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低硫柴油多效添加剂的制备方法

低硫柴油多效添加剂的制备方法

IPC分类号 : C10L1/18

申请号
CN200410073645.4
可选规格

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  • 专利类型:
  • 法律状态: 有权
  • 公开号: CN1743433A
  • 公开日: 2006-03-08
  • 主分类号: C10L1/18
  • 专利权人: 中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

专利摘要

专利摘要

一种低硫柴油多效添加剂的制备方法,包括:(1)将数均分子量为500~3000的聚乙烯-醋酸乙烯酯与C6~C50脂肪酸按照醋酸乙烯酯与脂肪酸中羧基摩尔数1∶0.01~10的比例混合,在引发剂和非极性溶剂的存在下于60~200℃进行接枝聚合反应,得到聚合产物;(2)在聚合产物中加入与步骤(1)所加脂肪酸中羧基摩尔数之比为0.1~5∶1的至少一种胺化或酯化反应物,在60~200℃下进行反应,得到多效添加剂,胺化或酯化反应物选自C1~C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇和烷氧基多胺。本发明方法制备的添加剂既可作为柴油抗磨剂,也可作为柴油流动改进剂的多效添加剂。

权利要求

1.一种低硫柴油多效添加剂的制备方法,包括:

(1)将数均分子量为500~3000的聚乙烯-醋酸乙烯酯与C6~C50脂肪酸按照聚乙烯-醋酸乙烯酯中的醋酸乙烯酯与脂肪酸中羧基摩尔数1∶0.01~10的比例混合,在引发剂和非极性溶剂的存在下于60~200℃进行接枝聚合反应,得到聚合产物;

(2)在聚合产物中加入与步骤(1)所加脂肪酸中羧基摩尔数之比为0.1~5∶1的至少一种胺化或酯化反应物,在60~200℃下进行反应,得到多效添加剂,胺化或酯化反应物选自C1~C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇和烷氧基多胺。

2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,醋酸乙烯酯与脂肪酸中羧基摩尔数之比为1∶0.05~5,接枝聚合反应温度为80~180℃,反应时间2~10小时。

3.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,胺化或酯化反应物按照与脂肪酸中羧基摩尔数0.2~3∶1的比例加入,反应温度为80~180℃,反应时间2~10小时。

4.一种低硫柴油多效添加剂的制备方法,包括:

(1)将C6~C50脂肪酸与至少一种胺化或酯化反应物于60~200℃下进行反应,得到脂肪酸衍生物,胺化或酯化反应物选自C1~C10脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇和烷氧基多胺,胺化或酯化反应物与脂肪酸中羧基摩尔数之比为0~1~5∶1;

(2)将数均分子量为500~3000的聚乙烯-醋酸乙烯酯与脂肪酸衍生物按照聚乙烯-醋酸乙烯酯中的醋酸乙烯酯与步骤(1)的脂肪酸中羧基摩尔数1∶0.01~10的比例混合,在引发剂和非极性溶剂的存在下于60~200℃进行接枝聚合反应,得到多效添加剂。

5.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,胺化或酯化反应物与脂肪酸中羧基摩尔数之比为0.2~3∶1,反应温度为80~180℃,反应时间2~10小时。

6.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,醋酸乙烯酯与脂肪酸中羧基的摩尔数之比为1∶0.05~5,反应温度为80~180℃,反应时间2~10小时。

7.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的引发剂是过氧化物或偶氮化物,引发剂的用量是聚乙烯-醋酸乙烯酯重量的0.5~20%。

8.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所说的引发剂是二叔丁基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、月桂酰过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二环己酯或偶氮二异丁晴,引发剂的用量是聚乙烯-醋酸乙烯酯重量的1~10%。

9.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的溶剂是甲苯、二甲苯、乙苯、正己烷、环己烷或馏程为159~185℃的芳烃稀释油,溶剂用量是物料总重的30~150%。

10.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的聚乙烯-醋酸乙烯酯的数均分子量为1000~2500,其中的醋酸乙烯酯含量为20~45%,支链度不大于6。

11.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的脂肪酸是C10~C40脂肪酸。

12.按照权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所说的脂肪酸是C14~C40不饱和脂肪酸。

13.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的脂肪醇是C2~C10链烷醇。

14.按照权利要求13所述的制备方法,其特征在于,所说的脂肪醇是C2~C8多元醇。

15.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的环氧化物是C2~C8环氧化物。

16.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的有机胺是C1~C18一元胺或C2~C18多元胺。

17.按照权利要求16所述的制备方法,其特征在于,所说的有机胺是二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和五乙烯六胺。

18.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的氨基醇是2-氨基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-氨基-1-丙醇,一乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺或其混合物。

19.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的烷氧基多胺是由多烯多胺和环氧化物按照1∶0.5~10摩尔比反应所得产物。

说明书

技术领域

技术领域

本发明属于柴油添加剂,确切的说是既可作为柴油抗磨剂,也可作为柴油流动改进剂的多效添加剂。

技术背景

技术背景

随着世界各国对环保问题的日益重视,为了减少柴油排气污染,生产高质量的清洁柴油,已成为现代炼油工业的发展方向。这种柴油一般具有含硫量低,含芳烃低,十六烷值高,馏分轻等特点。研究表明,硫是增加柴油发动机排放物中CH、CO,特别是可吸入颗粒物(PM)的最有害元素,所以降低柴油中硫含量对改善大气污染尤为重要。现在美国、加拿大、西欧各国的柴油规格,都规定柴油S含量小于0.05%,有的国家甚至规定柴油S含量不超过0.0015%,芳烃含量也较低。由于它们普遍采用了较苛刻的加氢工艺,柴油中的极性含氧、含氮化合物的含量都很低,多环、双环芳烃的含量也较少,因而降低了柴油的自然润滑性能,引起了一些依靠柴油本身来进行润滑的喷油泵,如旋转泵(rotary pumps)、分配泵(distributor pumps)出现了磨损,降低了它们的使用寿命。

柴油中含有各种不同数量的烷烃,特别是长链正构烷烃的多少决定了油品的低温流动性能。当温度降低时,正构烷烃作为片状结晶分离出来,它们相互作用形成其中仍封有液体油品的三维网状结构,使得油品的粘度增加且流动性下降,这种现象会导致油路滤网堵塞,影响车辆正常使用,也影响柴油的储运和装卸。

众所周知,这些问题可通过向柴油中加入添加剂得以缓解。柴油抗磨剂(也叫润滑性添加剂)可以改善低硫柴油的润滑性;柴油流动改进剂可以改善柴油的低温流动性能,降低柴油的冷滤点、凝点,使柴油在低温环境中得以正常使用。使用添加剂的方法具有成本小、生产灵活、污染少等优点,在工业上受到广泛的重视。

喷气燃料所用的脂肪酸抗磨剂,如二聚酸类的酸性添加剂,由于与润滑油的复合性能不好,不能应用于柴油。因此,柴油抗磨剂多为脂肪酸酯、酰胺或盐的衍生物。EP773279公开了用二聚酸与醇胺反应制备的羧酸酯作为柴油抗磨剂。EP798364公开了用脂肪酸与脂肪胺反应制备的盐或酰胺作为柴油抗磨剂。EP1209217公开了C6~C50饱和脂肪酸和二羧酸与短链油溶性伯、仲、叔胺的反应产物作为柴油抗磨剂。WO9915607公开了二聚脂肪酸与环氧化物的反应产物作为柴油抗磨剂。但是,以上添加剂都不能改善柴油的低温流动性。

乙烯与不饱和酯的共聚物,如US 3,048,479公开的聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)是目前应用较广泛的一种柴油流动改进剂。EXXON公司的Paradyne20、25、ECA5920、5966、8400、8401,国产的T1804、T1805等属于这一类型添加剂,但以上柴油流动改进剂对柴油润滑性的改善效果不明显。

WO 9618708公开EVA共聚物与脂肪酸酯柴油抗磨剂复合使用可改善柴油润滑性,但这种简单复合对柴油的低温流动性能改善不大,即抗磨剂会抵消流动改进剂的部分作用。

发明内容

发明内容

本发明提供了低硫柴油多效添加剂的制备方法,该添加剂既能改善柴油的润滑性,又能改善柴油低温流动性。

本发明提供的低硫柴油多效添加剂可以通过以下两种方法制备。

方法一:

(1)将数均分子量为500~3000的聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)与C6~C50脂肪酸混合,按照聚乙烯-醋酸乙烯酯中的醋酸乙烯酯(VA)与脂肪酸的羧基摩尔数1∶0.01~10的比例加料,在引发剂和溶剂的存在下于60~200℃进行接枝聚合反应,得到聚合产物;

(2)在聚合产物中加入与步骤(1)所加脂肪酸的羧基摩尔数之比为0.1~5∶1的选自C1~C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇和烷氧基多胺的至少一种胺化或酯化反应物,于60~200℃下进行反应,得到多效添加剂。

具体地说:

步骤(1)中,EVA中的醋酸乙烯酯与脂肪酸中羧基的摩尔数之比为1∶0.01~10,优选1∶0.05~5,最好为1∶0.1~1。接枝聚合反应温度为60~200℃,优选80~180℃。反应时间2~10小时,优选3~7小时。脂肪酸可以是一次全部加入,也可以是分批加入。

步骤(2)的反应可以参考常规酯化或胺化反应进行。反应中,C1~C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇或烷氧基多胺按照与步骤(1)所加脂肪酸的羧基摩尔数0.1~5∶1,优选0.2~3∶1的摩尔比加入。反应温度为60~200℃,优选80~180℃。反应时间2~10小时,优选3~7小时。

步骤(2)的反应可以在酸或碱催化剂的存在下进行,但是与有机胺的反应一般不需要催化剂,与环氧化物的反应一般需要碱性催化剂。酸催化剂可以是硫酸、对甲苯磺酸、酸性离子交换树脂、酸性白土等;碱性催化剂可以是氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠(溶于甲醇中)、二甲基环己胺等。催化剂的用量一般是反应物重量的0.5~5%。

方法二:

(1)将C6~C50脂肪酸与选自C1~C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇和烷氧基多胺中的一种或多种胺化或酯化反应物于60~200℃下进行反应,得到脂肪酸衍生物;

(2)将数均分子量为500~3000的聚乙烯-醋酸乙烯酯与步骤(1)的产物混合,按照EVA中醋酸乙烯酯与(1)中脂肪酸的羧基摩尔数1∶0.01~10的摩尔比加料,在引发剂和溶剂的存在下于60~200℃进行接枝聚合反应,得到多效添加剂。

具体地说:

步骤(1)的反应可以参考常规酯化或胺化反应进行。反应中,C1C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇或烷氧基多胺与C6~C50脂肪酸的羧基摩尔数之比为0.1~5∶1,优选0.2~3∶1,反应温度为60~200℃,优选80~180℃。反应时间2~10小时,优选3~7小时。

反应可以在酸或碱催化剂的存在下进行,但是与有机胺的反应一般不需要催化剂,与环氧化物的反应一般需要碱性催化剂。酸催化剂可以是以是如硫酸、对甲苯磺酸、酸性离子交换树脂、酸性白土等;碱性催化剂可以是氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠(溶于甲醇中)、二甲基环己胺等。催化剂的用量一般是反应物重量的0.5~5%。

步骤(2)中,EVA中的醋酸乙烯酯与步骤(1)中脂肪酸的羧基摩尔数之比为1∶0.01~10,优选1∶0.05~5,最好为1∶0.1~1。反应温度为60~200℃,优选80~180℃。反应时间2~10小时,优选3~7小时。脂肪酸衍生物可以一次全部加入,也可以是分批加入。

在方法一和方法二中:

所说的引发剂可以是过氧化物或偶氮化物,如二叔丁基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、月桂酰过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二环己酯、偶氮二异丁晴等。引发剂的用量一般是EVA重量的0.5~20%,优选1~10%。引发剂可以一次全部加入到反应器中,也可以缓慢滴加。

所说的溶剂是非极性溶剂,如甲苯、二甲苯、乙苯、正己烷、环己烷等,也可以是芳烃稀释油,馏程为159~185℃,后者是优选的。溶剂用量一般是物料总重的30~150%。

所说的聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)流动改进剂是目前国内外广泛使用的一种添加剂。其结构如下图所示:

EVA的数均分子量为500~3000(气相渗透压法),优选1000~2500,最好为1500~2000。EVA中的醋酸乙烯酯(VA)含量在20~45%,优选25~40%之间,支链度不大于6(支链度指共聚物中每100个-CH2-基团中含有的-CH3基团数)。

EVA可以按照US 3,048,479或其它相关文献公开的方法自制,也可以从市场购得。EXXON公司的Paradyne20、25、ECA5920、5966、8400、8401,国产的T1804、T1805等皆可。

所说的脂肪酸,优选C10~C40脂肪酸。可以是一元羧酸或多元羧酸;可以是饱和酸或不饱和酸。例如己酸、己二酸、辛酸、异辛酸(2-乙基己酸)、癸酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、硬脂酸、软脂酸、蓖麻油酸、花生四烯酸、二十烯、二十酸、芥酸、二十二烯酸、二聚油酸、二聚亚油酸等中的一种或多种;还可以是混合酸,如各种植物油脂肪酸,如棕榈酸、大豆油酸、花生油酸、菜籽油酸等,最好是常温下为液态的C14~C40不饱和酸,如油酸、亚油酸、亚麻酸、二聚亚油酸、花生四烯酸、蓖麻油酸等。

所说的脂肪醇优选C2~C10链烷醇,可以是一元醇或多元醇。一元醇如乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、辛醇等,正构和异构的皆可。多元醇如乙二醇、聚乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇、各种结构的丁二醇,戊二醇,己二醇,庚二醇,辛二醇,壬二醇,癸二醇、季戊四醇、山梨醇、失水山梨醇等。醇中优选C2~C8多元醇,最好是C2~C5多元醇。

所说的环氧化物可以是C2~C18环氧化物,如环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,2-环氧十八烷等或者它们的混合物。优选C2~C8环氧化物。

所说的有机胺可以是一元胺或多元胺。一元胺可以是C1~C18脂肪胺,还可以是环烷基胺或杂环胺,伯胺或仲胺皆可。脂肪胺优选C2~C16脂肪胺,正构和异构的皆可;环烷基胺可以是环戊胺、环己胺等;杂环胺可以是吗啉等。多元胺可以是C2~C18多元胺,优选C2~C12多元胺,如乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺等,也可以是结构式为H2N[(CH2)nNH]mH的多烯多胺,其中n为2~4,优选2~3的整数,m为1~5,优选3~4的整数,如二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺、四丙烯五胺、五丙烯六胺等。优选二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和五乙烯六胺。

所说的氨基醇(或醇胺)可以是2-氨基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-氨基-1-丙醇,一乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺或其混合物。

所说的烷氧基多胺是由多烯多胺和环氧化物以1∶0.5~10,优选1∶1~5摩尔比的反应产物。其中多烯多胺结构式为H2N[(CH2)nNH]mH,n为2~4,优选2~3的整数,m为1~5,优选3~4的整数。如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、丙二胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺、四丙烯五胺、五丙烯六胺等。优选二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和五乙烯六胺。所述环氧化物优选环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷。

本发明提供的多效添加剂组合物在柴油中的添加量一般是20~2000ppm,优选50~1000ppm。

根据使用需要,本发明提供的添加剂还可以与其它添加剂,如十六烷值改进剂、清净分散剂、金属减活剂、防腐剂等同时使用。

附图说明具体实施方式

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步的说明。在这些实施例中,平均分子量都是按照气相渗透压法测定;柴油的润滑性按照CEC-F-06-A-96或ISO/FDIS 12156-1所述方法(美国方法为ASTMD-6079-97)在高频往复试验机(High-Frequency Reciprocating Rig,HFRR)上(英国PCS仪器公司生产)测定60℃时的磨痕直径(Wear ScarDiameter,WSD),通过对温度和湿度的影响进行校正得报告结果WS1.4。;柴油低温流动性评价中,冷滤点(CFPP)按照SH/T 0248-92的方法测定,凝点(SP)按照GB 510-83方法测定。

实例1~2是EVA的制备。

实例1

将21g醋酸乙烯酯、90g 60~90℃石油醚和0.9g偶氮二异丁腈置于一装有电动搅拌器、温控装置的500ml高压反应器中,加热升温并打入乙烯气体,维持乙烯压力约为8.0MPa(80kgf/cm2),温度70℃反应6小时。反应结束后冷却到室温,放空反应器余压,减压蒸馏除去溶剂和未反应物,得聚合产物25.2g,加入25g芳烃稀释油配成约50%稀释液EVA1,其分析数据如表1所示。

实例2

将21g醋酸乙烯酯、100g 120#溶剂汽油和0.9g过氧化二碳酸二环己酯置于一装有电动搅拌器、温控装置的500ml高压反应器中,加热升温并打入乙烯气体,维持乙烯压力约为8.0MPa(80kgf/cm2),温度80℃反应7小时。反应结束后冷却到室温,放空反应器余压,减压蒸馏除去溶剂,得聚合产物23.1g,加入23g芳烃稀释油配成约50%稀释液EVA2,其分析数据如表1所示。

商品EVA的性能数据也列于表1中。

表1

  EVA   来源        聚合溶剂       数均分子量    VA含量/%    支链度  EVA1  合成        60~90石油     1641          29.9         4.5  EVA2  合成        120#溶剂汽油  1734          33.8         2.4  EVA3  T1804       120#溶剂汽油  1800          35.9         3.0  EVA4  Paradyne25  环己烷         1800          38.0         5.3  EVA5  ECA5920     环己烷         2100          31.0         5.4

实例3~6是脂肪酸衍生物的制备。

实例3

将100g蓖麻油酸和25.5g 1,2-丙二醇(蓖麻油酸与1,2-丙二醇的摩尔比约为1∶1)以及1.3g对甲苯磺酸催化剂置于一装有电动搅拌器、温度计、分水器、回流冷凝管及氮气导入管的反应器中,通入氮气5~10分钟,并在反应过程中保持氮气流,加热搅拌升温至140℃,分水反应5小时,然后冷却至80℃,加入0.6g Ca(OH)2,中和半小时后过滤,滤液酸值为3.8mgKOH/g。

实例4

将100g亚油酸置于一装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管及滴液漏斗的反应器中,加热搅拌升温至120℃,将41.4g 1,2-环氧丙烷(亚油酸与1,2-环氧丙烷的摩尔比约为1∶2)和2.5g甲基环己胺催化剂在2小时内缓慢滴加到反应器中,回流反应6小时,当温度升高到140℃而回流量很少时,冷却即得产品,其酸值为7.4mgKOH/g。

实例5

将100g油酸、52.8g三乙醇胺(油酸与三乙醇胺的摩尔比约为1∶1)和2.8g甲醇钠/甲醇催化剂置于一装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管及氮气导入管的反应器中,通入氮气5~10分钟,并在反应过程中保持微弱的氮气流,加热搅拌升温至160℃,反应5小时,然后冷却到90℃,加入3.2g酸性白土中和并过滤即得产品,测得其酸值为8.3mgKOH/g。

实例6

将100g亚油酸、15.5g吗啉和26.1g三乙烯四胺(亚油酸、吗啉、三乙烯四胺的摩尔比约为1∶0.5∶0.5)置于一装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管及氮气导入管的反应器中,通入氮气5~10分钟,并在反应过程中保持微弱的氮气流,加热搅拌升温至140℃,分水反应7小时,冷却即得产品。

实例7~11按照方法二制备多效添加剂。

将选自表1的不同聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA),实例3~6中的脂肪酸衍生物,引发剂选用二叔丁基过氧化物,溶剂都用馏程为159~185℃的芳烃稀释油,溶剂用量与脂肪酸衍生物相同。按照表2所示的条件反应,得到不同的产物。

表2

  实例  EVA  脂肪酸  衍生物  VA与脂肪酸  摩尔比  引发剂占EVA  的比例/%  反应温度  /℃  反应时间  /hr  7  8  9  10  11  EVA1  EVA2  EVA3  EVA4  EVA5  实例3  实例4  实例5  实例6  实例4  1∶0.5  1∶0.25  1∶0.2  1∶0.3  1∶0.4  8  5  3  6  4  145  150  155  145  150  4.5  6.0  4.0  5.5  5.0

实例12

本实例按照方法一制备多效添加剂。

将100.0g T1804(EVA3)和19.1g油酸(VA与油酸的摩尔比3∶1)置于一装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗及氮气导入管的反应器中,通入氮气5~10分钟,并在反应过程中保持微弱的氮气流,加热搅拌升温至140~150℃,将5.0g二叔丁基过氧化物及19g芳烃稀释油混合物从滴液漏斗中滴入反应器,1.5小时内滴完,保持温度140~150℃反应3小时,加入7.1g二乙醇胺(二乙醇胺与油酸的摩尔比为1∶1)和7.1g芳烃稀释油,在140℃用氮气吹水3小时即可。

实例13

本实例按照方法一制备多效添加剂。

将100.0g EVA2和14.5g蓖麻油酸(VA与蓖麻油酸的摩尔比4∶1)置于一装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗及氮气导入管的反应器中,通入氮气5~10分钟,并在反应过程中保持微弱的氮气流,加热搅拌升温至145~150℃,将6.0g二叔丁基过氧化物及15g芳烃稀释油混合物从滴液漏斗中滴入反应器,1.5小时内滴完,保持温度145~150℃反应4小时,加入8.9g十二胺(十二胺与蓖麻油酸的摩尔比为1∶1)和9.0g芳烃稀释油,在100℃用氮气吹水3小时即可。

实例14

本实例为实例7~13制得的多效添加剂在柴油中的使用效果。选用燕山-20#调和柴油作为试验油,其理化性能见表3,加剂前后柴油的HFRR法(ISO12156-1)磨痕直径WS1.4、冷滤点和凝点见表4,当磨痕直径小于460um时(60℃),则柴油的润滑性合格。

        表3柴油的理化性能

  项目  数值  密度(20℃)/g·cm-3  粘度(20℃)/mm2·s-1  S含量/ppm  链烷烃/m%  总环烷烃/m%  总单环芳烃/m%  总双环芳烃/m%  三环芳烃/m%  CFPP/℃    SP/℃    初馏点/℃    20%馏点/℃    50%馏点/℃    90%馏点/℃    干点/℃    WS1.4/um  0.8298  3.229  0.5  44.8  31.6  21.9  1.7  0  -23  -29  193  226  249  276  286  619

      表4多效添加剂对柴油润滑性和低温流动性的改善

  添加剂  加剂量  /mg.kg-1  WS1.4  /um  CFPP  /℃  SP  /℃ EVA2(实例2) 实例4产品 EVA2(实例2) 实例4产品 实例8产品 实例7产品 实例9产品 实例10产品 实例11产品 实例12产品 实例13产品  750  150  750  150  1050  900  1000  800  700  750  800  594  433  406   319  308  342  367  334  327  341  -27  -22  -24   -28  -27  -29  -29  -27  -28  -29  <-35  -28  <-35   <-35  <-35  <-35  <-35  <-35  <-35  <-35

通过表4可以看出,单独加入EVA共聚物(实例2产品),虽然能降低柴油的冷滤点、凝点,但对柴油的润滑性几乎无改善。单独加入脂肪酸衍生物(实例4产品),虽然能改善柴油的润滑性,但却使柴油的低温流动性能变差。从实例8与实例2和4的对比可以看出,本发明提供的柴油多效添加剂对低硫柴油能很好改善其润滑性,同时对柴油具有良好的降滤、降凝效果,其效果优于EVA共聚物和脂肪酸衍生物的简单复合。

低硫柴油多效添加剂的制备方法专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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