专利摘要

专利摘要

本发明公开了一种功能性纳米纺织品及其制备方法。所述的功能性纳米纺织品的制备方法包含下列步骤：步骤（1）：有机溶剂中，将表面含有羟基的无机纳米粒子，与含有能与羟基反应的基团以及碳碳双键的化合物反应，即得修饰后的无机纳米粒子；步骤（2）：将步骤（1）制得的修饰后的无机纳米粒子、单体A以及纺织品进行接枝共聚反应，即可。本发明的制备方法无需添加粘合剂、树脂或交联剂，最大程度保持了原纺织品的手感、透气透湿等性能，适合用于服用织物，并且成本较低，适合批量生产。本发明的功能性纳米纺织品具有优异的耐洗涤、耐磨擦性能，功能持久。

权利要求

1.一种功能性纳米纺织品的制备方法，其特征在于包含下列步骤：

步骤（1）：有机溶剂中，将表面含有羟基的无机纳米粒子，与含有能与羟基反应的基团以及碳碳双键的化合物反应，即得修饰后的无机纳米粒子；其中，所述的能与羟基反应的基团为羧基、 C₁～C₁₂烷基-氧羰基、C₁～C₁₂烷基-羰氧基、ClCO-、 或环氧基；所述的化合物含有至少一个上述基团并含有至少一个碳碳双键；所述的表面含有羟基的无机纳米粒子为纳米TiO₂、纳米ZnO、纳米SiO₂、纳米Al₂O₃、纳米MgO和纳米ZrO₂中的任意一种；所述的无机纳米粒子的粒径在1～100nm之间；所述的有机溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯和二甲苯中的一种或几种；

步骤（2）：将步骤（1）制得的修饰后的无机纳米粒子、单体A以及纺织品进行接枝共聚反应，即可；其中，所述的单体A为苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、乙烯基吡啶和乙烯基吡咯烷酮中的一种或多种；所述的纺织品是由天然纤维和/或合成纤维制得的织物或非织造布。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述的有机溶剂为甲苯或二甲苯；所述的无机纳米粒子与所述的化合物的配比为摩尔比1:0.5～1:20。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述的反应的温度为4～180℃。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述的反应的温度为60～140℃。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述的含有能与羟基反应的基团以及碳碳双键的化合物为马来酸酐、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酰氯、甲基丙烯酸缩水甘油酯酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述的天然纤维为棉、毛、丝和麻纤维中的一种或多种；所述的合成纤维为尼龙、涤纶、丙纶、腈纶、维纶、氨纶、聚乙烯、聚氯乙烯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚偏氟乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯和纤维素纤维中的一种或多种。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述的接枝共聚反应中的聚合方式是本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合或乳液聚合；接枝共聚的引发方式是辐射引发、等离子体引发、化学引发剂引发或紫外光引发。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述的单体A与步骤（1）制得的修饰后的无机纳米粒子的质量比为100:1～0.1:1。

9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述的纺织品与步骤（1）制得的修饰后的无机纳米粒子的质量比为1:0.1～1:10。

10.由权利要求1～9任一项所述的功能性纳米纺织品的制备方法制得的功能性纳米纺织品。

说明书

技术领域

本发明具体的涉及一种功能性纳米纺织品及其制备方法。

背景技术

纳米材料泛指由纳米尺寸结构单元构成的任何类型的材料，也包括粒子尺寸小于100nm的单晶体或多晶体、团簇以及颗粒，是常规材料在尺寸上从量变到质变的飞跃，具有常规材料所无法比拟的特点和功能，应用范围已涉及到各个行业与领域。近年来，纳米材料作为一种新型的纺织品功能整理剂已经引起了各国政府和各行业的极大关注，成为21世纪的研究热点之一。纳米材料给纺织界带来了新的生机和活力，利用纳米技术制造的新型纺织品，促使传统的纺织行业向高科技产业转化，对纺织行业科技进步起到了巨大的推动作用。但是作为与人类生活密切相关的纺织行业，纳米材料的应用才刚刚起步，把高科技的纳米材料引入纺织业，开发多功能、高附加值的纺织新产品，可提高我国纺织行业的技术竞争水平，给纺织业带来革命性的突破和广阔的生存空间。

已报道的功能性纳米纺织品的制备方法归纳起来有如下几种：

1、共混型，即在聚合、纺丝阶段上混入功能性纳米粒子。共混型包括溶液共混和熔体共混两种方法：①利用溶液共混方法的制备过程是把基材化合物溶解于适当的溶剂中，然后加入纳米粒子，混合均匀后进行聚合反应，再进行纺丝加工；②利用熔融共混方法是在聚合物纺丝过程中添加纳米粒子，制备功能纤维。

混合型工艺虽然可以得到持久性的效果，但是纺丝过程中纳米粒子易聚集、分散困难，易堵塞纺丝孔，致使生产难度增加，纤维性能下降；此外，共混法仅适合化纤的生产，无法用于天然纤维纺织品，存在一定的局限性。

2、后整理型，即在织物的后整理阶段进行吸附或固着功能性纳米粒子。后整理型工艺主要分为三种：①纳米粒子直接作为固体物质加入到纺织品后整理剂中；②将纳米粒子的乳液和纺织品后整理剂均匀混合后用于纺织品整理；③在粘合剂的存在下涂覆到纺织品表面，形成功能性涂层。

后整理型因工艺操作简单易行，在不改变原生产工艺流程以及设备的基础上赋予纺织品特定的功能，适合功能性产品的批量生产，成为常用的生产功能性纳米纺织品的方法，尤其适合天然纤维纺织品的功能整理。

但是，后整理型工艺中多是借助粘合剂、树脂或交联剂的作用将纳米材料结合到纺织品上，这种物理结合方式的牢度弱，耐久性差，功能不能持久，而且制得的产品手感、透气透湿等服用性能也会大大下降。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的功能性纳米纺织品中，纳米粒子与纺织品结合牢度弱、耐久性差、功能不持久、产品服用性能差等问题，而提供了一种功能性纳米纺织品及其制备方法。本发明的制备方法无需添加粘合剂、树脂或交联剂，最大程度保持了原纺织品的手感、透气透湿等性能，适合用于服用织物，并且成本较低，适合批量生产。本发明的功能性纳米纺织品具有优异的耐洗涤、耐磨擦性能，功能持久。

本发明提供了一种功能性纳米纺织品的制备方法，其包含下列步骤：

步骤（1）：有机溶剂中，将表面含有羟基的无机纳米粒子，与含有能与羟基反应的基团以及碳碳双键（C＝C）的化合物反应，即得修饰后的无机纳米粒子；其中，所述的能与羟基反应的基团为羧基、 C₁～C₁₂烷基-氧羰基、C₁～C₁₂烷基-羰氧基、ClCO-、 或环氧基；所述的化合物含有至少一个上述基团并含有至少一个碳碳双键（C＝C）；所述的表面含有羟基的无机纳米粒子为纳米TiO₂、纳米ZnO、纳米SiO₂、纳米Al₂O₃、纳米MgO和纳米ZrO₂中的任意一种；所述的无机纳米粒子的粒径在1～100nm之间；所述的有机溶剂是甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯和二甲苯中的一种或几种；

步骤（2）：将步骤（1）制得的修饰后的无机纳米粒子、单体A以及纺织品进行接枝共聚反应，即可；其中，所述的单体A为苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、乙烯基吡啶和乙烯基吡咯烷酮中的一种或多种；所述的纺织品是由天然纤维和/或合成纤维制得的织物或非织造布。

步骤（1）中，所述的有机溶剂较佳的为甲苯或二甲苯。有机溶剂与所述的无机纳米粒子的体积质量比较佳的为10ml/g～100ml/g。所述的无机纳米粒子与所述的化合物的配比较佳的为摩尔比1:0.5～1:20（更佳的为1:1～1:10）。所述的反应的温度较佳的为4～180℃（进一步优选60～140℃）。所述的反应的时间一般为0.5～72小时。

步骤（1）中，所述的含有能与羟基反应的基团以及碳碳双键（C＝C）的化合物较佳的为马来酸酐、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酰氯、甲基丙烯酸缩水甘油酯酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。

步骤（2）中，所述的天然纤维较佳的为棉、毛、丝和麻纤维中的一种或多种。所述的合成纤维较佳的为尼龙、涤纶、丙纶、腈纶、维纶、氨纶、聚乙烯、聚氯乙烯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚偏氟乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯和纤维素纤维中的一种或多种。

步骤（2）中，所述的接枝共聚反应的方法和条件均可为本领域此类反应的常规方法和条件，所述的接枝共聚反应中的聚合方式可以是本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合或乳液聚合。接枝共聚的引发方式可以是辐射引发（可以是预辐照接枝或者共辐照接枝）、等离子体引发、化学引发剂引发或紫外光引发。所述的单体A与步骤（1）制得的修饰后的无机纳米粒子的质量比较佳的为100:1～0.1:1。所述的纺织品与步骤（1）制得的修饰后的无机纳米粒子的质量比较佳的为1:0.1～1:10。

根据本发明，步骤（2）中接枝共聚的方式可以是本体聚合、分散聚合、溶液聚合或乳液聚合。其区别在于接枝共聚反应时单体的存在方式，本体聚合及纯单体直接与修饰后粒子和纺织品进行接枝反应；悬浮聚合是单体以小液滴状态悬浮于水中，再与修饰后无机纳米粒子和纺织品进行接枝共聚反应，单体悬浮也的配制方法为将单体、分散剂（分散剂为本领域常用分散剂如聚丙烯酸钠、磷酸钙等，不再详细列举）和水在搅拌状态下配成悬浮液；溶液聚合是将单体溶于溶剂（视不同单体的溶解性能，溶剂可以是水、醇类、丙酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、二氧六环、二甲亚砜等，不再详细列举）中，以溶液形式与修饰后无机纳米粒子和纺织品进行接枝共聚反应；乳液聚合是单体也乳液形式溶液形式与修饰后无机纳米粒子和纺织品进行接枝共聚反应，乳液的配制方式为单体、乳化剂（乳化剂为本领域常用乳化剂如吐温类、司盘类、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基磺酸钠。十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠等，不再详细列举）和水在搅拌状态下配成乳液。

根据本发明，接枝共聚的引发方式可以是辐射引发（可以是预辐照接枝或者共辐照接枝）、等离子体引发、化学引发剂引发或紫外光引发，说明如下。

本发明中，辐射引发接枝共聚是本领域常规的方法，可以是预辐照接枝或共辐照接枝。预辐照接枝法可包括以下步骤：将纺织品在空气或氧气或无氧气氛中，利用γ射线或电子束辐照5～100kGy，然后浸没在修饰后的无机纳米粒子和单体A、单体A的溶液、单体A的乳液、或者单体A的悬浮液，或者浸没在修饰后的无机纳米粒子和单体A溶液或乳液中（溶液、乳液、悬浮液配制方法如上文所述）的混合液中，在氮气或惰性气体氛围下，温度在25～95℃下反应0.5～12小时，即。共辐照接枝法可包括以下步骤：将纺织品在修饰后的无机纳米粒子和单体A、单体A的溶液、单体A的乳液或者单体A的悬浮液（溶液、乳液、悬浮液配制方法如上文所述）的混合液中进行浸轧，随后空气或无氧氛围中，用γ射线或电子束辐照至5～100kGy，即得。

本发明所述的等离子体接枝法是本领域常规的方法，可以是预辐照接枝或共辐照接枝。较佳的为：预辐照接枝：将纺织品在空气或氧气或无氧气氛中，用等离子体在功率20～500W下照射0.5～20分钟，随后将照射过的纺织品浸没在修饰后的无机纳米粒子以及单体A、单体A的溶液、单体A的乳液或者单体的悬浮液（溶液、乳液、悬浮液配制方法如上文所述）的混合液中，在空气或无氧氛围中，温度在25～95℃下反应0.5～12小时，即得；共辐照接枝：将纺织品在修饰后无机纳米粒子和单体A、单体A的溶液、单体A的乳液或者单体A的悬浮液的混合液中进行浸轧，随后空气或无氧氛围中，用等离子体在功率20～1000w下照射0.5～30分钟，即得。

根据本发明，所述的化学接枝法是本领域常规的方法。较佳的包括以下步骤：将纺织品浸没在修饰后的无机纳米粒子、引发剂以及单体A、单体A的溶液、单体A的乳液或者单体A的悬浮液的混合液中，在30～150℃反应2～24小时，即得。引发剂为聚合反应常用引发剂，例如过硫酸铵或过氧化二苯甲酰(BPO)或偶氮二异丁腈(AIBN)等。

本发明所述的紫外光引发接枝法是本领域常规的方法。可以分为两种，不加光引发剂或光敏剂、或者加光引发剂或光敏剂。较佳的包括以下步骤：不加光引发剂或光敏剂：适用于丝绸等含有羰基的纺织品，将纺织品浸没在修饰后无机纳米粒子以及单体A、单体A的溶液、单体A的乳液或者单体A的悬浮液的混合液中，用紫外光照射10分钟～3小时，即得。加光引发剂或光敏剂：适用于各种类型纺织品，将纺织品浸没在修饰后无机纳米粒子、光引发剂或光敏剂、以及单体A、单体A的溶液、单体A的乳液或者单体的悬浮液的混合液中，用紫外光照射10分钟～3小时，即得。使用的光引发剂和光敏剂为本领域常用的光引发剂或光敏剂，如苯偶姻及衍生物、二苯甲酮类、蒽酮类、或酰基磷氧化物等，不再详细列举。

本发明中所述的纺织品与修饰后的无机纳米粒子、单体A进行接枝共聚后的接枝率可达0.5～500%（wt），较佳的为5～100%（wt），修饰后的无机纳米粒子含量可为0.1～10%（wt）。

本发明进一步提供了由上述功能性纳米纺织品的制备方法制得的功能性纳米纺织品。

在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

本发明所用试剂和原料均市售可得。

本发明的积极进步效果在于：

1、本发明是将无机纳米粒子以共价键的方式结合到纺织品上，结合牢度强，具有优异的耐洗涤、耐磨擦性能，功能持久。

2、本发明在制备功能性纳米纺织品过程中无需添加粘合剂、树脂或交联剂，最大程度保持了原纺织品的手感、透气透湿等性能，适合用于服用织物。

3、本发明的方法简单易行，成本较低，适合批量生产，易于推广。

附图说明

图1a为效果实施例1中，纳米TiO₂—棉织物经家庭250次洗涤前的扫描电镜图。

图1b为效果实施例1中，纳米TiO₂—棉织物经家庭250次洗涤后的扫描电镜图。

图2为效果实施例1中使用热重分析（TG）对洗涤前后的棉布上修饰的TiO₂的质量百分比进行测定的数据结果图。其中，横坐标为实施例1中所制得的三个样品（从左至右依次为TiO₂含量分别为4.2%，1.7%和0.9%的产品），黑色和白色分别为洗涤前和洗涤后，纵坐标为棉布上的TiO₂含量；洗涤前三个样品的TiO₂含量分别为4.2%，1.7%和0.9%，洗涤后TiO₂含量变化不大。

图3为效果实施例2中，对纯棉织物和纳米TiO₂—棉织物的光催化自清洁效果进行测试的效果图。

具体实施方式

下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。

实施例1功能性纳米TiO₂—棉织物的制备

将10g（0.13mol）纳米TiO₂粒子、20g（0.2mol）马来酸酐、0.05g乙酸钠加入到300mL二甲苯溶液中，升温至120℃搅拌反应2小时，得到C＝C双键修饰的纳米TiO₂粒子；将10×10cm的棉织物（重量为w₀）在200mL的5wt%的修饰后纳米TiO₂粒子、10wt%丙烯酸的甲醇溶液中浸轧三次后，在无氧气氛中利用钴源产生的γ射线辐照至30kGy，用称重法测得反应后棉织物重量w₁，使用热重分析（TG）测试所得产物，由50℃升温至600℃，残留重量为修饰上的TiO₂的重量w₂，则修饰上的TiO₂的质量百分比为w₂/w₁*100%，丙烯酸的接枝率为（w₂-w₁）/w₀*100%，以此计算得出为得到接枝率为59%的功能性纳米TiO₂—棉织物，其中功能修饰纳米TiO₂含量为4.2%（wt）。

按上述步骤，其他反应条件相同，辐照剂量为10kGy和20kGy得到的改性后棉织物上修饰的TiO₂的质量百分比分别为0.9%和1.7%，丙烯酸接枝率分别为18%和31%。

（纳米TiO₂购于阿拉丁试剂有限公司，其他试剂购于国药集团上海试剂公司）

实施例2功能性纳米ZnO₂—尼龙织物的制备

将10g（0.10mol）纳米ZnO₂粒子、7.2g（0.1mol）丙烯酸、0.05g乙酸钠加入到300mL四氢呋喃溶液中，升温至70℃搅拌反应3小时，得到C＝C双键修饰纳米ZnO₂粒子；将5×5cm尼龙织物在空气氛围中利用钴源产生的γ射线辐照至60kGy，将10wt%修饰后纳米ZnO₂粒子、20wt%丙烯酸羟乙酯、1wt%吐温-20和74wt%水在搅拌状态下配成乳液，将辐照后的尼龙织物浸没在乳液中，在氮气保护的条件下，升温至75℃反应2小时得到接枝率为32%的功能性纳米ZnO₂—尼龙织物，其中功能修饰纳米ZnO₂含量为7.7%（wt）。（单体接枝率和修饰上的纳米粒子质量百分比测试方法同实施例1）

按上述步骤，其他反应条件相同，将30wt%修饰后纳米ZnO₂粒子、0.3wt%丙烯酸羟乙酯、0.5wt%吐温-20和69.2wt%水在搅拌状态下配成乳液，得到接枝率为11.2%的功能纳米ZnO₂—尼龙织物，其中功能修饰纳米ZnO₂含量为10.0%（wt）。

（纳米ZnO₂购于杭州万景新材料有限公司,其他试剂购于国药集团上海试剂公司）

实施例3功能性纳米SiO₂—涤纶织物的制备

将6.1g（0.1mol）纳米SiO₂粒子、80.6g（1mol）丙烯酸甲酯、1g氢氧化钠加入到1000mL二甲基亚砜溶液中，升温至160℃搅拌反应1小时，得到功能修饰纳米SiO₂粒子；将10×10cm的涤纶织物在200mL的5wt%功能修饰纳米SiO₂粒子混在单体乙烯基吡啶中浸轧三次后，在空气氛围中利用等离子体在300W的功率下照射5分钟，得到接枝率为38%的功能性纳米SiO₂—棉织物，其中功能修饰纳米SiO₂含量为3.9%（wt）。（单体接枝率和修饰上的纳米粒子质量百分比的测试方法同实施例1）

按上述步骤，其他反应条件相同，将2wt%修饰后纳米SiO₂粒子、20wt%乙烯基吡啶、1wt%吐温-20和77wt%水在搅拌状态下配成乳液，得到接枝率为40.2%的功能纳米SiO₂—涤纶织物，其中功能修饰纳米ZnO₂含量为1.3%（wt）。

（纳米SiO₂购于杭州万景新材料有限公司,其他试剂购于国药集团上海试剂公司）

实施例4功能性纳米Al₂O₃—聚乙烯非织造布的制备

将10.2g（0.1mol）纳米Al₂O₃粒子、181g（2mol）丙烯酰氯、0.05g乙酸钠混合，在氮气氛围中，4℃下反应12小时，得到功能修饰纳米Al₂O₃粒子；将5×5cm真丝绸浸没在100mL水中，加入10wt%功能修饰纳米Al₂O₃粒子、10wt%乙烯基吡咯烷酮、0.2wt%过硫酸铵，在氮气保护的条件下，升温至80℃反应2小时得到接枝率为29%的功能性纳米Al₂O₃—聚乙烯非织造布，其中Al₂O₃含量为2.4%（wt）。（单体接枝率和修饰上的纳米粒子质量百分比的测试方法同实施例1）

按上述步骤，其他反应条件相同，对将0.5×0.5cm真丝绸进行接枝，得到接枝率为155%的功能性纳米Al₂O₃—聚乙烯非织造布，其中Al₂O₃含量为21.0%（wt）（纳米Al₂O₃购于杭州万景新材料有限公司,其他试剂购于国药集团上海试剂公司）

实施例5功能性纳米MgO—真丝绸的制备

将10g（0.25mol）纳米MgO粒子、71g（0.5mol）甲基丙烯酸缩水甘油酯酯、10g氢氧化钠加入到500mL水中，升温至70℃搅拌反应2小时，得到功能修饰纳米MgO粒子；将5×5cm真丝绸布在含15wt%功能修饰纳米MgO粒子的苯乙烯单体中浸轧三次，在氮气保护的条件下，用波长256nm的紫外灯照射20min，得到接枝率为38%的功能性纳米MgO—真丝绸，其中功能修饰纳米MgO含量为10.1%（wt）。（单体接枝率和修饰上的纳米粒子质量百分比的测试方法同实施例1）

（纳米MgO购于杭州万景新材料有限公司,其他试剂购于国药集团上海试剂公司）

实施例6功能性纳米ZrO₂—纤维素纤维非织造布的制备

将24.6g（0.2mol）纳米ZrO₂粒子、14.4g（0.1mol）甲基丙烯酸羟丙酯、0.05g乙酸钠加入到300mL二甲苯溶液中，升温至140℃搅拌反应1小时，得到功能修饰纳米ZrO₂粒子；将5×5cm粘胶非织造布浸没在100mL的15wt%功能修饰纳米ZrO₂粒子、30wt%甲基丙烯酸羟丙酯、0.8wt%十二烷基苯磺酸钠的甲醇溶液中，添加0.1wt%二苯甲酮作为光引发剂，用主波长为254nm的紫外垂直照射1小时，得到接枝率为31%的功能性纳米ZrO₂—纤维素纤维非织造布，其中功能修饰纳米ZrO₂含量为2.3%（wt）。（单体接枝率和修饰上的纳米粒子质量百分比的测试方法同实施例1）

（纳米ZrO₂购于杭州万景新材料有限公司,其他试剂购于国药集团上海试剂公司）

效果实施例1纳米TiO₂—棉织物经家庭250次洗涤效果实验

对实施例1中得到的功能修饰纳米TiO₂含量为4.2%（wt）的产品洗涤前后用扫描电镜进行观测，洗涤前的效果见图1a，洗涤后的效果见图1b。可以发现洗涤前后棉布形貌变化不大。

使用TG法（按照实施例1中的TG法进行）对洗涤前后的棉布上修饰的TiO₂的质量百分比进行测定，结果见图2，从图中可以看出，在按照ATCC61-2006，2A标准加速洗涤50个循环（相当于250次家用日常洗涤）后，棉织物上修饰的TiO₂的质量百分比变化很小，说明使用本发明的方法得到的改性棉织物有很好的耐洗涤效果。

效果实施例2

以油红和油酸混合物（其中油红含量为2.5g/L）为模型污染物，涂覆在洗涤50个循环后的未改性棉布（实施例1中的未改性的棉织物）和改性后棉布上，用355nm波长的紫外灯照射棉布，调整紫外灯管和棉布间的距离，使照射到棉布上紫外光强为2.0±0.1mW/cm2，照射0，5，9，24小时后分别拍摄照片，观察自清洁效果。

其中，改性后的棉布为实施例1制得的功能修饰纳米TiO₂含量为4.2%（下称纳米TiO₂—棉织物3）、0.9%（下称纳米TiO₂—棉织物1）和1.7%（下称纳米TiO₂—棉织物2）的功能性纳米TiO₂—棉织物。

结果见图3。图3中的样品从左到右依次为：

纯棉织物；

纳米TiO₂—棉织物1，功能修饰纳米TiO₂含量为0.9%；

纳米TiO₂—棉织物2，功能修饰纳米TiO₂含量为1.7%；

纳米TiO₂—棉织物3，功能修饰纳米TiO₂含量为4.2%。

图3中，从上到下依次为对四个样品进行紫外光照射前，紫外光照射5小时，紫外光照射9小时和紫外光照射24小时的效果照片。

结论：引入纳米TiO₂的棉织物有很明显的自清洁效果，且纳米TiO₂含量越高，自清洁性能越好。

一种功能性纳米纺织品及其制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。