专利摘要

专利摘要

本发明涉及一种利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，利用阳极氧化的方法制备阳极氧化铝模板AAO，浸泡于氯化铜溶液中去基底，再与红磷混合进行反应，使得腔内的红磷转化为熔融的白磷，再使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，使得AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，最后用NaOH溶液溶解AAO模板继而得到黑磷纳米线。通过控制AAO模板的孔洞直径来控制黑磷纳米线的尺寸，合成不同尺寸的具有均一性好，结晶质高，稳定性好的黑磷纳米线，采用的高温高压技术具有耗时短，可控性好、重复性高、产量高、清洁环保和成本低等优点。不仅为探索黑磷材料的新特性开辟了一个新维度，而且为快速高效的大规模制造提供了一维结构工程策略。

权利要求

1.一种利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，其特征在于步骤如下：

步骤1：采用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，以氯化铜溶液CuCl2·5H2O去基底，再浸泡在磷酸溶液中，以温度为0-60℃的水浴加热小于100min后进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗数次，放置于干燥箱内进行烘干；

步骤2：将阳极氧化铝模板AAO与红磷1～100:1比例混合，研磨，置于密封的石英管中，装入高温高压仪器进行反应；

1、在压强为0～4GPa，温度为200～1200℃，反应时间为小于2h，使得高压腔内红磷转化为熔融的白磷；

2、在压强为0～4GPa，温度为400～1800℃，反应时间为小于2h，使得熔融的白磷注入到阳极氧化铝模板AAO孔洞内，再增加到一定的温度，反应数小时后，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内熔融的白磷转化为黑磷；

步骤3：将步骤2得到的非晶阳极氧化铝模板AAO浸泡在NaOH溶液溶解，浸泡时间为1-100h；洗涤，干燥得到黑磷纳米线。

2.根据权利要求1所述利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，其特征在于：所述氯化铜溶液CuCl2·5H2O的浓度为0～1mol/L。

3.根据权利要求1所述利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，其特征在于：所述磷酸溶液的质量分数为0-10％。

4.根据权利要求1所述利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，其特征在于：所述步骤1的用蒸馏水清洗次数为1～10次。

5.根据权利要求1所述利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，其特征在于：所述步骤1的干燥箱内进行烘干的温度小于100℃，时间为1～30h。

6.根据权利要求1所述利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，其特征在于：所述步骤3的NaOH溶液的浓度为0～2mol/L。

7.根据权利要求1所述利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，其特征在于：所述步骤3的干燥时间为1～10h。

说明书

技术领域

本发明属于先进材料合成领域，涉及一种利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，以一种简单、可控、高效的模板制备单晶黑磷纳米线的高温高压技术。

背景技术

二维层状材料因具备优越、独特的性能而备受半导体材料研究领域的高度重视。近年来，作为二维材料的新型继承者——黑磷烯，已经通过剥离的方法从块体黑磷中获得，由于其具有随层数可调的直接带隙、高的迁移率、大的比表面积以及出色的面内各向异性，在太阳能电池、晶体管、光电探测器、光催化、超级电容器和化学传感器等领域得到广泛的应用。同时，对黑磷的研究不仅仅局限在二维角度，研究者还开发了其他形式的黑磷纳米结构，例如，Lee等人成功制备了具有蓝色和绿色荧光细胞成像效果的黑磷纳米颗粒，见文献：H.U.Lee,S.Y.Park,S.C.Lee,S.Choi,S.Seo,H.Kim,J.Won,K.Choi,K.S.Kang,H.G.Park,H.-S.Kim,H.R.An,K.H.Jeong,Y.C.Lee,J.Lee,Small 2016,12,214.。Zhang等人实现了制备黑磷量子点的突破，黑磷量子点由于强量子约束和边缘效应从而呈现出更为诱人的特性，见文献：X.Zhang,H.Xie,Z.Liu,C.Tan,Z.Luo,H.Li,J.Lin,L.Sun,W.Chen,Z.Xu,L.Xie,W.Huang,H.Zhang,Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,3653.。但是零维和二维黑磷的不稳定性阻碍了它们更为广泛的实际应用，因此，开发一种具有极高稳定性的黑磷材料的新型纳米结构显得尤为重要。

发明内容

要解决的技术问题

为了避免现有技术的不足之处，本发明提出一种利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，针对上述零维和二维黑磷不稳定性在实际应用中的不足，提供一种稳定性好，结晶质量高，均一性好的一维单晶黑磷纳米线的制备方法。

技术方案

一种利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，其特征在于步骤如下：

步骤1：采用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，以氯化铜溶液CuCl₂·5H₂O去基底，再浸泡在磷酸溶液中，以温度为0-60℃的水浴加热小于100min后进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗数次，放置于干燥箱内进行烘干；

步骤2：将阳极氧化铝模板AAO与红磷1～100:1比例混合，研磨，置于密封的石英管中，装入高温高压仪器进行反应；

1、在压强为0～4GPa，温度为200～1200℃，反应时间为小于2h，使得高压腔内红磷转化为熔融的白磷；

2、在压强为0～4GPa，温度为400～1800℃，反应时间为小于2h，使得熔融的白磷注入到阳极氧化铝模板AAO孔洞内，再增加到一定的温度，反应数小时后，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内熔融的白磷转化为黑磷；

步骤3：将步骤2得到的非晶阳极氧化铝模板AAO浸泡在NaOH溶液溶解，浸泡时间为1-100h；洗涤，干燥得到黑磷纳米线。

所述氯化铜溶液CuCl₂·5H₂O的浓度为0～1mol/L。

所述磷酸溶液的质量分数为0-10％。

所述步骤1的用蒸馏水清洗次数为1～10次。

所述步骤1的干燥箱内进行烘干的温度小于100℃，时间为1～30h。

所述步骤3的NaOH溶液的浓度为0～2mol/L。

所述步骤3的干燥时间为1～10h。

有益效果

本发明提出的一种利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法，首先利用阳极氧化的方法制备得到阳极氧化铝模板AAO，然后将其浸泡于氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)中去基底，再与廉价、无毒的红磷按照一定的比例混合置于密封的高温高压腔里进行反应，先设定一个温度和压强，使得腔内的红磷转化为熔融的白磷，再增加一定的压强使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，再增加到一定的温度，使得AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，最后用一定浓度的NaOH溶液溶解AAO模板继而得到黑磷纳米线。该方法通过控制AAO模板的孔洞直径来控制黑磷纳米线的尺寸，可合成不同尺寸的具有均一性好，结晶质高，稳定性好的黑磷纳米线，而且采用的高温高压技术具有耗时短，可控性好、重复性高、产量高、清洁环保和成本低等优点。这项工作不仅为探索黑磷材料的新特性开辟了一个新维度，而且为快速高效的大规模制造提供了一维结构工程策略，从而赋予传统二维材料以新颖的特性以供实际应用。

本发明的制备方法，通过采用价廉、无毒的红磷和阳极氧化铝模板进行高温高压密封反应，反应具有耗时短，可控性好、重复性高、产量高、清洁环保和成本低等优点。本发明所制备的黑磷纳米线结晶性良好、稳定性高，从而可以使黑磷纳米材料在太阳能电池、晶体管、光电探测器、光催化、超级电容器和化学传感器等领域得到更广泛的应用。

附图说明

图1为实施例1所制备黑磷纳米线的SEM图，其中(a)图为低放大倍数，(b)图为高放大倍数；

图2为实施例1所制备黑磷纳米线的TEM图，其中(a)图为HRTEM图，(b)图为SAED图；

图3为实施例1所制备黑磷纳米线的XRD图；

图4为实施例1所制备黑磷纳米线的Raman图；

图5为实施例1所制备黑磷纳米线的XPS图；

图6为实施例1所制备黑磷纳米线的EDX图。

具体实施方式

现结合实施例、附图对本发明作进一步描述：

实施例1:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.5mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为6％的磷酸溶液中设置水浴温度为30℃加热60min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗10次，放置于干燥箱内，在60℃下干燥2h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应50min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应1h，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥5h可获得黑磷纳米线。

实施例2:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用1mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为10％的磷酸溶液中设置水浴温度为30℃加热90min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗10次，放置于干燥箱内，在80℃下干燥2h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应50min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应1h，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥6h可获得黑磷纳米线。

实施例3:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.3mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为8％的磷酸溶液中设置水浴温度为20℃加热100min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗1次，放置于干燥箱内，在40℃下干燥30h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应50min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应1h，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥3h可获得黑磷纳米线。

实施例4:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.3mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为8％的磷酸溶液中设置水浴温度为50℃加热60min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗3次，放置于干燥箱内，在80℃下干燥10h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应50min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应1h，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥4h可获得黑磷纳米线。

实施例5:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.5mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为10％的磷酸溶液中设置水浴温度为60℃加热90min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗10次，放置于干燥箱内，在30℃下干燥20h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应50min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应1h，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥1h可获得黑磷纳米线。

实施例6:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.5mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为6％的磷酸溶液中设置水浴温度为60℃加热100min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗5次，放置于干燥箱内，在100℃下干燥1h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应30min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应1h，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥10h可获得黑磷纳米线。

实施例7:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用1mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为2％的磷酸溶液中设置水浴温度为40℃加热60min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗6次，放置于干燥箱内，在80℃下干燥4h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应20min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应2h，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥5h可获得黑磷纳米线。

实施例8:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.8mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为8％的磷酸溶液中设置水浴温度为50℃加热90min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗7次，放置于干燥箱内，在80℃下干燥10h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应10min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应20min，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥5h可获得黑磷纳米线。

实施例9:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.7mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为7％的磷酸溶液中设置水浴温度为60℃加热60min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗1次，放置于干燥箱内，在60℃下干燥2h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应15min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应10min，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥8h可获得黑磷纳米线。

实施例10:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.6mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为6％的磷酸溶液中设置水浴温度为30℃加热60min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗8次，放置于干燥箱内，在60℃下干燥10h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应5min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应10min，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥7h可获得黑磷纳米线。

实施例11:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.5mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为6％的磷酸溶液中设置水浴温度为60℃加热90min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗6次，放置于干燥箱内，在80℃下干燥2h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应30min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应10min，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥5h可获得黑磷纳米线。

实施例12:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.5mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为4％的磷酸溶液中设置水浴温度为60℃加热90min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗10次，放置于干燥箱内，在50℃下干燥10h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应30min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应20min，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥4h可获得黑磷纳米线。

实施例13:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用1mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为6％的磷酸溶液中设置水浴温度为30℃加热60min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗8次，放置于干燥箱内，在80℃下干燥10h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应50min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应1.5h，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥3h可获得黑磷纳米线。

实施例14:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.6mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为8％的磷酸溶液中设置水浴温度为60℃加热60min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗8次，放置于干燥箱内，在60℃下干燥8h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应1.5h，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应30min，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥2h可获得黑磷纳米线。

实施例15:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.9mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为6％的磷酸溶液中设置水浴温度为60℃加热60min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗10次，放置于干燥箱内，在80℃下干燥2h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应1.2h，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应50min，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥1h可获得黑磷纳米线。

实施例16:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.5mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为9％的磷酸溶液中设置水浴温度为50℃加热50min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗10次，放置于干燥箱内，在60℃下干燥4h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应20min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应1.2h，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥10h可获得黑磷纳米线。

实施例17:

1.AAO模板处理：首先利用阳极氧化的方法制备得阳极氧化铝模板AAO，然后用0.5mol/L的氯化铜溶液(CuCl₂·5H₂O)去基底，再浸泡在质量分数为10％的磷酸溶液中设置水浴温度为50℃加热60min进行扩孔，最后，将扩孔所得的阳极氧化铝模板AAO用蒸馏水清洗10次，放置于干燥箱内，在80℃下干燥2h，获得备用的阳极氧化铝模板AAO。

2.黑磷纳米线制备：将阳极氧化铝模板AAO与红磷按照质量比为10:1进行混合、研磨，密封于石英管中，装入高温高压腔，增加压强到1GPa，温度到1000℃，反应40min，使得红磷转化为白磷，再增加压强到3GPa，使得熔融的白磷注入到AAO孔洞内，增加温度到600℃，反应1h，使得阳极氧化铝模板AAO孔洞内的白磷转化为黑磷，卸压，用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡60h，在80℃下干燥6h可获得黑磷纳米线。

一种利用模板法制备单晶黑磷纳米线的方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。