专利摘要
专利摘要
一种低硫柴油多效添加剂的制备方法,包括:(1)将数均分子量为500~3000的聚乙烯-醋酸乙烯酯与C6~C50脂肪酸按照醋酸乙烯酯与脂肪酸中羧基摩尔数1∶0.01~10的比例混合,在引发剂和非极性溶剂的存在下于60~200℃进行接枝聚合反应,得到聚合产物;(2)在聚合产物中加入与步骤(1)所加脂肪酸中羧基摩尔数之比为0.1~5∶1的至少一种胺化或酯化反应物,在60~200℃下进行反应,得到多效添加剂,胺化或酯化反应物选自C1~C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇和烷氧基多胺。本发明方法制备的添加剂既可作为柴油抗磨剂,也可作为柴油流动改进剂的多效添加剂。
权利要求
1.一种低硫柴油多效添加剂的制备方法,包括:
(1)将数均分子量为500~3000的聚乙烯-醋酸乙烯酯与C6~C50脂肪酸按照聚乙烯-醋酸乙烯酯中的醋酸乙烯酯与脂肪酸中羧基摩尔数1∶0.01~10的比例混合,在引发剂和非极性溶剂的存在下于60~200℃进行接枝聚合反应,得到聚合产物;
(2)在聚合产物中加入与步骤(1)所加脂肪酸中羧基摩尔数之比为0.1~5∶1的至少一种胺化或酯化反应物,在60~200℃下进行反应,得到多效添加剂,胺化或酯化反应物选自C1~C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇和烷氧基多胺。
2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,醋酸乙烯酯与脂肪酸中羧基摩尔数之比为1∶0.05~5,接枝聚合反应温度为80~180℃,反应时间2~10小时。
3.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,胺化或酯化反应物按照与脂肪酸中羧基摩尔数0.2~3∶1的比例加入,反应温度为80~180℃,反应时间2~10小时。
4.一种低硫柴油多效添加剂的制备方法,包括:
(1)将C6~C50脂肪酸与至少一种胺化或酯化反应物于60~200℃下进行反应,得到脂肪酸衍生物,胺化或酯化反应物选自C1~C10脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇和烷氧基多胺,胺化或酯化反应物与脂肪酸中羧基摩尔数之比为0~1~5∶1;
(2)将数均分子量为500~3000的聚乙烯-醋酸乙烯酯与脂肪酸衍生物按照聚乙烯-醋酸乙烯酯中的醋酸乙烯酯与步骤(1)的脂肪酸中羧基摩尔数1∶0.01~10的比例混合,在引发剂和非极性溶剂的存在下于60~200℃进行接枝聚合反应,得到多效添加剂。
5.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,胺化或酯化反应物与脂肪酸中羧基摩尔数之比为0.2~3∶1,反应温度为80~180℃,反应时间2~10小时。
6.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,醋酸乙烯酯与脂肪酸中羧基的摩尔数之比为1∶0.05~5,反应温度为80~180℃,反应时间2~10小时。
7.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的引发剂是过氧化物或偶氮化物,引发剂的用量是聚乙烯-醋酸乙烯酯重量的0.5~20%。
8.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所说的引发剂是二叔丁基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、月桂酰过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二环己酯或偶氮二异丁晴,引发剂的用量是聚乙烯-醋酸乙烯酯重量的1~10%。
9.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的溶剂是甲苯、二甲苯、乙苯、正己烷、环己烷或馏程为159~185℃的芳烃稀释油,溶剂用量是物料总重的30~150%。
10.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的聚乙烯-醋酸乙烯酯的数均分子量为1000~2500,其中的醋酸乙烯酯含量为20~45%,支链度不大于6。
11.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的脂肪酸是C10~C40脂肪酸。
12.按照权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所说的脂肪酸是C14~C40不饱和脂肪酸。
13.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的脂肪醇是C2~C10链烷醇。
14.按照权利要求13所述的制备方法,其特征在于,所说的脂肪醇是C2~C8多元醇。
15.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的环氧化物是C2~C8环氧化物。
16.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的有机胺是C1~C18一元胺或C2~C18多元胺。
17.按照权利要求16所述的制备方法,其特征在于,所说的有机胺是二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和五乙烯六胺。
18.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的氨基醇是2-氨基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-氨基-1-丙醇,一乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺或其混合物。
19.按照权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所说的烷氧基多胺是由多烯多胺和环氧化物按照1∶0.5~10摩尔比反应所得产物。
说明书
技术领域技术领域
本发明属于柴油添加剂,确切的说是既可作为柴油抗磨剂,也可作为柴油流动改进剂的多效添加剂。
技术背景技术背景
随着世界各国对环保问题的日益重视,为了减少柴油排气污染,生产高质量的清洁柴油,已成为现代炼油工业的发展方向。这种柴油一般具有含硫量低,含芳烃低,十六烷值高,馏分轻等特点。研究表明,硫是增加柴油发动机排放物中CH、CO,特别是可吸入颗粒物(PM)的最有害元素,所以降低柴油中硫含量对改善大气污染尤为重要。现在美国、加拿大、西欧各国的柴油规格,都规定柴油S含量小于0.05%,有的国家甚至规定柴油S含量不超过0.0015%,芳烃含量也较低。由于它们普遍采用了较苛刻的加氢工艺,柴油中的极性含氧、含氮化合物的含量都很低,多环、双环芳烃的含量也较少,因而降低了柴油的自然润滑性能,引起了一些依靠柴油本身来进行润滑的喷油泵,如旋转泵(rotary pumps)、分配泵(distributor pumps)出现了磨损,降低了它们的使用寿命。
柴油中含有各种不同数量的烷烃,特别是长链正构烷烃的多少决定了油品的低温流动性能。当温度降低时,正构烷烃作为片状结晶分离出来,它们相互作用形成其中仍封有液体油品的三维网状结构,使得油品的粘度增加且流动性下降,这种现象会导致油路滤网堵塞,影响车辆正常使用,也影响柴油的储运和装卸。
众所周知,这些问题可通过向柴油中加入添加剂得以缓解。柴油抗磨剂(也叫润滑性添加剂)可以改善低硫柴油的润滑性;柴油流动改进剂可以改善柴油的低温流动性能,降低柴油的冷滤点、凝点,使柴油在低温环境中得以正常使用。使用添加剂的方法具有成本小、生产灵活、污染少等优点,在工业上受到广泛的重视。
喷气燃料所用的脂肪酸抗磨剂,如二聚酸类的酸性添加剂,由于与润滑油的复合性能不好,不能应用于柴油。因此,柴油抗磨剂多为脂肪酸酯、酰胺或盐的衍生物。EP773279公开了用二聚酸与醇胺反应制备的羧酸酯作为柴油抗磨剂。EP798364公开了用脂肪酸与脂肪胺反应制备的盐或酰胺作为柴油抗磨剂。EP1209217公开了C6~C50饱和脂肪酸和二羧酸与短链油溶性伯、仲、叔胺的反应产物作为柴油抗磨剂。WO9915607公开了二聚脂肪酸与环氧化物的反应产物作为柴油抗磨剂。但是,以上添加剂都不能改善柴油的低温流动性。
乙烯与不饱和酯的共聚物,如US 3,048,479公开的聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)是目前应用较广泛的一种柴油流动改进剂。EXXON公司的Paradyne20、25、ECA5920、5966、8400、8401,国产的T1804、T1805等属于这一类型添加剂,但以上柴油流动改进剂对柴油润滑性的改善效果不明显。
WO 9618708公开EVA共聚物与脂肪酸酯柴油抗磨剂复合使用可改善柴油润滑性,但这种简单复合对柴油的低温流动性能改善不大,即抗磨剂会抵消流动改进剂的部分作用。
发明内容发明内容
本发明提供了低硫柴油多效添加剂的制备方法,该添加剂既能改善柴油的润滑性,又能改善柴油低温流动性。
本发明提供的低硫柴油多效添加剂可以通过以下两种方法制备。
方法一:
(1)将数均分子量为500~3000的聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)与C6~C50脂肪酸混合,按照聚乙烯-醋酸乙烯酯中的醋酸乙烯酯(VA)与脂肪酸的羧基摩尔数1∶0.01~10的比例加料,在引发剂和溶剂的存在下于60~200℃进行接枝聚合反应,得到聚合产物;
(2)在聚合产物中加入与步骤(1)所加脂肪酸的羧基摩尔数之比为0.1~5∶1的选自C1~C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇和烷氧基多胺的至少一种胺化或酯化反应物,于60~200℃下进行反应,得到多效添加剂。
具体地说:
步骤(1)中,EVA中的醋酸乙烯酯与脂肪酸中羧基的摩尔数之比为1∶0.01~10,优选1∶0.05~5,最好为1∶0.1~1。接枝聚合反应温度为60~200℃,优选80~180℃。反应时间2~10小时,优选3~7小时。脂肪酸可以是一次全部加入,也可以是分批加入。
步骤(2)的反应可以参考常规酯化或胺化反应进行。反应中,C1~C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇或烷氧基多胺按照与步骤(1)所加脂肪酸的羧基摩尔数0.1~5∶1,优选0.2~3∶1的摩尔比加入。反应温度为60~200℃,优选80~180℃。反应时间2~10小时,优选3~7小时。
步骤(2)的反应可以在酸或碱催化剂的存在下进行,但是与有机胺的反应一般不需要催化剂,与环氧化物的反应一般需要碱性催化剂。酸催化剂可以是硫酸、对甲苯磺酸、酸性离子交换树脂、酸性白土等;碱性催化剂可以是氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠(溶于甲醇中)、二甲基环己胺等。催化剂的用量一般是反应物重量的0.5~5%。
方法二:
(1)将C6~C50脂肪酸与选自C1~C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇和烷氧基多胺中的一种或多种胺化或酯化反应物于60~200℃下进行反应,得到脂肪酸衍生物;
(2)将数均分子量为500~3000的聚乙烯-醋酸乙烯酯与步骤(1)的产物混合,按照EVA中醋酸乙烯酯与(1)中脂肪酸的羧基摩尔数1∶0.01~10的摩尔比加料,在引发剂和溶剂的存在下于60~200℃进行接枝聚合反应,得到多效添加剂。
具体地说:
步骤(1)的反应可以参考常规酯化或胺化反应进行。反应中,C1~C18脂肪醇、C2~C18环氧化物、C1~C18有机胺、C2~C6氨基醇或烷氧基多胺与C6~C50脂肪酸的羧基摩尔数之比为0.1~5∶1,优选0.2~3∶1,反应温度为60~200℃,优选80~180℃。反应时间2~10小时,优选3~7小时。
反应可以在酸或碱催化剂的存在下进行,但是与有机胺的反应一般不需要催化剂,与环氧化物的反应一般需要碱性催化剂。酸催化剂可以是以是如硫酸、对甲苯磺酸、酸性离子交换树脂、酸性白土等;碱性催化剂可以是氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠(溶于甲醇中)、二甲基环己胺等。催化剂的用量一般是反应物重量的0.5~5%。
步骤(2)中,EVA中的醋酸乙烯酯与步骤(1)中脂肪酸的羧基摩尔数之比为1∶0.01~10,优选1∶0.05~5,最好为1∶0.1~1。反应温度为60~200℃,优选80~180℃。反应时间2~10小时,优选3~7小时。脂肪酸衍生物可以一次全部加入,也可以是分批加入。
在方法一和方法二中:
所说的引发剂可以是过氧化物或偶氮化物,如二叔丁基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、月桂酰过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二环己酯、偶氮二异丁晴等。引发剂的用量一般是EVA重量的0.5~20%,优选1~10%。引发剂可以一次全部加入到反应器中,也可以缓慢滴加。
所说的溶剂是非极性溶剂,如甲苯、二甲苯、乙苯、正己烷、环己烷等,也可以是芳烃稀释油,馏程为159~185℃,后者是优选的。溶剂用量一般是物料总重的30~150%。
所说的聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)流动改进剂是目前国内外广泛使用的一种添加剂。其结构如下图所示:
EVA的数均分子量为500~3000(气相渗透压法),优选1000~2500,最好为1500~2000。EVA中的醋酸乙烯酯(VA)含量在20~45%,优选25~40%之间,支链度不大于6(支链度指共聚物中每100个-CH2-基团中含有的-CH3基团数)。
EVA可以按照US 3,048,479或其它相关文献公开的方法自制,也可以从市场购得。EXXON公司的Paradyne20、25、ECA5920、5966、8400、8401,国产的T1804、T1805等皆可。
所说的脂肪酸,优选C10~C40脂肪酸。可以是一元羧酸或多元羧酸;可以是饱和酸或不饱和酸。例如己酸、己二酸、辛酸、异辛酸(2-乙基己酸)、癸酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、硬脂酸、软脂酸、蓖麻油酸、花生四烯酸、二十烯、二十酸、芥酸、二十二烯酸、二聚油酸、二聚亚油酸等中的一种或多种;还可以是混合酸,如各种植物油脂肪酸,如棕榈酸、大豆油酸、花生油酸、菜籽油酸等,最好是常温下为液态的C14~C40不饱和酸,如油酸、亚油酸、亚麻酸、二聚亚油酸、花生四烯酸、蓖麻油酸等。
所说的脂肪醇优选C2~C10链烷醇,可以是一元醇或多元醇。一元醇如乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、辛醇等,正构和异构的皆可。多元醇如乙二醇、聚乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇、各种结构的丁二醇,戊二醇,己二醇,庚二醇,辛二醇,壬二醇,癸二醇、季戊四醇、山梨醇、失水山梨醇等。醇中优选C2~C8多元醇,最好是C2~C5多元醇。
所说的环氧化物可以是C2~C18环氧化物,如环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,2-环氧十八烷等或者它们的混合物。优选C2~C8环氧化物。
所说的有机胺可以是一元胺或多元胺。一元胺可以是C1~C18脂肪胺,还可以是环烷基胺或杂环胺,伯胺或仲胺皆可。脂肪胺优选C2~C16脂肪胺,正构和异构的皆可;环烷基胺可以是环戊胺、环己胺等;杂环胺可以是吗啉等。多元胺可以是C2~C18多元胺,优选C2~C12多元胺,如乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺等,也可以是结构式为H2N[(CH2)nNH]mH的多烯多胺,其中n为2~4,优选2~3的整数,m为1~5,优选3~4的整数,如二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺、四丙烯五胺、五丙烯六胺等。优选二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和五乙烯六胺。
所说的氨基醇(或醇胺)可以是2-氨基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-氨基-1-丙醇,一乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺或其混合物。
所说的烷氧基多胺是由多烯多胺和环氧化物以1∶0.5~10,优选1∶1~5摩尔比的反应产物。其中多烯多胺结构式为H2N[(CH2)nNH]mH,n为2~4,优选2~3的整数,m为1~5,优选3~4的整数。如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、丙二胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺、四丙烯五胺、五丙烯六胺等。优选二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和五乙烯六胺。所述环氧化物优选环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷。
本发明提供的多效添加剂组合物在柴油中的添加量一般是20~2000ppm,优选50~1000ppm。
根据使用需要,本发明提供的添加剂还可以与其它添加剂,如十六烷值改进剂、清净分散剂、金属减活剂、防腐剂等同时使用。
附图说明具体实施方式具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步的说明。在这些实施例中,平均分子量都是按照气相渗透压法测定;柴油的润滑性按照CEC-F-06-A-96或ISO/FDIS 12156-1所述方法(美国方法为ASTMD-6079-97)在高频往复试验机(High-Frequency Reciprocating Rig,HFRR)上(英国PCS仪器公司生产)测定60℃时的磨痕直径(Wear ScarDiameter,WSD),通过对温度和湿度的影响进行校正得报告结果WS1.4。;柴油低温流动性评价中,冷滤点(CFPP)按照SH/T 0248-92的方法测定,凝点(SP)按照GB 510-83方法测定。
实例1~2是EVA的制备。
实例1
将21g醋酸乙烯酯、90g 60~90℃石油醚和0.9g偶氮二异丁腈置于一装有电动搅拌器、温控装置的500ml高压反应器中,加热升温并打入乙烯气体,维持乙烯压力约为8.0MPa(80kgf/cm2),温度70℃反应6小时。反应结束后冷却到室温,放空反应器余压,减压蒸馏除去溶剂和未反应物,得聚合产物25.2g,加入25g芳烃稀释油配成约50%稀释液EVA1,其分析数据如表1所示。
实例2
将21g醋酸乙烯酯、100g 120#溶剂汽油和0.9g过氧化二碳酸二环己酯置于一装有电动搅拌器、温控装置的500ml高压反应器中,加热升温并打入乙烯气体,维持乙烯压力约为8.0MPa(80kgf/cm2),温度80℃反应7小时。反应结束后冷却到室温,放空反应器余压,减压蒸馏除去溶剂,得聚合产物23.1g,加入23g芳烃稀释油配成约50%稀释液EVA2,其分析数据如表1所示。
商品EVA的性能数据也列于表1中。
表1
实例3~6是脂肪酸衍生物的制备。
实例3
将100g蓖麻油酸和25.5g 1,2-丙二醇(蓖麻油酸与1,2-丙二醇的摩尔比约为1∶1)以及1.3g对甲苯磺酸催化剂置于一装有电动搅拌器、温度计、分水器、回流冷凝管及氮气导入管的反应器中,通入氮气5~10分钟,并在反应过程中保持氮气流,加热搅拌升温至140℃,分水反应5小时,然后冷却至80℃,加入0.6g Ca(OH)2,中和半小时后过滤,滤液酸值为3.8mgKOH/g。
实例4
将100g亚油酸置于一装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管及滴液漏斗的反应器中,加热搅拌升温至120℃,将41.4g 1,2-环氧丙烷(亚油酸与1,2-环氧丙烷的摩尔比约为1∶2)和2.5g甲基环己胺催化剂在2小时内缓慢滴加到反应器中,回流反应6小时,当温度升高到140℃而回流量很少时,冷却即得产品,其酸值为7.4mgKOH/g。
实例5
将100g油酸、52.8g三乙醇胺(油酸与三乙醇胺的摩尔比约为1∶1)和2.8g甲醇钠/甲醇催化剂置于一装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管及氮气导入管的反应器中,通入氮气5~10分钟,并在反应过程中保持微弱的氮气流,加热搅拌升温至160℃,反应5小时,然后冷却到90℃,加入3.2g酸性白土中和并过滤即得产品,测得其酸值为8.3mgKOH/g。
实例6
将100g亚油酸、15.5g吗啉和26.1g三乙烯四胺(亚油酸、吗啉、三乙烯四胺的摩尔比约为1∶0.5∶0.5)置于一装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管及氮气导入管的反应器中,通入氮气5~10分钟,并在反应过程中保持微弱的氮气流,加热搅拌升温至140℃,分水反应7小时,冷却即得产品。
实例7~11按照方法二制备多效添加剂。
将选自表1的不同聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA),实例3~6中的脂肪酸衍生物,引发剂选用二叔丁基过氧化物,溶剂都用馏程为159~185℃的芳烃稀释油,溶剂用量与脂肪酸衍生物相同。按照表2所示的条件反应,得到不同的产物。
表2
实例12
本实例按照方法一制备多效添加剂。
将100.0g T1804(EVA3)和19.1g油酸(VA与油酸的摩尔比3∶1)置于一装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗及氮气导入管的反应器中,通入氮气5~10分钟,并在反应过程中保持微弱的氮气流,加热搅拌升温至140~150℃,将5.0g二叔丁基过氧化物及19g芳烃稀释油混合物从滴液漏斗中滴入反应器,1.5小时内滴完,保持温度140~150℃反应3小时,加入7.1g二乙醇胺(二乙醇胺与油酸的摩尔比为1∶1)和7.1g芳烃稀释油,在140℃用氮气吹水3小时即可。
实例13
本实例按照方法一制备多效添加剂。
将100.0g EVA2和14.5g蓖麻油酸(VA与蓖麻油酸的摩尔比4∶1)置于一装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗及氮气导入管的反应器中,通入氮气5~10分钟,并在反应过程中保持微弱的氮气流,加热搅拌升温至145~150℃,将6.0g二叔丁基过氧化物及15g芳烃稀释油混合物从滴液漏斗中滴入反应器,1.5小时内滴完,保持温度145~150℃反应4小时,加入8.9g十二胺(十二胺与蓖麻油酸的摩尔比为1∶1)和9.0g芳烃稀释油,在100℃用氮气吹水3小时即可。
实例14
本实例为实例7~13制得的多效添加剂在柴油中的使用效果。选用燕山-20#调和柴油作为试验油,其理化性能见表3,加剂前后柴油的HFRR法(ISO12156-1)磨痕直径WS1.4、冷滤点和凝点见表4,当磨痕直径小于460um时(60℃),则柴油的润滑性合格。
表3柴油的理化性能
表4多效添加剂对柴油润滑性和低温流动性的改善
通过表4可以看出,单独加入EVA共聚物(实例2产品),虽然能降低柴油的冷滤点、凝点,但对柴油的润滑性几乎无改善。单独加入脂肪酸衍生物(实例4产品),虽然能改善柴油的润滑性,但却使柴油的低温流动性能变差。从实例8与实例2和4的对比可以看出,本发明提供的柴油多效添加剂对低硫柴油能很好改善其润滑性,同时对柴油具有良好的降滤、降凝效果,其效果优于EVA共聚物和脂肪酸衍生物的简单复合。
低硫柴油多效添加剂的制备方法专利购买费用说明
Q:办理专利转让的流程及所需资料
A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。
1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2:按规定缴纳著录项目变更手续费。
3:同时提交相关证明文件原件。
4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q:专利转让变更,多久能出结果
A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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