专利转让平台_买专利_卖专利_中国高校专利技术交易-买卖发明专利上知查网

全部分类
全部分类
二冲程发动机油组合物及其制造方法

二冲程发动机油组合物及其制造方法

IPC分类号 : C08G65/324,C08G65/333,C08G65/337,C08G65/338,C10M149/00,C10M169/04,C10N30/04,C10N30/06,C10N30/10,C10N40/26

申请号
CN201710270904.X
可选规格

    看了又看

  • 专利类型:
  • 法律状态: 有权
  • 公开号: CN108728217B
  • 公开日: 2018-11-02
  • 主分类号: C10M169/04
  • 专利权人: 中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

专利摘要

专利摘要

本发明提出了一种二冲程发动机油组合物及其制造方法。本发明的二冲程发动机油组合物,包括聚醚胺化合物、无灰摩擦改进剂和余量的润滑油基础油,所述聚醚胺化合物的结构为:其中各基团的定义见说明书。本发明的二冲程发动机油组合物具有非常优异的抗氧性、抗磨性、清净性,充分满足JASOFC、FD规格发动机油的要求。

权利要求

1.一种二冲程发动机油组合物,包括聚醚胺化合物、无灰摩擦改进剂和余量的润滑油基础油,所述聚醚胺化合物的结构为:

其中基团R0选自氢原子、C1-20直链或支链烷基、被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C6-10芳基和被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C3-20环烷基;y个基团Ru彼此相同或不同,各自独立地选自C2-24直链或支链亚烷基;y表示聚醚链段-O-Ru-的平均聚合度,选自1至200之间的任意数值;基团R1和R2彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-6直链或支链烷基;a个基团R3或a个基团R4彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-6直链或支链烷基;a个基团R6或a个基团R7彼此相同或不同,各自独立地选自氢、任选取代的C1-6直链或支链烷基和其中q个基团R8彼此相同或不同,各自独立地选自C1-40直链或支链亚烷基;q个基团R9彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-6直链或支链烷基;基团R10选自氢和C1-6直链或支链烷基;q为1至50之间的整数;a为1至10之间的整数;a个基团R'彼此相同或不同,各自独立地选自单键或C1-6直链或支链亚烷基;基团R5选自氢和C1-6直链或支链烷基。

2.按照权利要求1所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,其中基团R0选自氢原子、C5-15直链或支链烷基和被一个或多个C5-15直链或支链烷基取代的苯基;y个基团Ru各自独立地选自C2-12直链或支链亚烷基;y选自1至100之间的任意数值;基团R1和R2各自独立地选自氢和C1-4直链或支链烷基;基团R3或基团R4各自独立地选自氢和C1-4直链或支链烷基;基团R6或基团R7各自独立地选自氢、任选取代的C1-4直链或支链烷基和其中基团R8彼此相同或不同各自独立地选自C1-20直链或支链亚烷基;基团R9各自独立地选自氢和C1-4直链或支链烷基;基团R10选自氢和C1-4直链或支链烷基;q为1至10之间的整数;a为1至4之间的整数;基团R'各自独立地选自单键或C1-4直链或支链亚烷基;基团R5选自氢和C1-4直链或支链烷基。

3.按照权利要求2所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,a为1、2或3。

4.按照权利要求1所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,所述R0选自被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C6-10芳基。

5.按照权利要求1所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,所述聚醚胺化合物的制备方法包括:

1)将含羟基聚醚与烯基化合物反应,生成烯基聚合物;

2)将步骤1)产物与氧化剂反应;

3)将步骤2)的氧化产物与胺化剂反应,收集产物;

步骤1)中所述含羟基聚醚为所述烯基化合物为其中基团R0选自氢原子、C1-20直链或支链烷基、被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C6-10芳基和被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C3-20环烷基。

6.按照权利要求5所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,所述y个基团Ru彼此相同或不同,各自独立地选自C2-24直链或支链亚烷基;基团G表示能够与-OH反应而脱除化合物GH的官能团;基团R1和R2彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-6直链或支链烷基;a个基团R3或a个基团R4彼此相同或不同,各自独立地选自氢C1-6直链或支链烷基;a为1至10之间的整数;a个基团R'彼此相同或不同,各自独立地选自单键或C1-6直链或支链亚烷基;基团R5选自氢和C1-6直链或支链烷基。

7.按照权利要求5所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,基团G为卤素或羟基。

8.按照权利要求5所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,基团G为氯或羟基。

9.按照权利要求5所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,所述烯基化合物选自烯丙基醇、烯丙基卤、3-丁烯-1-卤、3-丁烯-2-卤、3-甲基-3-丁烯-1-卤、4-戊烯-1-卤、4-戊烯-2-卤、4-戊烯-3-卤、3-甲基4-戊烯1-卤、2-甲基4-戊烯1-卤、3-乙基4-戊烯1-卤、2-乙基4-戊烯1-卤、3-异丁基4-戊烯1-卤、2-异丁基4-戊烯1-卤、2,3-二甲基4-戊烯1-卤、2,2-二甲基4-戊烯1-卤、3,3-二甲基4-戊烯1-卤、5-己烯-1-卤、4-甲基-5-己烯卤、3-甲基-5-己烯卤、2-甲基-5-己烯卤、3-乙基-5-己烯卤、5-己烯-2-卤、5-己烯-3-卤、5-己烯-4-卤、6-庚烯-1-卤、2-甲基-6-庚烯-1-卤、3-甲基-6-庚烯-1-卤、4-甲基-6-庚烯-1-卤、5-甲基-6-庚烯-1-卤、2-乙基-6-庚烯-1-卤、3-乙基-6-庚烯-1-卤、4-乙基-6-庚烯-1-卤、5-乙基-6-庚烯-1-卤、2-甲基-7辛烯-1-卤、3-甲基-7辛烯-1-卤、4-甲基-7辛烯-1-卤、5-甲基-7辛烯-1-卤、3-乙基-7辛烯-1-卤、9-癸烯-1-卤和10-十一烯-1-卤中的一种或多种。

10.按照权利要求5所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,步骤1)中所述含羟基聚醚与所述烯基化合物的摩尔比为1:1~1.5,反应温度为50-150℃,反应时间为2-10h;步骤2)中所述氧化剂选自氧气、臭氧、过氧化氢、金属氧化物、金属过氧化物、重铬酸或其盐、高锰酸或其盐、过酸或其盐、次卤酸或其盐和有机过氧化物中的一种或多种;在步骤2)中,所述步骤1)中烯基化合物与所述氧化剂的摩尔比为1:1-100,反应温度为100-200℃,反应时间为3-20h;在步骤3)中,使步骤2)获得的氧化产物与胺化剂发生胺化反应,将所述基团全部胺化为基团

在步骤3)中,所述胺化剂选自下式(II)所示的胺化剂:

在式(II)中,基团R6和R7彼此相同或不同,各自独立地选自氢、任选取代的C1-6直链或支链烷基和

在式中,存在q个R8、q个R9和1个R10,所述基团R8彼此相同或不同,各自独立地选自C1-40直链或支链亚烷基;所述基团R9彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-6直链或支链烷基;基团R10选自氢和C1-6直链或支链烷基;q为1至50之间的整数;在步骤3)中,所述胺化剂与所述氧化产物的摩尔比为1-4:1,反应温度为100-180℃,反应时间为1h-8h。

11.按照权利要求10所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,步骤2)中所述氧化剂为有机氢过氧化物。

12.按照权利要求10所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,在步骤3)中加入催化剂,所述催化剂选自叔胺和酚类物质,所述催化剂与所述氧化产物的摩尔比为0.1-1:1,所述氧化产物的摩尔数以基团来计算。

13.按照权利要求1所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,所述无灰摩擦改进剂选自脂肪酸酰胺、脂肪酸多元醇酯和脂肪族胺中的一种或多种。

14.按照权利要求1所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,所述无灰摩擦改进剂选自脂肪酸甘油酯、脂肪酸山梨糖醇酯和脂肪族酰胺的组合,三者之间的质量比为1:0.1-2:0.1-3。

15.按照权利要求1所述的二冲程发动机油组合物,其特征在于,以质量计,所述聚醚胺化合物占所述二冲程发动机油组合物总质量的0.01%~20%;所述无灰摩擦改进剂占所述二冲程发动发动机油组合物总质量的0.01%~5%。

16.一种二冲程发动机油组合物的制造方法,其特征在于,包括使权利要求1-15之一所述的聚醚胺化合物、无灰摩擦改进剂和润滑油基础油混合的步骤。

说明书

技术领域

本发明涉及一种发动机油组合物,特别涉及一种二冲程发动机油组合物。

背景技术

近年来二冲程发动机朝着高转速、大功率的方向发展,有些已达1000Kw/L以上,转速提高到6000~7000r/min,水冷二冲程发动机甚至高达7000~14000r/min以上,工况更加苛刻,因此需要使用高温清净性更加优良的二冲程发动机油。这种二冲程发动机油应具有良好的高温清净性和润滑性,既能抑制火花塞、活塞环槽、排气口等处积炭的形成,又具有足够的抗擦伤能力,减少活塞环和气缸磨损,防止活塞烧结,有效地润滑发动机轴承。

Chevoron公司专利US 4191537介绍了一种利用光气取代聚丙烯醚醇中的羟基、然后胺化的方法,该方法的反应产物可以减少机油油泥的产生。

因此,现有技术仍旧需要一种二冲程发动发动机油组合物,其不但能够满足当今更高规格产品对清净分散性能日益严苛的要求,并且还显示出优异的防锈性能。

发明内容

本发明提出了一种二冲程发动机油组合物及其制造方法。

本发明的二冲程发动机油组合物,包括聚醚胺化合物、无灰摩擦改进剂和余量的润滑油基础油,所述聚醚胺化合物的结构为:

其中基团R0选自氢原子和任选取代的C1-50烃基,优选选自氢原子、C1-20直链或支链烷基、被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C6-10芳基和被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C3-20环烷基,进一步优选选自氢原子、C5-15直链或支链烷基和被一个或多个C5-15直链或支链烷基取代的苯基;y个基团Ru彼此相同或不同,各自独立地选自C2-24直链或支链亚烷基,优选各自独立地选自C2-12直链或支链亚烷基,更优选各自独立地选自C2-6直链或支链亚烷基,更优选各自独立地选自-CH2-CH2-和-CH2-CH(CH3)-;y表示聚醚链段-O-Ru-的平均聚合度,选自1至200之间的任意数值,优选1至100之间的任意数值,更优选1至50之间的任意数值,更优选1至30之间的任意数值;基团R1和R2彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基);a个基团R3或a个基团R4彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基);a个基团R6或a个基团R7彼此相同或不同,各自独立地选自氢、任选取代的C1-10烃基(优选任选取代的C1-6直链或支链烷基,进一步优选任选取代的C1-4直链或支链烷基)和 (其中,q个基团R8彼此相同或不同,各自独立地选自C1-40亚烃基,优选C1-40直链或支链亚烷基,更优选C1-20直链或支链亚烷基,进一步优选C2-6直链或支链亚烷基;q个基团R9彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基);基团R10选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基);q为1至50之间的整数,优选1至10之间的整数,更优选1、2、3或4);a为1至10之间的整数,优选1至4之间的整数,更优选1、2或3;a个基团R'彼此相同或不同,各自独立地选自单键或C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基,进一步优选C1-4直链或支链亚烷基,更优选亚甲基或亚乙基);基团R5选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基)。

所述R0优选选自被一个或多个C1-20直链或支链烷基取代的C6-10芳基,进一步优选选自被一个或多个C5-15直链或支链烷基取代的苯基。

所述聚醚胺化合物的制备方法包括:

1)将含羟基聚醚与烯基化合物反应,生成烯基聚合物;

2)将步骤1)产物与氧化剂反应;

3)将步骤2)的氧化产物与胺化剂反应,收集产物。

步骤1)中所述含羟基聚醚优选 所述烯基化合物优选 其中基团R0选自氢原子和任选取代的C1-50烃基。所述C1-50烃基可以举出C1-50直链或支链烷基、C2-50直链或支链烯基、C2-50直链或支链炔基、C6-50单环或多环芳基和C3-50单环或多环环烷基,更具体比如可以举出C1-20直链或支链烷基、C6-10单环或多环芳基和C3-20单环或多环环烷基(或者C5-7单环或多环环烷基),特别是C5-15直链或支链烷基、苯基和环己基。作为所述基团R0,具体比如可以举出十二烷基苯基或者壬基苯基。

所述y个基团Ru彼此相同或不同,各自独立地选自C2-24直链或支链亚烷基,优选各自独立地选自C2-12直链或支链亚烷基,更优选各自独立地选自C2-6直链或支链亚烷基,更优选各自独立地选自-CH2-CH2-和-CH2-CH(CH3)-,更优选-CH2-CH(CH3)-。

其中,基团G表示能够与-OH反应而脱除化合物GH的官能团,优选卤素(更优选氯)或羟基;基团R1和R2彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基);a个基团R3或a个基团R4彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基);a为1至10之间的整数,优选1至4之间的整数,更优选1、2或3;a个基团R'彼此相同或不同,各自独立地选自单键或C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基,进一步优选C1-4直链或支链亚烷基,更优选亚甲基或亚乙基);基团R5选自氢和C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基)。

所述烯基化合物可以举出烯丙基醇、烯丙基卤、3-丁烯-1-卤、3-丁烯-2-卤、3-甲基-3-丁烯-1-卤、4-戊烯-1-卤、4-戊烯-2-卤、4-戊烯-3-卤、3-甲基4-戊烯1-卤、2-甲基4-戊烯1-卤、3-乙基4-戊烯1-卤、2-乙基4-戊烯1-卤、3-异丁基4-戊烯1-卤、2-异丁基4-戊烯1-卤、2,3-二甲基4-戊烯1-卤、2,2-二甲基4-戊烯1-卤、3,3-二甲基4-戊烯1-卤、5-己烯-1-卤、4-甲基-5-己烯卤、3-甲基-5-己烯卤、2-甲基-5-己烯卤、3-乙基-5-己烯卤、5-己烯-2-卤、5-己烯-3-卤、5-己烯-4-卤、6-庚烯-1-卤、2-甲基-6-庚烯-1-卤、3-甲基-6-庚烯-1-卤、4-甲基-6-庚烯-1-卤、5-甲基-6-庚烯-1-卤、2-乙基-6-庚烯-1-卤、3-乙基-6-庚烯-1-卤、4-乙基-6-庚烯-1-卤、5-乙基-6-庚烯-1-卤、2-甲基-7辛烯-1-卤、3-甲基-7辛烯-1-卤、4-甲基-7辛烯-1-卤、5-甲基-7辛烯-1-卤、6-甲基-7辛烯-1-卤、3-乙基-7辛烯-1-卤、9-癸烯-1-卤、10-十一烯-1-卤、11-十二烯-1-卤、5-氯-1,3-戊二烯、6-氯-1,3-己二烯、5-氯-1,3-己二烯、6-氯-2,4-己二烯和5-氯-2,4-己二烯中的一种或多种。

根据本发明,所述含羟基聚醚与所述烯基化合物的摩尔比一般为1:1~1.5,优选1:1~1.2,反应温度一般为50-150℃,反应压力一般为常压,反应时间一般为2-10h。

所述步骤1)中可以根据需要使用催化剂。作为所述催化剂,比如可以举出本领域技术人员为此目的而通常使用的那些,具体比如可以举出碱性催化剂,更具体比如可以举出碱金属、碱金属醇盐和碱金属氢氧化物,特别是氢氧化钾和甲醇钠。在使用时,所述催化剂与所述烯基化合物的摩尔比一般为1-2:1,优选1-1.5:1,最优选1-1.1:1。

所述步骤1)中可以使用溶剂,也可以不使用溶剂。在使用时,作为所述溶剂,比如可以举出C1-6一元醇,更具体比如可以举出甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇。这些溶剂可以仅使用一种,也可以两种或多种组合使用。

步骤2)中所述氧化剂优选氧气、臭氧、过氧化氢、金属氧化物、金属过氧化物、重铬酸或其盐、高锰酸或其盐、过酸或其盐、次卤酸或其盐、有机氢过氧化物和有机过氧化物,更具体比如可以举出过氧化氢、有机氢过氧化物和过氧化有机酸,特别是双氧水、次氯酸钠、过二硫酸铵、过氧化苯甲酰、N-甲基氧化吗啉、甲基三氧化铼、四氧化锇、次氯酸、KMnO4、K2Cr2O7、KNO3、Na2O2、MnO2、臭氧和氧气。在此,作为所述有机氢过氧化物,更具体比如可以举出叔丁基过氧化氢。作为所述过氧化有机酸,更具体比如可以举出C3-12过氧化有机酸,优选过氧甲酸、过氧乙酸、过氧丙酸、过氧丁酸、过氧苯甲酸或间氯过氧苯甲酸。作为所述氧化剂,特别优选间氯过氧苯甲酸和过氧乙酸,最优选间氯过氧苯甲酸。这些氧化剂可以仅使用一种,也可以两种或多种组合使用。

在步骤2)中,所述步骤1)中烯基化合物与所述氧化剂的摩尔比一般为1:1-100,优选1:10-40,反应温度一般为100-200℃,优选100-150℃,最优选100-120℃,反应压力一般为1-5公斤,优选1-3公斤,最优选1-2公斤,反应时间一般为3-20h,优选3-11h。

在步骤2)中可以根据需要使用催化剂。作为所述催化剂,比如可以举出本领域技术人员为此目的而通常使用的那些,具体比如可以举出碱性催化剂,更具体比如可以举出碱金属、碱金属醇盐和碱金属氢氧化物,特别是氢氧化钾和甲醇钠。这些催化剂可以仅使用一种,也可以两种或多种组合使用。在使用时,所述催化剂与所述烯基化合物的摩尔比一般为1-2:1,优选1-1.5:1,最优选1-1.1:1。根据本发明,在步骤2)中,可以使用溶剂,也可以不使用溶剂。在使用时,作为所述溶剂,比如可以举出C1-6一元醇,更具体比如可以举出甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇。这些溶剂可以仅使用一种,也可以两种或多种组合使用。

根据本发明,在步骤3)中,使步骤2)获得的氧化产物与胺化剂发生胺化反应,将所述基团 全部胺化为基团

在步骤3)中,作为所述胺化剂,比如可以举出下式(II)所示的胺化剂,具体比如可以举出氨、C1-C30伯胺、C3-C30仲胺、醇胺和多烯多胺,优选氨和C1-C30伯胺,更具体比如可以举出氨、乙胺、丙胺、乙二胺、乙醇胺和三乙烯四胺。这些胺化剂可以仅使用一种,也可以两种或多种组合使用。

在式(II)中,基团R6和R7彼此相同或不同,各自独立地选自氢、任选取代的C1-10烃基和 在此,作为所述C1-10烃基,比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基,优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基。

根据本发明,在式 中,存在q个基团R8。在此,所述q个基团R8彼此相同或不同,各自独立地选自C1-40亚烃基。作为所述C1-40亚烃基,比如可以举出C1-40直链或支链亚烷基、C2-40直链或支链亚烯基和C2-40直链或支链亚炔基,优选C1-40直链或支链亚烷基,更优选C1-20直链或支链亚烷基,进一步优选C2-6直链或支链亚烷基。

根据本发明,在式 中,存在q个基团R9。在此,所述q个基团R9彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-10烃基。在此,作为所述C1-10烃基,比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基,优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基。

根据本发明,在式 中,基团R10选自氢和C1-10烃基。在此,作为所述C1-10烃基,比如可以举出C1-10直链或支链烷基、C2-10直链或支链烯基和C2-10直链或支链炔基,优选C1-6直链或支链烷基,进一步优选C1-4直链或支链烷基。

根据本发明,在式 中,q为1至50之间的整数,优选1至10之间的整数,更优选1、2、3或4。

根据本发明,在步骤3)中,所述胺化剂与所述氧化产物(以基团 为计)的摩尔比一般为1-4:1,优选为1-2:1,最优选1-1.5:1。

根据本发明,在步骤3)中,反应温度一般为100-180℃,优选100-150℃,最优选120-150℃,反应压力一般为1-5公斤,优选1-3公斤,最优选1-2公斤,反应时间一般为1h-8h,优选2h-6h,最优选2h-5h。

根据本发明,在步骤3)中,可以加入溶剂,也可以不加入溶剂。作为所述溶剂,具体比如可以举出C1-C8醇,更具体比如可以举出正丙醇、正丁醇和正己醇。

根据本发明,在步骤3)中,可以加入催化剂,也可以不加入催化剂。作为所述催化剂,比如可以举出叔胺和酚类物质,优选叔胺。作为所述叔胺,比如可以举出分子量10-500的三烃基叔胺及其胺基衍生物,更具体比如可以举出三甲胺、三乙胺、三丙胺、N,N-二甲基乙胺、N,N-二甲基丙胺、N,N-二甲基丁胺、N,N-二乙基丙胺、N,N-二丙基-1-丙胺、N,N-二乙基丁胺、N,N-二甲基-1,2-乙二胺、N,N-二甲基-1,3-丙二胺、N,N-二甲基戊胺、N,N-二甲基己胺、N,N-二甲基庚胺、N,N-二甲基辛胺、N,N-二甲基壬胺、N,N-二甲基癸胺、N,N-二甲基十一胺、N,N-二甲基十二胺、N,N-二乙基戊胺、N,N-二乙基己胺、N,N-二乙基庚胺、N,N-二乙基辛胺、N,N-二乙基壬胺、N,N-二乙基癸胺、N,N-二乙基十一胺、N,N-二乙基十二胺、N,N-二丙基丁胺、N,N-二丙基戊胺、N,N-二丙基己胺、N,N-二丙基庚胺、N,N-二丙基辛胺、N,N-二丙基壬胺、N,N-二丙基癸胺、N,N-二丙基十一胺、N,N-二丙基十二胺、三苯胺和N,N-2甲基苄胺,优选三甲胺、三乙胺和N,N’-2甲基苄胺,最优选三甲胺和/或三乙胺。这些叔胺可以仅使用一种,也可以两种或多种组合使用。作为所述酚类物质,比如可以举出分子量20-500的一元、二元、多元酚或酚钠,其苯环上可以连有供电子基团如烷氧基、苯基、烷基。作为所述酚类物质,更具体比如可以举出苯酚、苯酚钠、对苯二酚、对苯二酚钠、邻甲苯酚、邻甲苯酚钠、间甲苯酚、间甲苯酚钠、对甲苯酚和对甲苯酚钠、2,4-二甲基苯酚、2,4,6-三甲基苯酚、乙苯酚、乙苯酚钠、2,4-二乙基苯酚、2,4,6-三乙基苯酚、对甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚钠、间甲氧基苯酚钠、邻甲氧基苯酚钠、苯基苯酚中苯基苯酚钠,优选苯酚和/或苯酚钠,最优选苯酚钠。这些酚类物质可以仅使用一种,也可以两种或多种组合使用。

根据本发明,在步骤3)中,在使用时,所述催化剂与所述氧化产物(以基团 为计)的摩尔比为0.1-1:1,优选0.1-0.5:1,最优选0.3-0.5:1。

根据本发明,在所述聚醚胺的制造方法结束后,通过常规已知的任何方式从最终获得的反应混合物中除去催化剂和可能存在的溶剂后,即获得聚醚胺。根据本发明,为了制造所述清净剂,还可以向所述聚醚胺中进一步加入稀释剂。在此,作为所述稀释剂,比如可以举出矿物基础油、聚烯烃和聚醚。这些稀释剂可以仅使用一种,也可以两种或多种组合使用。

根据本发明,进一步涉及一种二冲程发动机油组合物,其包括本发明前述的任何聚醚胺化合物或根据本发明前述的制造方法制造的聚醚胺化合物、无灰摩擦改进剂和余量的润滑油基础油。

所述无灰摩擦改进剂选自脂肪酸酰胺、脂肪酸多元醇酯和脂肪族胺中的一种或多种(优选自脂肪酸甘油酯、脂肪酸山梨糖醇酯和脂肪族酰胺的组合,三者之间的质量比为1:0.1-2:0.1-3)。

以质量计,所述聚醚胺化合物占所述二冲程发动机油组合物总质量的0.01%~20%(优选0.02%~16%,更优选0.1%~15%);所述无灰摩擦改进剂占所述二冲程发动发动机油组合物总质量的0.01%~5%(优选0.02%~4%,更优选0.05%~3%)。

本发明还提供了所述二冲程发动机油组合物的制造方法,其特征在于,包括使所述聚醚胺化合物、无灰摩擦改进剂和润滑油基础油混合的步骤。本发明的二冲程发动机油组合物具有非常优异的抗氧性、抗磨性、清净性,充分满足JASO FC、FD规格发动机油的要求。

具体实施方式

实施例和对比例涉及的沉积物生成抑制性能按照如下方法进行评定。

采用汽油机进气阀沉积物模拟试验方法(GB19592-2004)。

具体而言,用二甲苯、正庚烷分别清洗管路、油路和样品瓶;更换样品瓶中进样口的海绵,加入样品,将沉积板插入槽内夹紧,插上热电偶,计时设定为70min;升温至165℃时打开空气截止阀,空气流量控制在700L/h,空气压力位80kPa;到175℃时,开燃料阀,先排气泡至无喘息声,浮子稳定在指标“30”处;控制样品在70-75min之内喷完;关闭燃料阀和空气阀,保持在175℃,重新计时10min后,关闭加热,自然冷却;在正庚烷中浸泡沉积板6min,取出恒重,称量,与空白板之差即为沉积物生成量。

沉积物下降率是评价清净剂清净性的重要指标,其值越大,清净性越强。基于汽油机进气阀沉积物模拟试验方法(GB19592-2004)测量的沉积物生成量(mIVD,mg),按照下式计算沉积物下降率(%):

其中,mIVD,0和mIVD分别为空白汽油和加清净剂汽油模拟进气阀沉积物生成量,单位为mg。

实施例1

1)聚醚的制备。将220g壬基酚和2.0g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中,将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃,将压力降到2000帕,将水分蒸出后,向反应器中通入氮气使恢复常压,将温度升到140℃左右,将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后,将反应物冷却至室温,用醋酸中和,并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物,即得到壬基酚聚醚产品。

所得聚醚的化学式为:

2)向步骤1)得到的产物898g聚醚中加入59g甲醇钠,反应生成聚醚醇钠,,然后加入76.5g烯丙基氯,反应时间在2-10h,反应温度在50-150℃,反应完毕后要减压脱除未反应的烯丙基氯,将粗产物进行精制。得到端烯基聚醚的结构如下:

3)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下,向四口烧瓶中加入939g的聚醚和75g甲酸,升温至60℃,将453g的双氧水混合后于两小时内滴加入四口烧瓶中,反应2-8小时,产物用NaOH水洗至pH=7.0左右再用清水洗三遍,干燥后旋蒸即得环氧聚醚。所得环氧聚醚的化学式为:

4)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中,加入60g的乙二胺及10g的正丁醇,反应温度150℃,反应2-6小时,得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品,产品氮含量为2.15%,总转化率为77%。所得聚醚胺的化学式为:

实施例2

1)聚醚的制备。将220g壬基酚和2.0g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中,将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃,将压力降到2000帕,将水分蒸出后,向反应器中通入氮气使恢复常压,将温度升到140℃左右,将864g环氧丁烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后,将反应物冷却至室温,用醋酸中和,并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物,即得到壬基酚聚醚产品。

2)向步骤1)得到的产物1066g聚醚中加入44g氢氧化钠,反应生成聚醚醇钠,然后加入76.5g烯丙基氯,反应时间在2-10h,反应温度在50-150℃,反应完毕后要减压脱除未反应的烯丙基氯,将粗产物进行精制。

3)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下,向四口烧瓶中加入1121g的端烯基聚醚。将172.57g的间氯过氧苯甲酸两小时内滴加入四口烧瓶中,反应2-8小时,产物先后用5%的NaSO3溶液和5%的NaHCO3溶液清洗,再水洗5-6遍至pH=7.0左右,干燥后旋蒸即得环氧聚醚。

4)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中,加入61g的乙醇胺及10g三乙胺,反应温度150℃,反应2-6小时,得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品。产品氮含量为0.98%,总转化率为83%。

实施例3

1)聚醚的制备。将220g壬基酚和2.0g氢氧化钾的混合物加入到反应釜中,将反应器中空气用氮气替代后将反应器密闭并加热到110℃,将压力降到2000帕,将水分蒸出后,向反应器中通入氮气使恢复常压,将温度升到140℃左右,将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化。反应完成后,将反应物冷却至室温,用醋酸中和,并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物,即得到壬基酚聚醚产品,

2)向步骤1)得到的产物898g聚醚中加入59g甲醇钠,反应生成聚醚醇钠,然后加入103.5g 5-氯-1,3-戊二烯,反应时间在2-10h,反应温度在50-150℃,反应完毕后要减压脱除未反应的烯丙基氯,将粗产物进行精制。得到端烯基聚醚的结构如下:

3)端烯基聚醚的环氧化。在氮气保护下,向四口烧瓶中加入966g的聚醚和150g甲酸,升温至60℃,将906g的双氧水混合后于两小时内滴加入四口烧瓶中,反应2-8小时,产物用NaOH水洗至pH=7.0左右再用清水洗三遍,干燥后旋蒸即得环氧聚醚。

4)将上述处理后的物料打入胺化反应釜中,加入120g的乙二胺及20g的正丁醇,反应温度150℃,反应2-6小时,得到聚醚胺粗产品。产品水洗旋蒸后即得到聚醚胺产品,产品氮含量为3.96%,总转化率为79%。所得聚醚胺的化学式为:

对比例1

1)聚醚的制备。将1.5g氢氧化钾的混合物到反应釜中,将反应器中空气用氮气,将温度升到140℃左右,约将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化,并将混合物在140℃下继续反应至压力不再变化。反应完成后,将反应物冷却至室温,用醋酸中和,并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物,即得到聚醚产品,产品聚醚羟值136mgKOH/g,分子量696。

2)在1L高压釜中,投入步骤1)制得的聚醚、45g改性雷尼镍催化剂及60g乙二胺,将氢气充至10.0-14.0Mpa的初压,并开始加热,在反应温度200-240℃下保温数小时,反应毕,降温至室温,排空釜内的气体,开釜,出料,过滤除去催化剂,然后,液体通过减压蒸馏,除去水及过量液氨,得到产物聚醚胺。经分析,产品氮含量为3.51%,转化率为93%,其结构式为:

对比例2

1)聚醚的制备。将1.5g氢氧化钾的混合物到反应釜中,将反应器中空气用氮气,将温度升到140℃左右,约将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化,并将混合物在140℃下继续反应至压力不再变化。反应完成后,将反应物冷却至室温,用醋酸中和,并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物,即得到聚醚产品,产品聚醚羟值136mgKOH/g,分子量696。

2)在1L高压釜中,投入步骤1)制得的聚醚、45g改性雷尼镍催化剂及两公斤氨气,再用氢气充至10.0-14.0Mpa的初压,并开始加热,在反应温度200-240℃下保温数小时,反应毕,降温至室温,排空釜内的气体,开釜,出料,过滤除去催化剂,然后,液体通过减压蒸馏,除去水及过量液氨,得到产物聚醚胺。经分析,产品氮含量为3.77%,转化率为98.43%,其结构式为:

对比例3

1)聚醚的制备。将1.5g氢氧化钾的混合物到反应釜中,将反应器中空气用氮气,将温度升到140℃左右,约将696g环氧丙烷连续压入反应釜中反应直至压力不再变化,并将混合物在140℃下继续反应至压力不再变化。反应完成后,将反应物冷却至室温,用醋酸中和,并水洗除去催化剂。减压蒸去水分及易挥发物,即得到聚醚产品,产品聚醚羟值136mgKOH/g,分子量696。

2)在1L高压釜中,投入步骤1)制得的聚醚、45g改性雷尼镍催化剂及30g乙二胺,将氢气充至10.0-14.0Mpa的初压,并开始加热,在反应温度200-240℃下保温数小时,反应毕,降温至室温,排空釜内的气体,开釜,出料,过滤除去催化剂,然后,液体通过减压蒸馏,除去水及过量液氨,得到产物聚醚胺。经分析,产品氮含量为1.12%,转化率为58%,其结构式为:

根据本发明,为了制造所述的二冲程发动机油组合物,将本发明前述的聚醚胺化合物、无灰摩擦改进剂、润滑油基础油按照预定比例混合均匀即可。

具体所使用的一些润滑油添加剂如下:

山梨糖醇酐单月桂酯,江苏海安石油化工厂生产;

单油酸甘油酯,TCI试剂公司;

硬脂酸二乙醇酰胺,TCI试剂公司;

润滑油基础油,Ⅱ基础油100N,大连石化公司生产;

润滑油基础油,Ⅱ基础油150BS,大连石化公司生产。

按表1的配方组成调制得到二冲程发动机油组合物的实施例4~6与对比例4~6。

对这些二冲程发动机油组合物进行模拟活塞沉积物的发动机曲轴箱成焦模拟试验。该方法是将300mL试样样品加入成焦板模拟仪,加热到150℃,采用连续的方式向温度为310℃的铝板上溅油,在6小时后称量铝板上生成的焦量,模拟活塞上的沉积物。成焦量越高,代表此试验样品的活塞清净性越差。

采用高频往复摩擦试验机对二冲程发动机油组合物进行油品的抗磨损试验,试验条件为:负载400g,频率20Hz,温度60℃,试验时间为60min。采用高压热差扫描量法(PDSC)对二冲程发动机油组合物进行油品的抗氧化性能试验,试验温度为170℃。

各二冲程发动机油组合物的成焦板试验、抗磨损试验、抗氧化试验的测试结果见表1。

表1

二冲程发动机油组合物及其制造方法专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

动态评分

0.0

没有评分数据
没有评价数据