总固体成分中,通常为0.01重量%以上、优选为0.1重量%以上、更优选为1重量%以上,且通常为50重量%以下、优选为40重量%以下、更优选为30重量%以下。

如果为上述上限以下,则涂膜的固化性不易降低,膜强度充分,因此优选。另外,如果为上述下限以上,则着色力充分,因此容易获得所期望浓度的色度,且膜厚不易变厚,故优选。

需要说明的是,在本发明的着色树脂组合物中,化合物(I)的含量在全部(A)染料的固体成分中优选为30重量%以上。

[(B)溶剂]

本发明的着色树脂组合物中含有的(B)溶剂具有使着色树脂组合物中所含的各成分溶解或分散、调节粘度的功能。

作为(B)溶剂,只要是能够使构成着色树脂组合物的各成分溶解或分散的溶剂即可,优选选择沸点在100~200℃范围的溶剂。更优选具有120~170℃沸点的溶剂。

作为这样的溶剂,可列举例如下述溶剂。

乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单叔丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、甲氧基甲基戊醇、丙二醇单乙醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、三丙二醇单甲醚这样的二醇单烷基醚类;

乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚这样的二醇二烷基醚类;

乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲氧基戊酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯这样的二醇烷基醚乙酸酯类;

乙醚、二丙基醚、二异丙基醚、二戊基醚、乙基异丁基醚、二己基醚这样的醚类;

丙酮、甲乙酮、甲基戊基酮、甲基异丙基酮、甲基异戊基酮、二异丙基酮、二异丁基酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙基戊基酮、甲基丁基酮、甲基己基酮、甲基壬基酮这样的酮类;

乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油这样的1元或多元醇类;

正戊烷、正辛烷、二异丁烯、正己烷、己烯、异戊二烯、二戊烯、十二烷这样的脂肪族烃类;

环己烷、甲基环己烷、甲基环己烯、联二环己烷这样的脂环族烃类;

苯、甲苯、二甲苯、异丙苯这样的芳香族烃类;

甲酸戊酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、乙酸环己酯、异丁酸甲酯、乙二醇乙酸酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、异丁酸甲酯、辛酸乙酯、硬脂酸丁酯、苯甲酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、γ-丁内酯这样的链状或环状酯类;

3-甲氧基丙酸、3-乙氧基丙酸这样的烷氧基羧酸类;

氯代丁烷、氯代戊烷这样的卤代烃类;

甲氧基甲基戊酮这样的醚酮类;

乙腈、苄腈这样的腈类。

这些溶剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

上述溶剂中,从本发明的(A)染料的溶解性方面考虑,优选二醇单烷基醚类。其中,特别是从着色树脂组合物中的各种组成成分的溶解性方面考虑,尤其优选丙二醇单甲醚。

此外,在例如包含后述的(F)颜料作为任意成分的情况下,由于当进一步混合使用二醇烷基醚乙酸酯类作为溶剂时可取得涂布性、表面张力等的良好平衡、且着色树脂组合物中的组成成分的溶解度较高,因此更为优选。需要说明的是,在包含颜料的着色树脂组合物中,由于二醇单烷基醚类的极性高,具有使颜料凝聚的倾向,因而可能出现着色树脂组合物的粘度上升等使保存稳定性降低的情况。因此,优选二醇单烷基醚类的使用量不过多,(B)溶剂中的二醇单烷基醚类的比例优选为5~50重量%、更优选为5~30重量%。

此外,考虑到对于最近与大型基板等对应的狭缝涂布(slit coat)方式的适应性,还优选组合使用沸点为150℃以上的溶剂。此时,相对于(B)溶剂总量,上述高沸点溶剂的含量优选为3~50重量%、更优选为5~40重量%、尤其优选为5~30重量%。如果高沸点溶剂的量过少,则可能会发生例如在狭缝喷嘴前端出现染料成分等的析出、固化,进而引起异物缺陷;另外,如果高沸点溶剂的量过多,则会导致组合物的干燥速度变慢,进而可能引发在后述的滤色片制造工序中的减压干燥工艺中出现生产节奏(tact)不良、预烘焙(pre-bake)的销孔痕迹等问题。

需要说明的是,沸点为150℃以上的溶剂可以是二醇烷基醚乙酸酯类、也可以是二醇烷基醚类,此时,还可以使其不另外含有沸点为150℃以上的溶剂。

本发明的着色树脂组合物可以供给到采用喷墨法的滤色片制造,在采用喷墨法的滤色片制造中,由喷嘴喷出的油墨非常微小,为几pL~几十pL,因此,在喷到喷嘴口周边或像素贮罐内之前,溶剂蒸发,油墨有浓缩、干固的趋势。为了避免该情况,优选溶剂的沸点较高,具体来说,(B)溶剂优选包含沸点180℃以上的溶剂。特别优选含有沸点为200℃以上、尤其是沸点为220℃以上的溶剂。另外,优选沸点180℃以上的高沸点溶剂为(B)溶剂中的50重量%以上。这样的高沸点溶剂的比例低于50重量%的情况下,有可能不能充分发挥防止溶剂从油墨液滴中蒸发的效果。

在本发明的着色树脂组合物中,(B)溶剂的含量没有特别限制,其上限通常设为99重量%。组合物中的(B)溶剂的含量超过99重量%时,除了(B)溶剂以外的各成分的浓度变得过小,有时难以形成涂布膜。另一方面,考虑到适于涂布的粘性等,(B)溶剂的含量的下限值通常为75重量%、优选为80重量%、更优选为82重量%。

[(C)粘合剂树脂]

对于(C)粘合剂树脂而言,优选的树脂因着色树脂组合物的固化方法而不同。

本发明的着色树脂组合物为光聚合性树脂组合物的情况下,作为(C)粘合剂树脂,可以使用例如日本特开平7-207211号公报、日本特开平8-259876号公报、日本特开平10-300922号公报、日本特开平11-140144号公报、日本特开平11-174224号公报、日本特开2000-56118号公报、日本特开2003-233179号公报等各公报等中记载的高分子化合物,其中,优选列举下述(C-1)~(C-5)的树脂等。

(C-1):对于含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与其它自由基聚合性单体的共聚物,使该共聚物所具有的环氧基的至少一部分与不饱和一元酸加成而得到的树脂、或使通过该加成反应而生成的羟基的至少一部分与多元酸酐加成而得到的碱可溶性树脂(以下,有时称为“树脂(C-1)”)

(C-2):含有羧基的直链状碱可溶性树脂(C-2)(以下,有时称为“树脂(C-2)”)

(C-3):在上述树脂(C-2)的羧基部分上加成含有环氧基的不饱和化合物而得到的树脂(以下,有时称为“树脂(C-3)”)

(C-4):(甲基)丙烯酸类树脂(以下,有时称为“树脂(C-4)”)

(C-5):具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂(以下,有时称为“树脂(C-5))

其中,特别优选列举树脂(C-1),以下针对该树脂进行说明。

需要说明的是,树脂(C-2)~(C-5)只要是能被碱性显影液溶解、且具有能够使目标的显影处理得以完成程度的溶解性的树脂即可,其分别与日本特开2009-025813号公报中作为相同项目记载的树脂相同。优选实施方式也相同。

(C-1):对于含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与其它自由基聚合性单体的共聚物,使该共聚物所具有的环氧基的至少一部分与不饱和一元酸加成而得到的树脂、或使通过该加成反应而生成的羟基的至少一部分与多元酸酐加成而得到的碱可溶性树脂

作为树脂(C-1)的特别优选的树脂之一,可列举:对于由5~90摩尔%的含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与10~95摩尔%的其它自由基聚合性单体形成的共聚物,使该共聚物所具有的环氧基的10~100摩尔%与不饱和一元酸加成而得到的树脂、或使通过该加成反应而生成的羟基的10~100摩尔%与多元酸酐加成而得到的碱可溶性树脂。

作为所述含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯,可列举例如:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基丁酯、(甲基)丙烯酸(3,4-环氧环己基)甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。其中,优选(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。上述含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。

作为与上述含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯进行共聚的其它自由基聚合性单体,在不损害本发明效果的范围内并无特殊限定,可列举例如:乙烯基芳香族类、二烯类、(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、乙烯基化合物类、不饱和二羧酸二酯类、单马来酰亚胺类等,特别优选具有下述式(7)所示结构的单(甲基)丙烯酸酯。

在来自“其它自由基聚合性单体”的重复单元中,来自具有下述式(7)所示结构的单(甲基)丙烯酸酯的重复单元的含有比例优选为5~90摩尔%、进一步优选为10~70摩尔%、特别优选为15~50摩尔%。

[化学式10]

上述式(7)中,R89表示氢原子或甲基,R90表示下述式(8)所示的结构。

[化学式11]

上述式(8)中,R91~R98各自独立地表示氢原子或碳原子数1~3的烷基。需要说明的是,R96和R98任选相互连结而形成环。

R96和R98连结而形成的环优选为脂肪族环,可以是饱和环或不饱和环中的任一种情况,此外,碳原子数优选为5~6。

其中,在式(8)所示的结构中,特别优选下述结构式(8a)、(8b)、或(8c)所示的结构。

[化学式12]

需要说明的是,具有上述式(8)所示结构的单(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。

作为除了具有上述式(8)所示结构的单(甲基)丙烯酸酯以外的“其它自由基聚合性单体”,从能够提高着色树脂组合物的优异的耐热性及强度方面考虑,可列举:苯乙烯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺。

来自选自上述单体组中的至少1种重复单元的含量优选为1~70摩尔%,更优选为3~50摩尔%。

需要说明的是,对于上述含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与上述其它自由基聚合性单体的共聚反应,可采用公知的溶液聚合法。

在本发明中,作为上述含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯与上述其它自由基聚合性单体形成的共聚物,优选由来自含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯的重复单元5~90摩尔%和来自其它自由基聚合性单体的重复单元10~95摩尔%形成的共聚物,更优选由前者20~80摩尔%和后者80~20摩尔%形成的共聚物,特别优选由前者30~70摩尔%和后者70~30摩尔%形成的共聚物。

在上述范围内时,后述聚合性成分及碱可溶性成分的加成量充分,并且耐热性、膜的强度充分,故优选。

使上述合成的含有环氧基的共聚物的环氧基部分与不饱和一元酸(聚合性成分)以及多元酸酐(碱可溶性成分)反应。

这里,作为与环氧基加成的不饱和一元酸,可使用公知的化合物,例如,可列举具有烯属不饱和双键的不饱和羧酸。

作为具体例,可列举:(甲基)丙烯酸,巴豆酸,邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸,α-位被卤代烷基、烷氧基、卤原子、硝基、或氰基等取代的(甲基)丙烯酸等单羧酸等。其中,优选(甲基)丙烯酸。这些不饱和羧酸可单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。

通过加成上述成分,可以为本发明中使用的粘合剂树脂赋予聚合性。

通常,在上述共聚物所具有的环氧基的10~100摩尔%上加成这些不饱和一元酸,优选加成30~100摩尔%、更优选加成50~100摩尔%。在上述范围内时,着色树脂组合物的经时稳定性优异,故优选。其中,作为在共聚物的环氧基上加成不饱和一元酸的方法,可采用公知的方法。

此外,作为与在共聚物的环氧基上加成不饱和一元酸时产生的羟基加成的多元酸酐,可使用公知的多元酸酐。

例如,可列举马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、六氯降冰片烯二酸酐等二元酸酐;偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、二苯甲酮四羧酸酐、联苯四羧酸酐等三元以上的酸的酸酐。其中,优选琥珀酸酐及四氢邻苯二甲酸酐。这些多元酸酐可单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。

通过加成上述成分,可以为本发明中使用的粘合剂树脂赋予碱可溶性。

通常,使在上述共聚物所具有的环氧基上加成不饱和一元酸而生成的羟基的10~100摩尔%与上述多元酸酐加成,优选使20~90摩尔%加成、更优选使30~80摩尔%加成。

在上述范围内时,显影时的残膜率及溶解性充分,故优选。

需要说明的是,作为使该羟基与多元酸酐加成的方法,可采用公知的方法。

此外,为了使光敏度提高,也可以在加成上述多元酸酐之后,使生成的羧基的一部分与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或具有聚合性不饱和基团的缩水甘油基醚化合物加成。有关这类树脂的结构,记载在例如日本特开平8-297366号公报、日本特开2001-89533号公报中。

利用GPC(凝胶渗透色谱法)测定的上述粘合剂树脂(C-1)的换算成聚苯乙烯的重均分子量(Mw)优选为3000~100000、特别优选为5000~50000。如果为上述范围内,则耐热性、膜强度、以及在显影液中的溶解性良好,从这点上来看是优选的。

另外,作为分子量分布的大致标准,重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)之比优选为2.0~5.0。

需要说明的是,粘合剂树脂(C-1)的酸值通常为10~200mg-KOH/g、优选为15~150mg-KOH/g、进一步优选为25~100mg-KOH/g。如果酸值过低,则可能导致在显影液中的溶解性降低。相反,如果酸值过高,则有时会发生膜开裂。

对于(C)粘合剂树脂在着色树脂组合物中的含量而言,在总固体成分中,通常为0.1~80重量%,优选为1~60重量%。

如果为上述范围内,则对基板的密合性良好,另外,显影液对曝光部的浸透性合适,像素的表面平滑性及灵敏度良好,从这些方面来看是优选的。

[(D)聚合性单体]

本发明的着色树脂组合物优选含有(D)聚合性单体。

(D)聚合性单体只要是能够聚合的低分子化合物就没有特别限制,优选具有至少一个烯属双键的能够加成聚合的化合物(以下,有时称为“烯属化合物”)。

烯属化合物是在本发明的着色树脂组合物受到活性光线的照射时,会在后述光聚合引发成分的作用下发生加成聚合而固化的具有烯属双键的化合物。需要说明的是,本发明中的(D)聚合性单体是与所谓的高分子物质相对的概念,除了狭义的单体以外,也包含二聚体、三聚体、低聚物。

作为(D)聚合性单体中的烯属化合物,可列举例如:(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸;单羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯;脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯;芳香族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯;不饱和羧酸与多元羧酸及上述的脂肪族多羟基化合物、芳香族多羟基化合物等多元羟基化合物通过酯化反应而得到的酯;由多异氰酸酯化合物与含有(甲基)丙烯酰基的羟基化合物反应得到的具有氨基甲酸酯骨架的烯属化合物;等等。

作为脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯,可列举:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯。另外,将这些(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸部分替换为衣康酸部分而成的衣康酸酯、将这些(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸部分替换为巴豆酸部分而成的巴豆酸酯、或者将这些(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸部分替换为马来酸部分而成的马来酸酯等。

作为芳香族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯,可列举:对苯二酚二(甲基)丙烯酸酯、间苯二酚二(甲基)丙烯酸酯、连苯三酚三(甲基)丙烯酸酯等。

作为不饱和羧酸与多元羧酸及多元羟基化合物通过酯化反应而得到的酯,可以为单一物,也可以为混合物。作为代表例,可列举:(甲基)丙烯酸、邻苯二甲酸及乙二醇的缩合物;(甲基)丙烯酸、马来酸及二乙二醇的缩合物;(甲基)丙烯酸、对苯二甲酸及季戊四醇的缩合物;(甲基)丙烯酸、己二酸、丁二醇及甘油的缩合物等。

作为由多异氰酸酯化合物与含有(甲基)丙烯酰基的羟基化合物反应得到的具有氨基甲酸酯骨架的烯属化合物,可列举:六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯;环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯;甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯与(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、3-羟基[1,1,1-三(甲基)丙烯酰氧基甲基]丙烷等含有(甲基)丙烯酰基的羟基化合物的反应产物。

此外,作为本发明中使用的烯属化合物的例子,可列举:亚乙基双(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类;邻苯二甲酸二烯丙酯等烯丙基酯类;邻苯二甲酸二乙烯基酯等含有乙烯基的化合物等。

上述中,优选脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯,更优选季戊四醇或二季戊四醇的(甲基)丙烯酸酯,特别优选二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

另外,烯属化合物还可以是具有酸值的单体。作为具有酸值的单体,例如为脂肪族多羟基化合物与不饱和羧酸形成的酯,优选为使脂肪族多羟基化合物的未反应羟基与非芳香族羧酸酐反应而得到的具有酸基的多官能单体,特别优选为该酯中的脂肪族多羟基化合物为季戊四醇及二季戊四醇中的至少一者。

上述单体可以单独使用1种,但由于就制造方面而言很难获得单一化合物,因此也可以使用2种以上的混合物。

此外,还可以根据需要而将不具有酸基的多官能单体和具有酸基的多官能单体组合使用,来作为(D)聚合性单体。

具有酸基的多官能单体的优选酸值为0.1~40mg-KOH/g,特别优选为5~30mg-KOH/g。

如果为上述范围内,则显影溶解特性不易降低,并且制造及操作容易。此外,光聚合性能不易下降,像素的表面平滑性等固化性良好,因此优选。

在本发明中,更优选的具有酸基的多官能单体是例如以二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯的琥珀酸酯为主成分的混合物。也可以将该多官能单体与其它多官能单体组合使用。

在本发明的着色树脂组合物中,上述(D)聚合性单体的含量如下:在总固体成分中通常为1重量%以上、优选为5重量%以上、更优选为10重量%以上,并且通常为80重量%以下、优选为70重量%以下、更优选为50重量%以下、特别优选为40重量%以下。

另外,对于(D)聚合性单体相对于上述(A)染料的比率而言,以重量比计,通常为1重量%以上、优选为5重量%以上、更优选为10重量%以上、特别优选为20重量%以上,并且通常为200重量%以下、优选为100重量%以下、更优选为80重量%以下。

在上述范围内时,光固化适度,不易在显影时引发密合不良,并且,显影后的截面不易成为倒圆锥形状,而且不易发生由溶解性下降引起的剥离现象、起模不良等,故优选。

[(E)光聚合引发成分、热聚合引发成分]

为了达到使涂膜固化的目的,本发明的着色树脂组合物优选包含(E)光聚合引发成分及热聚合引发成分中的至少一种。其中,固化的方法也可以是不使用这些引发剂的方法。

特别是,对于本发明的着色树脂组合物中包含作为(C)成分的具有烯属双键的树脂的情况、包含作为(D)成分的烯属化合物的情况而言,优选含有具有可直接吸收光或发生光敏化而引起分解反应或脱氢反应、从而产生聚合活性自由基的功能的光聚合引发成分及在热作用下产生聚合活性自由基的热聚合引发成分中的至少一种。需要说明的是,在本发明中,作为光聚合引发成分的(E)成分是指:在光聚合引发剂(以下任意称为(E1)成分)中组合使用了聚合加速剂(以下任意称为(E2)成分)、增敏色素(以下任意称为(E3)成分)等附加剂的混合物。

[(E)光聚合引发成分]

本发明中的(E)光聚合引发成分通常以(E1)光聚合引发剂、以及根据需要添加的(E2)聚合加速剂及(E3)增敏色素等附加剂的混合物的形式使用,具有可直接吸收光、或发生光敏化而引发分解反应或脱氢反应、从而产生聚合活性自由基的功能的成分。

作为构成光聚合引发成分的(E1)光聚合引发剂,可以举出例如:日本特开昭59-152396号公报、日本特开昭61-151197号公报等中记载的二茂钛衍生物类;日本特开平10-300922号公报、日本特开平11-174224号公报、日本特开2000-56118号公报等中记载的六芳基二咪唑衍生物类;日本特开平10-39503号公报等中记载的卤甲基化 二唑衍生物类、卤甲基均三嗪衍生物类、N-苯基甘氨酸等N-芳基-α-氨基酸类、N-芳基-α-氨基酸盐类、N-芳基-α-氨基酸酯类等自由基活性剂、α-氨基烷基苯酮衍生物类;日本特开2000-80068号公报等中记载的肟酯系衍生物类等。

具体可列举例如国际公开第2009/107734号等中记载的光聚合引发剂等。

在这些光聚合引发剂中,更优选α-氨基烷基苯酮衍生物类、肟酯系衍生物类、联二咪唑衍生物类、苯乙酮衍生物类、及噻吨酮衍生物类。

另外,作为肟酯系衍生物类,可列举:1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(O-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烯酮-1-(O-乙酰基肟)、以及下述式(XI)表示的化合物等。

[化学式13]

(式(XI)中,R101表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数2~25的烯基、碳原子数3~20的杂芳基或碳原子数4~25的杂芳基烷基,这些基团均任选具有取代基。或者,R101也可以与X或Z键合而形成环。

R102表示碳原子数2~20的烷酰基、碳原子数3~25的烯酰基、碳原子数4~8的环烷酰基、碳原子数7~20的芳酰基、碳原子数2~10的烷氧羰基、碳原子数7~20的芳氧羰基、碳原子数2~20的杂芳基、碳原子数3~20的杂芳酰基或碳原子数2~20的烷基氨基羰基,这些基团均任选具有取代基。

X表示任选具有取代基的由2个以上的环缩合而成的2价芳香族烃环基团及芳香族杂环基团中的至少一种。

Z表示任选具有取代基的芳环基团。)

需要说明的是,上述式(XI)表示的化合物中,优选X为任选具有取代基的咔唑环的化合物,具体可举出下述式(XII)表示的化合物等,其中,特别优选下述式(XIII)表示的化合物。

[化学式14]

(式中,R101、R102及Z与上述式(XI)中的定义同义。R103~R109各自独立地表示氢原子或任意的取代基。)

[化学式15]

(式中,R101a表示碳原子数1~3的烷基、或下述式(XIIIa)表示的基团。

[化学式16]

(式中,R103及R104各自独立地表示氢原子、苯基或N-乙酰基-N-乙酰氧基氨基。

*表示键合部位。)

R102a表示碳原子数2~4的烷酰基,Xa表示氮原子任选被1~4的烷基取代的3,6-咔唑基。Za表示任选被烷基取代的苯基或任选被吗啉基取代的萘基。)

作为肟类引发剂,可以使用市售品。作为市售品的例子,可以举出OXE-01、OXE-02(BASF公司制造)、TRONLYTR-PBG-304、TRONLYTR-PBG-309、TRONLYTR-PBG-305(常州强力电子新材料有限公司(CHANGZHOU TRONLY NEW ELECTRONIC MATERIALS CO.,LTD)制造)。

作为光聚合引发剂,此外还可举出:苯偶姻烷基醚类、蒽醌衍生物类;2-甲基-(4’-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮等苯乙酮衍生物类、2-乙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等噻吨酮衍生物类、苯甲酸酯衍生物类、吖啶衍生物类、吩嗪衍生物类、蒽酮衍生物类等。这些引发剂也可以使用市售品。

作为市售品,可以举出例如:IRGACURE 651、IRGACURE 184、DAROCURE 1173、IRGACURE 2959、IRGACURE 127、IRGACURE 907、IRGACURE 369、IRGACURE 379EG、LUCIRIN TPO、IRGACURE 819、IRGACURE 784(均为BASF公司制造)等。

上述光聚合引发剂中,更优选α-氨基烷基苯酮衍生物类、噻吨酮衍生物类、肟酯系衍生物类。特别优选肟酯系衍生物类。

作为根据需要而使用的(E2)聚合加速剂,可列举例如:N,N-二甲基氨基苯甲酸乙酯等N,N-二烷基氨基苯甲酸烷基酯类;2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并 唑、2-巯基苯并咪唑等具有杂环的巯基化合物;脂肪族多官能巯基化合物等巯基化合物类等。

上述(E1)光聚合引发剂及(E2)聚合加速剂可分别单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。

此外,为了提高感应灵敏度,可根据需要而使用(E3)增敏色素。作为增敏色素,可根据图像曝光光源的波长而采用适当的增敏色素,可列举例如:日本特开平4-221958号公报、日本特开平4-219756号公报等中记载的呫吨类色素;日本特开平3-239703号公报、日本特开平5-289335号公报等中记载的具有杂环的香豆素类色素;日本特开平3-239703号公报、日本特开平5-289335号公报等中记载的3-氧代香豆素类色素;日本特开平6-19240号公报等中记载的亚甲基吡咯类色素;日本特开昭47-2528号公报、日本特开昭54-155292号公报、日本特公昭45-37377号公报、日本特开昭48-84183号公报、日本特开昭52-112681号公报、日本特开昭58-15503号公报、日本特开昭60-88005号公报、日本特开昭59-56403号公报、日本特开平2-69号公报、日本特开昭57-168088号公报、日本特开平5-107761号公报、日本特开平5-210240号公报、日本特开平4-288818号公报等中记载的具有二烷基氨基苯骨架的色素等。

(E3)增敏色素也可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。

在本发明的着色树脂组合物中,对于上述(E)光聚合引发成分的含量而言,在总固体成分中通常为0.1重量%以上、优选为0.2重量%以上、更优选为0.5重量%以上,并且通常为40重量%以下、优选为30重量%以下、更优选为20重量%以下的范围。

在上述范围内时,对曝光光线的灵敏度良好,并且未曝光部分在显影液中的溶解性良好,不易发生显影不良等,故优选。

[(E)热聚合引发成分]

作为本发明的着色树脂组合物所含有的(E)热聚合

三芳基甲烷类化合物、着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机EL显示装置专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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