IPC分类号 : C08L101/00,C07C311/09,C07C317/04,C08F2/44,C08F290/14,C08K5/18,C09B11/00,C09B67/20,G02B5/20,G02F1/1335,G03F7/004,H01L51/50,H05B33/12
专利摘要
专利摘要
本发明提供色彩纯度高、满足耐光性、且表现出高对比度的着色树脂组合物。另外,本发明的目的在于提供色彩纯度及亮度高、满足耐热性及耐光性、且表现出高对比度的滤色片、以及液晶显示装置及有机EL显示装置。本发明涉及的着色树脂组合物含有(A)色材、(B)溶剂及(C)粘合剂树脂,其中,(A)色材含有以特定结构式表示的化合物。
说明书
技术领域
本发明涉及着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机EL显示装置。
背景技术
以液晶显示装置及有机EL(Electroluminescence)显示装置为代表的平板显示器已被广泛使用,这些显示器中使用了滤色片。伴随着节能化这样的时代的潮流,作为滤色片,要求滤色片实现更高的色彩纯度、更高的亮度及更高的对比度。
迄今为止,作为滤色片形成用材料,主要采用的是使用了颜料的着色树脂组合物,但为了实现高亮度及高对比度,例如在非专利文献1中公开了一种将颜料粒子的粒径微分散至其发色波长的1/2以下的方法。
另一方面,作为在滤色片用着色树脂组合物中使用的色材,还进行了染料的开发。例如,专利文献1中公开了将三芳基甲烷衍生物用作染料。另外,专利文献2~5中公开了在三芳基甲烷盐中进一步使阴离子为特定结构的技术。
另外,专利文献6中公开了具有特定结构的阴离子的三芳基甲烷盐。此外,专利文献7中公开了分子内具有阴离子的三芳基甲烷化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-304766号公报
专利文献2:国际公开第2011/152379号
专利文献3:国际公开第2011/162217号
专利文献4:日本特开2011-227408号公报
专利文献5:日本特开2012-17425号公报
专利文献6:日本特开2012-57055号公报
专利文献7:国际公开第2013/147099号
非专利文献
非专利文献1:桥爪清《色材协会志》(《色材協会誌》),1967年12月,p608
发明内容
发明要解决的问题
然而,在非专利文献1记载的方法中,特别是蓝色颜料,由于与其它的红色、绿色颜料相比,其发色波长较短,因此,在该情况下,需要进一步微分散,成本提高及分散后的稳定性成为问题。
另外,本发明人等经研究发现,在使用专利文献1~4中记载的具有阳离子结构的三芳基甲烷类化合物的情况下,彩色显示器的长期可靠性所要求的耐光性不足。
另一方面,本发明人等经研究发现,在使用专利文献5中记载的具有阳离子结构的三芳基甲烷类化合物的情况下,难以满足彩色显示器的长期可靠性所要求的耐光性、和彩色显示器制造工序所要求的230℃下烧制时的耐热性这两者。
另外,本发明人等经研究发现,在使用专利文献6中记载的三芳基甲烷类化合物的情况下,彩色显示器的长期可靠性所要求的耐光性及电压保持率不足。
另一方面,本发明人等经研究发现,在使用专利文献7中记载的三芳基甲烷类化合物的情况下,难以满足彩色显示器的长期可靠性所要求的耐光性和电压保持率这两者。
本发明鉴于上述现有技术的课题而完成,其目的在于提供一种色彩纯度高、满足彩色显示器的长期可靠性所要求的耐光性、表现出液晶显示装置所需要的高对比度的着色组合物。
另外,本发明的目的还在于提供一种色彩纯度高、满足耐光性、表现出高对比度的滤色片、以及液晶显示装置及有机EL显示装置。
解决问题的方法
本发明人等进行了深入研究,结果发现,通过使用具有特定结构的新型的三芳基甲烷类化合物,可解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明的要点如下。
[1]一种着色树脂组合物,其含有(A)色材、(B)溶剂及(C)粘合剂树脂,
(A)色材含有下述式(I-1)所示的三芳基甲烷类化合物。
[化学式1]
(上述式(I-1)中,
[An-]表示任选具有取代基的n价的卤代烷基磺酰亚胺阴离子、或任选具有取代基的n价的卤代烷基磺酰基甲基化物阴离子。
R1~R4各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
R5及R6各自独立地表示任选具有取代基的芳环基。
n表示1~4的整数,n为2~4的情况下,1分子中所含的下述式(I-1)CA所示的多个阳离子各自独立地为相同结构或不同结构。需要说明的是,式(I-1)CA中的R1~R6与上述同义。)
[化学式2]
[2]上述[1]所述的着色树脂组合物,其中,上述阴离子中的卤代烷基是被3~6个卤原子取代的碳原子数1~10的烷基。
[3]上述[1]或[2]所述的着色树脂组合物,其中,上述阴离子为双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子、含有2,6-二苯基氨基-4-丁基氨基-1,3,5-三嗪环的三氟甲磺酰亚胺阴离子、或三(三氟甲磺酰基)甲基化物阴离子。
[4]上述[1]~[3]中任一项所述的着色树脂组合物,其中,上述式(I-1)的R1~R4各自独立地为氢原子、或任选具有取代基的烷基。
[5]上述[1]~[4]中任一项所述的着色树脂组合物,其中,上述式(I-1)的R5及R6各自独立地为任选具有取代基的苯基。
[6]上述[1]~[5]中任一项所述的着色树脂组合物,其中,上述式(I-1)所示的三芳基甲烷类化合物在总固体成分中的含有比例为0.01质量%以上。
[7]一种着色树脂组合物,其含有(A)色材、(B)溶剂及(C)粘合剂树脂,
(A)色材含有下述式(I-2)所示的三芳基甲烷类化合物。
[化学式3]
(上述式(I-2)中,
R1~R4各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
R5及R6各自独立地表示任选具有取代基的芳环基。
相邻的R1~R6任选彼此连结而形成环,该环任选具有取代基。
M+表示1价阳离子。
m表示0~4的整数。)
[8]上述[7]所述的着色树脂组合物,其中,上述式(I-2)的R1~R4各自独立地为氢原子、或任选具有取代基的烷基,并且,R5及R6各自独立地为任选具有取代基的苯基。
[9]上述[7]或[8]所述的着色树脂组合物,其中,上述式(I-2)所示的三芳基甲烷类化合物在总固体成分中的含有比例为0.01质量%以上。
[10]上述[1]~[9]中任一项所述的着色树脂组合物,其还含有(D)聚合性单体。
[11]上述[1]~[10]中任一项所述的着色树脂组合物,其还含有(E)光聚合引发成分和/或(E’)热聚合引发成分。
[12]上述[1]~[11]中任一项所述的着色树脂组合物,其中,(A)色材还含有颜料。
[13]一种滤色片,其具有使用上述[1]~[12]中任一项所述的着色树脂组合物而形成的像素。
[14]一种液晶显示装置,其具有上述[13]所述的滤色片。
[15]一种有机EL显示装置,其具有上述[13]所述的滤色片。
[16]下述式(I-1)所示的三芳基甲烷类化合物。
[化学式4]
(上述式(I-1)中,
[An-]表示任选具有取代基的n价的卤代烷基磺酰亚胺阴离子、或任选具有取代基的n价的卤代烷基磺酰基甲基化物阴离子。
R1~R4各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
R5及R6各自独立地表示任选具有取代基的芳环基。
n表示1~4的整数,n为2~4的情况下,1分子中所含的下述式(I-1)CA所示的多个阳离子各自独立地为相同结构或不同结构。需要说明的是,式(I-1)CA中的R1~R6与上述同义。)
[化学式5]
[17]上述[16]所述的三芳基甲烷类化合物,其中,上述阴离子中的卤代烷基是被3~6个卤原子取代的碳原子数1~10的烷基。
[18]上述[16]或[17]所述的三芳基甲烷类化合物,其中,上述阴离子为双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子、含有2,6-二苯基氨基-4-丁基氨基-1,3,5-三嗪环的三氟甲磺酰亚胺阴离子、或三(三氟甲磺酰基)甲基化物阴离子。
[19]上述[16]~[18]中任一项所述的三芳基甲烷类化合物,其中,上述式(I-1)的R1~R4各自独立地为氢原子、或任选具有取代基的烷基。
[20]上述[16]~[19]中任一项所述的三芳基甲烷类化合物,其中,上述式(I-1)的R5及R6各自独立地为任选具有取代基的苯基。
[21]下述式(I-2)所示的三芳基甲烷类化合物。
[化学式6]
(上述式(I-2)中,
R1~R4各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
R5、R6表示任选具有取代基的芳环基。
相邻的R1~R6任选彼此连结而形成环,该环任选具有取代基。
M+表示1价阳离子。
m表示0~4的整数。)
[22]上述[21]所述的三芳基甲烷类化合物,其中,上述式(I-2)的R1~R4各自独立地为氢原子、或任选具有取代基的烷基,并且,R5及R6各自独立地为任选具有取代基的苯基。
发明的效果
根据本发明,可提供色彩纯度优异、满足长期可靠性所要求的耐光性、表现出液晶显示装置所需要的高对比度的着色树脂组合物。
进一步,根据本发明,可提供色彩纯度高、满足耐光性、表现出高对比度的滤色片、以及液晶显示装置及有机EL显示装置。
附图说明
图1是示出具有本发明的滤色片的有机EL元件的一例的剖面示意图。
图2是示出实施例中使用的偏振片的透射率的坐标图。
符号说明
100 有机EL元件
10 透明支撑基板
20 像素
30 有机保护层
40 无机氧化膜
50 透明阳极
500 有机发光体
51 空穴注入层
52 空穴传输层
53 发光层
54 电子注入层
55 阴极
具体实施方式
以下,针对本发明的实施方式进行详细说明,但下述记载仅是本发明实施方式的一例,本发明并不限于这些内容。
需要说明的是,在本发明中,“(甲基)丙烯酰”、“(甲基)丙烯酸酯”等是指“丙烯酰和甲基丙烯酰中的至少一者”、“丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一者”等,例如“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者”。
另外,“总固体成分”表示的是后面叙述的溶剂成分以外的本发明的着色树脂组合物的全部成分。
此外,“芳环”表示的是“芳香族烃环”及“芳香族杂环”这两者。
另外,“C.I.颜料绿”等用语表示的是显色指数(C.I.)所收的色材名称。
第1实施方式涉及的本发明的着色树脂组合物含有(A)色材、(B)溶剂及(C)粘合剂树脂,(A)色材含有后面叙述的式(I-1)所示的三芳基甲烷类化合物。优选进一步含有(D)聚合性单体、以及(E)光聚合引发成分及(E’)热聚合引发成分中的至少一者,还可以根据需要而包含其它成分。
[(A)色材]
(通式(I-1)所示的化合物)
第1实施方式涉及的本发明的着色树脂组合物中包含的(A)色材含有下述通式(I-1)所示的三芳基甲烷类化合物。
第1实施方式涉及的本发明的着色树脂组合物通过含有下述通式(I-1)所示的特定的三芳基甲烷类化合物,因而色彩纯度及亮度高,可满足彩色显示器制造工序所要求的耐热性及彩色显示器的长期可靠性所要求的耐光性,并能够表现出液晶显示装置所需要的高对比度。
[化学式7]
上述式(I-1)中,[An-]表示任选具有取代基的n价的卤代烷基磺酰亚胺阴离子、或任选具有取代基的n价的卤代烷基磺酰基甲基化物阴离子。
R1~R4各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基,R5及R6各自独立地表示任选具有取代基的芳环基。
n表示1~4的整数,n为2~4的情况下,1分子中所含的下述式(I-1)CA所示的多个阳离子各自独立地为相同结构或不同结构。需要说明的是,式(I-1)CA中的R1~R6与上述同义。
[化学式8]
(R1~R4)
R1~R4各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的烷基或任选具有取代基的芳环基。
作为R1~R4中的烷基,可列举直链状、支链状或环状的烷基。其碳原子数优选为30以下、更优选为12以下,且通常为1以上。通过在上述上限值以下,在着色树脂组合物中,可以适当地调整三芳基甲烷类化合物的溶解度,同时,由于可以使阳离子与阴离子间发生有效的相互作用而倾向于提高耐热性及耐光性。
作为烷基的具体例,可列举:甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环己基、环己基甲基、环己基乙基、3-甲基丁基等。这些当中,从式(I-1)所示的分子彼此的缔合、与阴离子之间的静电相互作用的观点考虑,优选直链状的烷基。
另外,作为具有取代基的烷基的具体例,可列举苯乙基、2-乙氧基乙基、4,4,4-三氟丁基等。
作为R1~R4中的芳环基,可列举芳香族烃环基及芳香族杂环基。其碳原子数优选为30以下、更优选为12以下,且通常为4以上、优选为6以上。通过为上述上限值以下,共轭长度适当,500nm附近的吸收波形变得陡峭,因而可观察到高亮度化的倾向,同时,可使着色树脂组合物中三芳基甲烷类化合物与构成组合物的其它化合物之间的相互作用变得适当,因此存在能够适当地调整溶解度的倾向。
作为芳香族烃环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有1个自由价的苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、 环、苯并菲环、苊环、荧蒽环、芴环等的基团。
另外,作为芳香族杂环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有1个自由价的呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、 二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异 唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉(cinnoline)环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、 啶环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、薁环等的基团。
相邻的R3和R4也可以彼此连结而形成环,并且,该环任选具有取代基。另外,该环也可以是通过杂原子桥连而成的环,作为其具体例,可列举例如以下的结构。
[化学式9]
从耐热性方面考虑,作为R1~R4,优选各自独立地为氢原子、任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基或任选具有取代基的苯基,或者是相邻的R3及R4相互连结而形成环的情况,更优选各自独立地为氢原子、或任选具有取代基的烷基。这些取代基在亮度方面也是优选的。
从提高化合物(I-1)的耐热性、所得滤色片的耐热性优异方面考虑,R1及R2优选为任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基或任选具有取代基的苯基,从亮度的观点考虑,进一步优选为任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基。
R1及R2为任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基的情况下,可以推测,在超共轭的作用下,阳离子内的电荷分散,阳离子得以稳定化。
更具体而言,对于R1及R2中的烷基的碳原子数而言,从不易影响三芳基甲烷骨架的构造(对亮度的影响小)以及氮上的取代基不易发生脱离(化合物(I-1)稳定)的观点考虑,优选为8以下、进一步优选为4以下,另外,优选为2以上。
R1及R2为任选具有取代基的苯基的情况下,可以推测,由于共轭体系延长,因此阳离子内的电荷分散,阳离子得以稳定化。这样一来,可以认为,阳离子稳定化的结果,可使所得到的滤色片的耐热性更加优异。
从化合物(I-1)的亮度优异方面考虑,优选R3及R4中的至少1个为任选具有取代基的烷基,另外,从耐热性的观点考虑,优选R3及R4中的任意一者为任选具有取代基的烷基、且另一者为氢原子。
另外,从亮度的观点考虑,优选R3及R4中的至少1个为任选具有取代基的直链状烷基。可以认为,通过使R3及R4中的至少1个为任选具有取代基的直链状烷基,可以提高溶解性,因而可以抑制染料分子彼此的缔合、使亮度提高。
这种情况下,可以使R3及R4两者均为任选具有取代基的直链状烷基,另外,也可以使R3及R4中的任意一者为任选具有取代基的直链状烷基、而另一者为氢原子。从耐热性方面考虑,优选R3及R4中的任意一者为任选具有取代基的直链状烷基、而另一者为氢原子。
直链状烷基的碳原子数优选为12以下、更优选为6以下,另外,优选为1以上、更优选为3以上。通过在上述上限值以下,可以使其与构成着色树脂组合物的其它成分之间的相互作用适当,因而倾向于能够适当地调整溶解度,通过在上述下限值以上,存在可以抑制取代基的热分解,从而提高耐热性倾向。
作为具体例,可列举甲基、乙基、丙基、丁基等。这些当中,从耐热性的观点考虑,优选为丁基。
作为直链状烷基所任选具有的取代基,可列举例如后面叙述的取代基组W1中的取代基。这些当中,从耐热性的观点考虑,优选氟原子、苯基或甲苯基,更优选氟原子。作为具有取代基的直链状烷基的具体例,可列举4,4,4-三氟丁基、2-苯基乙基、2-甲苯基乙基等。这些当中,从耐热性的观点考虑,优选4,4,4-三氟丁基。
另一方面,优选R3及R4中的至少1个为具有仲碳且任选具有取代基的烷基。可以认为,通过使R3及R4中的至少1个为具有仲碳且任选具有取代基的烷基,会利用该取代基来阻碍成为导致式(I-1)所示的分子因热、光而发生分解的原因的来自其它分子的攻击,因此,有助于耐热性、耐光性的提高。
另外,可以使R3及R4两者为具有仲碳且任选具有取代基的烷基,此外,还可以使R3及R4中的任意一者为具有仲碳且任选具有取代基的烷基、而使另一者为具有仲碳且任选具有取代基的烷基以外的基团。R3及R4的取代基大时,被认为会成为空间位阻而阻碍式(I-1)所示的分子彼此的缔合以及与阴离子之间的静电相互作用、有时会导致耐热性降低,因此,优选使R3及R4中的任意一者为任选具有取代基且具有仲碳的烷基、而使另一者为该烷基以外的基团,进一步优选使任意一者为任选具有取代基且具有仲碳的烷基、而使另一者为氢原子。
需要说明的是,所述“R3及R4中的至少1个为具有仲碳且任选具有取代基的烷基”是指,R3或R4中的至少1个为具有下述式(II)所示的基团且任选具有取代基的烷基。需要说明的是,式中的*表示键合臂。
下述式(II)的α、β各自独立地表示任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。C-α键表示碳原子与取代基α所具有的碳原子的成键,C-β键也同样地表示碳原子与取代基β所具有的碳原子的成键。需要说明的是,α和β也可以连结而形成环,并且该环任选具有取代基。
[化学式10]
任选具有取代基且具有仲碳的烷基只要是具有上述式(II)所示的基团且任选具有取代基的烷基则没有特殊限定,例如,可以是上述式(II)所示的基团本身,也可以是在任选具有取代基的亚烷基上键合有上述式(II)所示的基团的烷基。其中,从使氮原子周边成为大位阻的观点考虑,优选为上述式(II)所示的基团本身。即,存在下述倾向:由该取代基来阻碍成为因光而发生分解的原因的来自其它分子的攻击,从而有助于各物性的提高。
作为α及β中的烷基,可列举直链状、支链状或环状的烷基。就其碳原子数而言,优选使包含α及β在内的碳原子数为30以下、更优选为12以下、进一步优选为8以下、最优选为6以下,且通常为1以上。通过为上述上限值以下,在着色树脂组合物中,可以适当地调整式(I-1)在溶剂中的溶解度,同时,由于可以使式(I-1)所示的分子彼此缔合、使阳离子与阴离子间发生有效的相互作用,因而倾向于提高耐热性及耐光性。
作为烷基的具体例,可列举:甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环己基、环己基甲基、环己基乙基、3-甲基丁基等。这些当中,从式(I-1)所示的分子彼此的缔合、与阴离子之间的静电相互作用的观点考虑,优选直链状的烷基。
另外,作为具有取代基的烷基的具体例,可列举苯乙基、2-乙氧基乙基等。
作为α及β中的芳环基,可列举芳香族烃环基及芳香族杂环基。其碳原子数优选为30以下、更优选为12以下、进一步优选为6以下,且通常为4以上。通过为上述上限值以下,可以适当地调整式(I-1)在溶剂中的溶解度,同时,由于可以使式(I-1)所示的分子彼此缔合、使阳离子与阴离子间发生有效的相互作用,因而倾向于提高耐热性及耐光性。
作为芳香族烃环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有1个自由价的苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、 环、苯并菲环、苊环、荧蒽环、芴环等的基团。
另外,作为芳香族杂环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有1个自由价的呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、 二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异 唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、 啶环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、薁环等的基团。
α和β也可以彼此连结而形成环,并且,该环任选具有取代基。
另外,该环也可以是通过杂原子桥连而成的环。该环的碳原子数(其中,包括α与β发生键合的C原子、α及β)优选为30以下、更优选为12以下、进一步优选为8以下,且通常为3以上。通过为上述上限值以下,可以适当地调整式(I-1)在溶剂中的溶解度,同时,由于可以使式(I-1)所示的分子彼此缔合、使阳离子与阴离子间发生有效的相互作用,因而倾向于提高耐热性及耐光性。
在α和β连结而形成环的情况下,作为具有仲碳的烷基的具体例,可列举例如下述结构。
[化学式11]
作为α及β中的烷基所任选具有的取代基,可列举例如后面叙述的取代基组W1中的取代基。另外,作为芳环基所任选具有的取代基,可列举例如后面叙述的取代基组W2中的取代基。此外,作为相互连结而形成的环所任选具有的取代基,可列举例如后面叙述的取代基组W3中的取代基。
作为α及β,优选各自独立地为任选具有取代基的碳原子数1~12(碳原子数包含α及β)的直链状烷基、或是α及β相互连结而形成环的情况。更优选为任选具有取代基的碳原子数2~6的烷基、或是碳原子数3~10的相邻的α及β相互连结而形成环的情况。为这些取代基时,由于可以使式(I-1)所示的化合物彼此缔合、使阳离子与阴离子间发生有效的相互作用,因而倾向于提高耐热性及耐光性。
R3及R4中的具有仲碳的烷基的碳原子数的总和优选为30以下、更优选为12以下、进一步优选为8以下、最优选为6以下,且通常为3以上、优选为4以上、进一步优选为5以上。在上述范围内时,存在下述倾向:在着色树脂组合物中,式(I-1)所示的分子间的相互作用、式(I-1)所示的化合物的分子内的阳离子与阴离子的静电相互作用变得适宜,可提高耐久性。
作为具有仲碳的烷基的具体例,可列举:异丙基、仲丁基、1-甲基丙基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、环戊基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、1-丙基丁基、1-乙基戊基、1-丙基戊基、1-丁基戊基、1-甲基己基、1-乙基己基、1-丙基己基、1-丁基己基、1-丙基己基、环己基、2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-丙基环己基、2-异丙基环己基、2-环丙基环己基、2-丁基环己基、2-仲丁基环己基、2-叔丁基环己基、2-异丁基环己基、2-环丁基环己基、2-戊基环己基、2-环戊基环己基、2-环己基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,6-二甲基环己基、2,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,3,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、1-乙基庚基、1-甲基庚基、1-丙基庚基、1-丁基庚基、1-戊基庚基、1-己基庚基、环庚基、2-甲基环庚基、3-甲基环庚基、4-甲基环庚基、2,7-二甲基环庚基、1-环己基乙基、1-甲基辛基、1-乙基辛基、1-丙基辛基、1-丁基辛基、1-戊基辛基、1-己基辛基、1-庚基辛基、环辛基、1-甲基环辛基、2-甲基环辛基、3-甲基环辛基、4-甲基环辛基、2-金刚烷基等。
这些当中,从式(I-1)所示的分子彼此的缔合、与阴离子之间的静电相互作用所带来的耐久性提高的观点考虑,优选异丙基、仲丁基、1-甲基丙基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、1-丙基丁基、环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基、环戊基或环辛基。
另一方面,在使R3及R4中的任意一者为任选具有取代基且具有仲碳的烷基、并使另一者为该烷基以外的基团的情况下,作为该烷基以外的基团(任选具有取代基且具有仲碳的烷基以外的基团),可列举例如:氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、戊基等碳原子数1~5的烷基、羟基乙基、羟基丙基等碳原子数1~5的羟基烷基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丁氧基乙基等碳原子数1~5的烷氧基烷基、2-羟基乙氧基等碳原子数1~5的羟基烷氧基、2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基等碳原子数1~5的烷氧基(碳原子数1~5的)烷氧基、2-磺基乙基、羧基乙基、氰基乙基等。
作为R1~R4中的烷基所任选具有的取代基,可列举例如下述的取代基组W1中的取代基。另外,作为芳环基所任选具有的取代基,可列举例如下述取代基组W2中的取代基。此外,作为相互连结而形成的环所任选具有的取代基,可列举例如下述的取代基组W3中的取代基。
(取代基组W1)
氟原子、氯原子、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基、苯基、 基、甲苯基、萘基、氰基、乙酰氧基、碳原子数2~9的烷基羰氧基、氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基羰基、苯乙基、羟基乙基、乙酰胺基、键合碳原子数1~4的烷基而成的二烷基氨基乙基、三氟甲基、碳原子数1~8的三烷基甲硅烷基、硝基、碳原子数1~8的烷硫基。
其中,优选碳原子数1~8的烷氧基、氰基、乙酰氧基、碳原子数2~8的烷基羧基、氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基氨磺酰基及氟原子。
(取代基组W2)
氟原子、氯原子、碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基、苯基、 基、甲苯基、萘基、氰基、乙酰氧基、碳原子数2~9的烷基羰氧基、氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基羰基、羟基乙基、乙酰胺基、键合碳原子数1~4的烷基而成的二烷基氨基乙基、三氟甲基、碳原子数1~8的三烷基甲硅烷基、硝基、碳原子数1~8的烷硫基。
其中,优选碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、氰基、乙酰氧基、碳原子数2~8的烷基羧基、氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基氨磺酰基及氟原子。
(取代基组W3)
氟原子、氯原子、碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基、苯基、 基、甲苯基、萘基、氰基、乙酰氧基、碳原子数2~9的烷基羰氧基、氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基羰基、苯乙基、羟基乙基、乙酰胺基、键合碳原子数1~4的烷基而成的二烷基氨基乙基、三氟甲基、碳原子数1~8的三烷基甲硅烷基、硝基、碳原子数1~8的烷硫基。
其中,优选碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、氰基、乙酰氧基、碳原子数2~8的烷基羧基、氨磺酰基、碳原子数2~9的烷基氨磺酰基及氟原子。
(R5及R6)
R5及R6各自独立地为任选具有取代基的芳环基。可以认为,本发明的着色树脂组合物中使用的通式(I-1)所示的三芳基甲烷类化合物由于R5及R6各自独立地为任选具有取代基的芳环基,因而阳离子的共轭体系范围大、电荷稳定,耐热性及耐光性得以提高。
作为R5及R6中的芳环基,可列举芳香族烃环基及芳香族杂环基。其碳原子数优选为30以下、更优选为12以下,且通常为4以上、优选为6以上。通过在上述上限值以下,可以适当地调整式(I-1)在溶剂中的溶解度,同时,由于可以使式(I-1)所示的分子彼此缔合、使阳离子与阴离子间发生有效的相互作用,因而倾向于提高耐热性及耐光性。
作为芳香族烃环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有1个自由价的苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、 环、苯并菲环、苊环、荧蒽环、芴环等的基团。
另外,作为芳香族杂环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有1个自由价的呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、 二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异 唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、 啶环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、薁环等的基团。
R5及R6也分别可以与R1及R2连结而形成环,并且该环任选具有取代基。另外,该环还可以是通过杂原子桥连而成的环。其碳原子数优选为28以下、更优选为10以下、进一步优选为6以下。作为相互连结而形成的环所任选具有的取代基,可列举例如前面叙述的取代基组W3中的取代基。为这些取代基时,由于可以使式(I-1)所示的化合物彼此缔合、使分子间的阳离子与阴离子间发生有效的相互作用,因而倾向于提高耐热性及耐光性。
这些当中,从在500nm附近的吸收波形的陡峭程度、也就是高亮度化的观点考虑,优选为具有1个自由价的芳香族烃环基,更优选为单环或双环的芳香族烃环基,进一步优选为苯环。
作为R5及R6中的芳环基所任选具有的取代基,可列举例如上述的取代基组W2中的取代基。特别是,从在500nm附近的吸收波形的陡峭程度、也就是高亮度化的观点、以及基于超共轭的阳离子内电荷的分散所带来的阳离子的稳定化所引起的耐热性及耐光性的提高的观点考虑,优选R5及R6中的芳环基未被取代、或具有烷基作为取代基、或具有烷氧基作为取代基,更优选未被取代、或具有烷基作为取代基。芳环基所任选具有的烷基及烷氧基的碳原子数没有特殊限定,但从耐热性的观点考虑,优选为8以下、更优选为4以下、进一步优选为2以下,且通常为1以上。
(R1~R6的组合)
作为R1~R6,从上述中适当选择即可。作为组合的具体例,可列举例如表1中记载的组合。需要说明的是,下表中列举的烷基、芳香族烃环基及芳香族杂环基也可以进一步包含任意的取代基。另外,表中的C表示碳原子数。
作为R1~R6的组合,从耐热性的观点考虑,由于式(I-1)所示的化合物彼此间容易缔合、可以阻碍成为导致式(I-1)所示的化合物发生热分解的原因的来自其它分子的攻击、并且不使由取代基的空间位阻引起的阳离子与阴离子间的静电相互作用降低,因此优选R3为氢原子且R4为任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基,由于可以阻碍其它分子对三芳基甲烷骨架的2个苯环与萘环键合的碳原子的攻击,因此优选R1及R2各自独立地为任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基、任选具有取代基的碳原子数4~12的芳香族烃环基或任选具有取代基的碳原子数4~12的芳香族杂环基。
另一方面,从500nm附近的吸收波形的陡峭程度、也就是高亮度化的观点考虑,由于可以避免π共轭体系的宽范围化、使吸收光谱的形状变得尖锐,因此优选R1及R2各自独立地为任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基、R3为氢原子、且R4为任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基,进一步,由于可以消除π共轭体系的电荷的分布不均、使吸收光谱的形状变得尖锐,因此进一步优选R5及R6各自独立地为任选具有取代基的碳原子数4~12的芳香族烃环。
可以认为,式(I-1)所示的三芳基甲烷类化合物由于具有在形成三芳基甲烷骨架的2个苯环的对位键合有氮原子、并且在邻位及间位键合有氢原子的对称的分子结构,因此,相比于在邻位、间位具有取代基的其它结构而言,光谱形状良好且亮度变高。另外,与在邻位、间位具有取代基的情况相比,由空间位阻引起的分子的扭曲变少,可成为耐热性良好的化合物。从使分子结构成为对称性的结构的观点考虑,优选使R1和R2为相同基团、和/或使R5和R6为相同基团。
[表1]
(关于[An-]及n)
式(I-1)中,[An-]表示任选具有取代基的n价的卤代烷基磺酰亚胺阴离子、或任选具有取代基的n价的卤代烷基磺酰基甲基化物阴离子,n表示1~4的整数。这里,A表示构成阴离子的原子团。
从与阳离子之间的相互作用的观点考虑,n为4以下、优选为2以下、更优选为1。通过为上述上限值以下,阴离子与阳离子配置得较近,因此存在可以提高耐热性、耐光性等物性的倾向。
对于三芳基甲烷阳离子的抗衡阴离子而言,从抗衡阴离子的电荷容易发生离域作用的观点考虑,为包含酰亚胺阴离子或甲基化物阴离子的化合物。即,通过使阴离子的电荷发生离域作用,可以抑制抗衡阴离子在热及光的作用下与三芳基甲烷阳离子发生反应,因此倾向于提高耐久性。
特别是,可以认为,通过使阴离子为卤代烷基磺酰亚胺阴离子或卤代烷基磺酰基甲基化物阴离子,存在可以通过阴离子的电荷的离域作用而加强与阳离子之间的相互作用、从而提高耐热性的倾向。
卤代烷基磺酰亚胺阴离子或卤代烷基磺酰基甲基化物阴离子中的卤代烷基的碳原子数优选为12以下、更优选为10以下、进一步优选为6以下,且通常为1以上。通过在上述下限值以上,存在阴离子的电荷分散、阴离子变得稳定的倾向,通过在上述上限值以下,存在与阳离子之间的立体排斥的影响变小、能够与阳离子产生更强的相互作用的倾向。
卤代烷基所具有的卤原子的种类没有特殊限定,但优选为氟、氯、溴或碘,更优选为氟或氯,进一步优选为氟。通过使卤原子为上述种类,存在可以促进阴离子的电荷的离域作用而提高色材的耐热性的倾向。
另外,卤代烷基所具有的卤原子的个数没有特殊限定,但优选为27个以下、更优选为12个以下、进一步优选为6个以下,且通常为3个以上。通过在上述下限值以上,存在阴离子的电荷分散、阴离子变得稳定的倾向,另外,通过在上述上限值以下,存在具有适当的溶解性、与阳离子之间的立体排斥的影响变小、能够与阳离子产生更强的相互作用的倾向。
作为卤代烷基磺酰亚胺阴离子的具体例,可列举例如:双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子、双(五氟乙磺酰)亚胺阴离子、双(九氟丁磺酰)亚胺阴离子等,从阴离子的耐热性方面考虑,优选双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子或双(五氟乙磺酰)亚胺阴离子,更优选双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子。
另外,作为卤代烷基磺酰基甲基化物阴离子的具体例,可列举例如:三(三氟甲磺酰)亚胺阴离子、三(五氟乙磺酰)亚胺阴离子、三(九氟丁磺酰)亚胺阴离子等,从与阳离子之间的立体排斥的影响小的观点考虑,优选三(三氟甲磺酰)亚胺阴离子或三(五氟乙磺酰)亚胺阴离子,更优选双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子。
另外,作为卤代烷基磺酰亚胺阴离子或卤代烷基磺酰基甲基化物阴离子所任选具有的取代基,没有特殊限定,可使用作为前面叙述的取代基组W3而例示的取代基,其中,从阴离子中的电荷分布的稳定性的观点考虑,优选任选具有取代基的芳环基。
作为芳环基,可列举芳香族烃环基及芳香族杂环基。其碳原子数没有特殊限定,但优选为30以下、更优选为12以下,且通常为4以上、优选为6以上。通过在上述上限值以下,存在可抑制与阳离子之间的空间位阻而使阴离子变得稳定的倾向。
作为芳香族烃环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有1个自由价的苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、 环、苯并菲环、苊环、荧蒽环、芴环等的基团。
另外,作为芳香族杂环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有1个自由价的呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、 二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异 唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、 啶环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、薁环等的基团。
这些当中,从抑制与阳离子之间的空间位阻的观点考虑,优选为苯环、萘环、噻吩环或三嗪环,更优选为苯环或三嗪环,进一步优选为三嗪环。可以认为,三嗪环由于平面性高,因此存在与染料的阳离子所具有的芳香族部位、同一体系内存在的阴离子部分之间的相互作用变强的倾向。另外,由于具有磺酰亚胺骨架或磺酰基甲基化物骨架,因此可以认为,与阳离子之间的立体排斥变少,容易形成更强固的离子对。其结果,使得阳离子与阴离子不易分离,因此存在下述倾向:耐热性高,即使在电场中也容易抑制阳离子与阴离子的相互作用的降低,由此得到的像素的电压保持率变高。
卤代烷基磺酰亚胺阴离子或卤代烷基磺酰基甲基化物阴离子所任选具有的取代基的个数没有特殊限定,但从抑制空间位阻的观点考虑,优选为1个~3个、更优选为1个。
(式(A-1)、式(A-2)所示的阴离子)
这些当中,从阴离子稳定化的观点考虑,优选上述取代基位于阴离子的末端,特别优选为下述式(A-1)所示的阴离子、或下述式(A-2)所示的阴离子。
[化学式12]
上述式(A-1)中,R1a及R2a各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
R3a表示直接键合、任选具有取代基的亚烷基、或任选具有取代基的2价的芳环基。
R4a表示卤代烷基。
X1~X3各自独立地表示直接键合、选自-(CH2)-、-NH-、-O-及-S-中的至少1种基团、或由这些基团中的2种以上键合而成的基团。
[化学式13]
上述式(A-2)中,R5a及R6a各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
R7a表示直接键合、任选具有取代基的亚烷基、或任选具有取代基的2价的芳环基。
R8a及R9a各自独立地表示卤代烷基。
X4~X6各自独立地表示直接键合、选自-(CH2)-、-NH-、-O-及-S-中的至少1种基团、或由这些基团中的2种以上键合而成的基团。
(R1a、R2a、R5a、R6a)
R1a、R2a、R5a、及R6a各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
这些当中,作为烷基,可列举直链状、支链状或环状的烷基。就其碳原子数而言,从在溶剂中的溶解性的观点考虑,优选为8以下、更优选为5以下,从在溶剂中的溶解性的观点考虑,优选为2以上。
作为具体例,可列举:甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基、环己基甲基、环己基乙基、3-甲基丁基等。这些当中,从形成的盐的结晶性与溶解性的平衡的观点考虑,优选为直链状或支链状的烷基、更优选为直链状的烷基。
作为烷基所任选具有的取代基,可列举上述取代基组W1中的取代基。
另外,这些当中,作为芳环基,可列举芳香族烃环基及芳香族杂环基。对于其碳原子数而言,从抑制空间位阻的观点考虑,优选为30以下、更优选为12以下,另外,从结晶性与溶解性的平衡的观点考虑,优选为4以上、更优选为6以上。
作为芳香族烃环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有1个自由价的苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、 环、苯并菲环、苊环、荧蒽环、芴环等的基团。
另外,作为芳香族杂环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有1个自由价的呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、 二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异 唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、 啶环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、薁环等的基团。
这些芳环基中,从制造容易性的观点考虑,优选芳香族烃环基。
作为芳环基所任选具有的取代基,可列举上述取代基组W2中的取代基。
这些当中,从着色树脂组合物的稳定性的观点考虑,R1a及R2a各自独立地优选为任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
R1a和R2a可以相同也可以不同。例如,可以是R1a及R2a各自独立地为任选具有取代基的烷基,也可以是R1a及R2a各自独立地为任选具有取代基的芳环基,还可以是R1a为任选具有取代基的烷基、且R2a为任选具有取代基的芳环基。
R5a和R6a可以相同也可以不同。例如,可以是R5a及R6a各自独立地为任选具有取代基的烷基,也可以是R5a及R6a各自独立地为任选具有取代基的芳环基,还可以是R5a为任选具有取代基的烷基、且R6a为任选具有取代基的芳环基。
(R3a、R7a)
R3a、R7a表示直接键合、任选具有取代基的亚烷基、或任选具有取代基的2价芳环基。
这些当中,作为亚烷基,可列举直链状的亚烷基、支链状的亚烷基、环状的亚烷基、或由这些键合而成的基团。对于其碳原子数而言,从抑制电荷的分布不均的观点考虑,优选为8以下、更优选为5以下,且通常为1以上。
作为具体例,可列举亚甲基、亚乙基、亚丙基等。这些中,从抑制电荷的分布不均的观点考虑,优选亚甲基。
作为亚烷基所任选具有的取代基,可列举上述取代基组W1中的取代基。
另外,这些当中,作为2价芳环基,可列举2价的芳香族烃环基及2价的芳香族杂环基。对于其碳原子数而言,从阴离子的刚直性及耐热性的观点考虑,优选为30以下、更优选为12以下,且通常为4以上、优选为6以上。
作为2价的芳香族烃环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有2个自由价的苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、 环、苯并菲环、苊环、荧蒽环、芴环等的基团。
另外,作为芳香族杂环基,可以为单环,也可以为稠环,可列举例如具有2个自由价的呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、 二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异 唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、 啶环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、薁环等的基团。这些2价芳环基中,从抑制电荷的分布不均的观点考虑,优选为2价的芳香族烃环基、更优选为苯环。
作为2价芳环基所任选具有的取代基,可列举上述取代基组W2中的取代基。
(R4a、R8a、R9a)
R4a、R8a、及R9a各自独立地表示卤代烷基。
卤代烷基所具有的卤原子的种类没有特殊限定,但优选为氟、氯、溴或碘,更优选为氟或氯,进一步优选为氟。通过使卤原子为上述种类,存在可以促进阴离子的电荷的离域作用而提高色材的耐热性的倾向。
另外,卤代烷基所具有的卤原子的个数没有特殊限定,但优选为27以下、更优选为12以下、进一步优选为6以下,且通常为3以上。通过在上述下限值以上,存在阴离子的电荷分散、阴离子变得稳定的倾向,另外,通过在上述上限值以下,存在具有适当的溶解性、与阳离子之间的立体排斥的影响变小、能够与阳离子产生更强的相互作用的倾向。
卤代烷基的碳原子数没有特殊限定,但优选为12以下、更优选为6以下,且通常为1以上。通过在上述下限值以上,存在阴离子的电荷分散、阴离子变得稳定的倾向,通过在上述上限值以下,存在与阳离子之间的立体排斥的影响变小、能够与阳离子产生更强的相互作用的倾向。
作为具体例,可列举三氟甲基、五氟乙基、1,1,1-三氟乙基等,从抑制电荷的分布不均的观点考虑,优选为三氟甲基。
(X1~X6)
X1~X6各自独立地表示直接键合、选自-(CH2)-、-NH-、-O-及-S-中的至少1种基团、或由这些基团中的2种以上键合而成的基团。
即,X1~X6可以各自独立地为由选自上组中的2种以上2价基团键合而成的基团,另外,也可以是由2个以上选自上组中的1种键合而成的基团。键合情况下的个数通常为2个以上,另外,通常为15个以下、优选为12个以下、更优选为10个以下。
这些当中,从合成容易性的观点考虑,优选-(CH2)-或-NH-,更优选-NH-。这些当中,从耐热性高、与阳离子之间的立体排斥的影响小,因此会使阴离子与阳离子之间的相互作用变大、抗衡离子变得稳定、从而使染料的耐热性提高的观点考虑,优选为双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子、三(三氟甲磺酰基)甲基化物阴离子、或含有2,6-二苯基氨基-4-丁基氨基-1,3,5-三嗪环的三氟甲磺酰亚胺阴离子。
另外,关于着色树脂组合物中上述式(I-1)所示的三芳基甲烷类化合物的存在形态,没有特殊限制,可以是染料和/或颜料,从亮度和对比度的观点考虑,优选以染料的形态存在。
(分子量)
在上述通式(I-1)所示的三芳基甲烷类化合物中,三芳基甲烷阳离子的分子量优选为270以上、更优选为470以上,另外,通常为1970以下。在上述范围内时,从在着色树脂组合物中的溶解性充分这点、以及可以减少在着色树脂组合物中的含量因而能够充分地确保固化性这点考虑是优选的。
阳离子与阴离子的总分子量优选为300以上、更优选为500以上,另外,通常为2000以下。在上述范围内时,从在着色树脂组合物中的溶解性充分这点、以及可以减少在着色树脂组合物中的含量因而能够充分地确保固化性这点考虑是优选的。
(式(I-1)所示的化合物的具体例)
作为上述式(I-1)所示的化合物,可使用例如以下列举的化合物。
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
(式(I-1)所示的化合物的合成方法)
上述式(I-1)所示的三芳基甲烷类化合物可以基于例如《合成染料综述(総説合成染料)》(堀口博著、三共出版、1968年)、《理论制造染料化学》(细田丰著、技报堂、1957年)、国际公开第2009/107734号中记载的方法来合成,但并不限定于该方法。
(式(I-1)所示的化合物在着色树脂组合物中的含有比例)
在本发明的着色树脂组合物中,(A)色材中可以仅包含1种式(I-1)所示的化合物、也可以包含2种以上。优选使式(I-1)所示的化合物在总固体成分中的含有比例为0.01质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为1质量%以上、更进一步优选为5质量%以上、特别优选为8质量%以上,另外,优选为70质量%以下、更优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下、特别优选为20质量%以下。
在上述上限值以下时,不易导致涂膜的固化性降低、存在膜强度充分的倾向,因此优选。另外,在上述下限值以上时,着色力充分,因而容易获得所期望浓度的色度,且膜厚不易变厚,故优选。
(式(I-1)所示的化合物在色材中的含有比例)
另外,式(I-1)所示的化合物在(A)色材中的含有比例没有特殊限定,优选相对于(A)色材为0.01质量%以上、更优选为1质量%以上、进一步优选为5质量%以上。在上述下限值以上时,着色力充分,因而容易获得所期望的亮度,故优选。另外,通常为100质量%以下、优选为99质量%以下、更优选为95质量%以下、进一步优选为90质量%以下。
另一方面,第2实施方式涉及的本发明的着色树脂组合物含有(A)色材、(B)溶剂及(C)粘合剂树脂,其特征在于,(A)色材含有后面叙述的式(I-2)所示的三芳基甲烷类化合物。优选进一步含有(D)聚合性单体、以及(E)光聚合引发成分及(E’)热聚合引发成分中的至少一者,还可以根据需要而包含其它成分。
(通式(I-2)所示的化合物)
第2实施方式涉及的本发明的着色树脂组合物中所含的(A)色材含有下述通式(I-2)所示的三芳基甲烷类化合物。
第2实施方式涉及的本发明的着色树脂组合物通过含有下述通式(I-2)所示的特定的三芳基甲烷类化合物,色彩纯度高,能够满足彩色显示器的长期可靠性所要求的耐光性和电压保持率。
[化学式22]
(上述式(I-2)中,
R1~R4各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。
R5及R6各自独立地表示任选具有取代基的芳环基。
相邻的R1~R6任选彼此连结而形成环,该环任选具有取代基。具体而言,R1和R5彼此间、R2和R6彼此间、R3和R4彼此间可以连结而形成环。
M+表示1价阳离子。
m表示0~4的整数。)
需要说明的是,上述式(I-2)中,[]外所示的-SO3-基及-(SO3-M+)m基表示:[]内的芳环基、R1~R6、或R1~R6所具有的取代基分别可被-SO3-基或-(SO3-M+)m基取代。
作为上述式(I-2)中的R1~R6,可优选使用上述式(I-1)中作为R1~R6而例示的基团。
(R1~R6的组合)
作为上述式(I-2)中的R1~R6,从上述中适当选择即可。作为组合的具体例,可列举例如表2中记载的组合。需要说明的是,下表中列举的烷基、芳香族烃环基及芳香族杂环基也可以进一步包含任意的取代基。另外,表中的C表示碳原子数。
[表2]
作为R1~R6的组合,从耐热性的观点考虑,由于式(I-2)所示的三芳基甲烷类化合物彼此间容易缔合、可以阻碍成为导致式(I-2)所示的三芳基甲烷类化合物发生热分解的原因的来自其它分子的攻击、并且不会因取代基的空间位阻而导致式(I-2)所示的三芳基甲烷类化合物的分子间的阳离子与阴离子间的静电相互作用降低,因此,优选R3为氢原子且R4为任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基,由于可以阻碍其它分子对三芳基甲烷骨架的2个苯环与萘环键合的碳原子的攻击,因此优选R1及R2各自独立地为任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基、任选具有取代基的碳原子数4~12的芳香族烃环基或任选具有取代基的碳原子数4~12的芳香族杂环基。
另一方面,从500nm附近的吸收波形的陡峭程度、也就是高亮度化的观点考虑,由于可以避免π共轭体系的宽范围化、使吸收光谱的形状变得尖锐,因此优选R1及R2各自独立地为任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基、R3为氢原子、且R4为任选具有取代基的碳原子数1~12的烷基,进一步,由于可以消除π共轭体系的电荷的分布不均、使吸收光谱的形状变得尖锐,因此进一步优选R5及R6各自独立地为任选具有取代基的碳原子数4~12的芳香族烃环。
可以认为,式(I-2)所示的三芳基甲烷类化合物由于具有在形成三芳基甲烷骨架的2个苯环的对位键合有氮原子、并且在邻位及间位键合有氢原子的对称的分子结构,因此,与在邻位、间位具有取代基的其它结构相比,由空间位阻引起的分子的扭曲少、光谱形状良好且亮度变高。从使分子结构成为对称性的结构的观点考虑,优选使R1和R2为相同基团、和/或使R5和R6为相同基团。
(M+及m)
M+表示1价阳离子,可列举例如:氢离子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子、叔铵阳离子或季铵阳离子。
作为碱金属阳离子的碱金属,可列举例如:锂、钠、钾等。另外,作为碱土金属阳离子的碱土金属,可列举例如:镁、钙、钡等。
叔铵阳离子以N+HR3表示(R表示氢原子、任选具有取代基的烷基、或任选具有取代基的芳环基。需要说明的是,含有的多个R可以相同也可以不同)。
上述R中的烷基的优选的碳原子数、以及该烷基所任选具有的取代基的例子与上述R1~R4中作为烷基而例示的情况相同。芳环基的优选的碳原子数、以及该芳环基所任选具有的取代基的例子与上述R1~R4中作为芳环基而例示的情况相同。具体可列举:碳原子数1~6的低级烷基铵阳离子(例如,甲基铵阳离子、乙基铵阳离子、二乙基铵阳离子、三乙基铵阳离子等)、取代有羟基的碳原子数1~6的烷基铵阳离子(例如,乙醇铵阳离子、二
着色树脂组合物、滤色片、液晶显示装置及有机EL显示装置专利购买费用说明
Q:办理专利转让的流程及所需资料
A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。
1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2:按规定缴纳著录项目变更手续费。
3:同时提交相关证明文件原件。
4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q:专利转让变更,多久能出结果
A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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