专利摘要

本发明涉及化合物合成领域，具体地，本发明涉及一种一锅法合成脲四元环化合物的方法、合成的脲四元环化合物。根据本发明的方法，以间苯二胺以及间苯二胺衍生物和三光气为原料，三乙胺为缚酸剂，一锅法合成脲四元环。与现有技术相比，根据本发明的方法利用间苯二胺以及间苯二胺衍生物，其优点在于：1)将多步反应改进为一步反应；2)后处理简单，易操作；3)反应条件温和；4)产率高；5)成本降低；6)从微量改进为大量反应，适用于工业化生产；7)扩大应用范围，从单一胺扩展为不同胺；8)应用广泛，适用于各种取代胺的反应。

权利要求

1.一种一锅法合成脲四元环化合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

1)无水无氧、超低温不断搅拌条件下，将反应物间苯二胺以及间苯二胺衍生物和三乙胺的二氯甲烷溶液滴加到三光气的二氯甲烷溶液中；

2)反应完毕后，洗涤反应液、干燥、去除溶剂，纯化得到脲四元环化合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应物间苯二胺以及间苯二胺衍生物，其中衍生物上所连的取代基可以是间位也可以是邻对位。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中，反应温度为-80～-20℃，反应时间为0.5～5小时。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤1)中，反应温度为-80～-50℃，反应时间为0.5～3小时。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤1)中，反应温度为-75℃，反应时间为1小时。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述间苯二胺衍生物为

其中，取代基R或R’为 其中n为选自1-20的整数，基团G为除羟基、氨基、羧酸以外的所有官能团，A为C、N、O、S、P原子。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述基团G为氢、甲基、卤素、酯。

8.一种脲四元环化合物，其特征在于，所述化合物的结构式为：

取代基R或R’相同或不同，为 其中n为选自1-20的整数，基团G为除羟基、氨基、羧酸以外的所有官能团，A为C、N、O、S、P原子。

9.根据权利要求8所述的化合物，其特征在于，所述基团G为氢、甲基、卤素、酯。

10.根据权利要求8所述的化合物，其特征在于，所述化合物为：

化合物1，其结构式为：

化合物2，其结构式为：

化合物3，其结构式为：

化合物4，其结构式为：

化合物5，其结构式为：

化合物6，其结构式为

化合物7，其结构式

化合物8，其结构式为：

化合物9，其结构式为：

化合物10，其结构式为 。

说明书

技术领域

本发明涉及化合物合成领域，具体地，本发明涉及一种一锅法合成脲四元环化合物的方法、合成的脲四元环化合物。

背景技术

合成的脲环自组装能力强，并具有离子识别，离子通道的性质，在材料、医药等领域具有潜在的应用价值。

目前，脲四元环的合成方法只有一种由龚兵公开的方法(2006年，Organic Letters，8(5)803-806)，该方法所用原料为带有强吸电酯基的含分子内氢键间苯二胺以及间苯二胺衍生物，通过形成分子内氢键固定构型的作用，以利于形成四元环，在三光气、甲苯、4-二甲基吡啶存在并加热的条件下，分步得到的硫脲四元环，总收率为20％左右。其合成路线长、产率低、生产成本高、反应条件苛刻、后处繁琐。

发明内容

为了克服上述脲四元环合成的问题，本发明的发明人提出并完成了本发明。

本发明的目的是提供一种一锅法合成脲四元环化合物的方法。

本发明的再一目的是提供新的脲四元环化合物。

根据本发明的一锅法合成脲四元环化合物的方法，包括以下步骤：

1)无水无氧、超低温不断搅拌条件下，将一种反应物间苯二胺以及间苯二胺衍生物和三乙胺的二氯甲烷溶液滴加到三光气的二氯甲烷溶液中，其中反应物间苯二胺取代物可以为一种也可以为不同的两种；

2)反应完毕后，洗涤反应液、干燥、去除溶剂，得到脲四元环化合物。

根据本发明的制备实施例，考虑到原料成本的的因素，可以在步骤1)之后补充加入间苯二胺取代物原料，从而使反应进行的更加充分，提高产率。

根据本发明的方法，间苯二胺以及间苯二胺衍生物可以是带吸电子的，也可连有给电子基团，从而扩展底物二胺的范围，使该反应实用性更广：

其中，取代基R或R’为 其中n为选自1-20的整数，基团G为除羟基、氨基、羧酸以外的所有官能团。

根据本发明的方法，间苯二胺以及间苯二胺衍生物的取代物和三光气为原料，三乙胺为缚酸剂，一锅法合成脲四元环，使用具有上述结构式的间苯二胺取代物为原料合成脲四元环的反应式如下：

反应式1：

反应式2：

反应式3：

反应式4：

反应式5：

反应式6：

反应式7：

根据本发明的方法，其中，步骤1)中的反应温度为-80～-20℃、优选-80～-50℃、更优选-75℃。

根据本发明的方法，其中，步骤1)中的反应时间为0.5～5小时、优选0.5～3。

根据本发明的方法，其中，步骤2)的反应时间为3～10小时、优选3～7。

例如根据本发明的制备实施例，具体步骤为：无水无氧，-75℃，不断搅拌条件下，将一种间苯二胺取代物和三乙胺的二氯甲烷溶液慢慢加入三光气的二氯甲烷溶液中(约1小时完成)，再将另一种胺的二氯甲烷滴加到上述反应液中。然后撤去冷浴，反应液自然升至室温，继续反应5小时。反应毕将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，残留物通过柱层析(氯仿/甲醇)纯化得产物。

本发明还提供了利用上述方法合成的脲四元环化合物，其结构式如下：

取代基R或R’相同或不同，为 其中n为选自1-20的整数，基团G为除羟基、氨基、羧酸以外的所有官能团，A为C、N、O、S、P原子。

优选地，根据本发明的脲四元环化合物，其中，所述基团G为氢、甲基、卤素、酯。

优选地，根据本发明的制备的脲四元环化合物为：

化合物1，其结构式为：

化合物2，其结构式为：

化合物3，其结构式为：

化合物4，其结构式为：

化合物5，其结构式为：

化合物6，其结构式为

化合物7，其结构式：

化合物8，其结构式为：

化合物9，其结构式为：

化合物10，其结构式为

本发明的合成方法与龚兵(2006年，Organic Letters，8(5)803-806)公开的方法，原料上最大区别就是，其所用的原料只有带有强吸电酯基的含分子内氢键间苯二胺，其目的在于：1，带强吸电酯基的间苯二胺很稳定，以利于在高温封管的反应时间长的苛刻条件进行反应而不至于胺变质，2，带有强吸电酯基的含分子内氢键间苯二胺在与三光气反应时，形成的中间构型很稳定，以利于形成四元环的生成，如两分子的化合物自身相连形成二聚，这种二聚由于分子内氢键的作用，其构型稳定，很容易和另外一个二聚形成四聚。而且形成四聚后，由于分子内氢键的作用其构型稳定，不利于六聚的形成，相反易于与另一分子的单体二胺形成四聚，这样形成四聚的概率就很大。

而本发明主要采用的是低温条件，在低温的条件下二胺与三光气反应的慢，易于形成中间体A(如以下反应方程式所示)，而且该类化合物四聚是最稳定的构型，进而利于形成四聚，其优点在于：1)将多步反应改进为一步反应；2)后处理简单，易操作；3)反应条件温和；4)产率高；5)成本降低；6)从微量改进为大量反应，适用于工业化生产；7)扩大应用范围，从单一胺扩展为不同胺；8)应用广泛，适用于各种取代胺的反应。反应的可能机理如下：

附图说明

图1、图2、图3、图4显示了化合物4在氯仿中的自组装性质。

图5、图6、图7、图8显示了化合物4在THF中的自组装性质。

图9、图10显示化合物4自组装成纳米线的扫描电镜图。

图11为化合物2在溶剂为氘代氯仿的氢谱。

图12、13为化合物2的sem图。

具体实施方式

制备实施例1

反应式1

化合物1：1(33)，5，7，9(36)，13，15，17(35)，21，23，25(34)，29，31-十二烯3，11，19，27-四羰基-6，8，14，16，22，24，30，32-八异戊烷基-[27.3.1.15，9.113，17.121，25]-正三十六烷2，4，10，12，18，20，26，28-八氮杂四聚环的合成

结构式：

无水无氧，-75℃，不断搅拌条件下，将化合物(338mg，0.96mmol)2，4-二异戊基烷氧基-1，5-二苯胺盐酸盐和Et₃N(1.3mL，9.6mmol)的11mL的二氯甲烷溶液注射入(120mg，0.48mmol)三光气的60mL的二氯甲烷当中，2小时注射完成。后将反应液置于室温反应过夜。将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，先用氯仿/甲醇柱层析。得210mg黑色固体，产率为71.5％：¹H NMR(400MHz，DMSO)δ8.25(d，J＝7.1Hz，4H)，7.98(s，4H)，6.72(m，4H)，4.00(s，16H)，1.67(m，24H)，1.00-0.72(m，48H).¹³C NMR(100MHz，DMSO)δ169.41 164.91，153.25，139.59，135.42，108.96，78.86，66.91，59.73，30.71，25.31，20.52，14.11.MS(MALDI-TOF)：found 1248.0(M+Na⁺)，1264.0(M+K⁺)。

化合物2 C₅₂H₆₄Cl₈N₈O₁₂

反应式2

化合物2：1(33)，5，7，9(36)，13，15，17(35)，21，23，25(34)，29，31-十二烯3，11，19，27-四羰基-6，8，14，16，22，24，30，32-八(6-氯正己烷基)-[27.3.1.15，9.113，17.121，25]-正三十六烷2，4，10，12，18，20，26，28-八氮杂四聚环的合成

结构式：

无水无氧，-75℃，不断搅拌条件下，将化合物3，5-二氨基-二(6-氯正己烷基)苯二醚(431mg，0.96mmol)和Et₃N(1.3mL，9.6mmol)的11mL的二氯甲烷溶液注射入(120mg，0.48mmol)三光气的60mL的二氯甲烷当中，1小时注射完成。后将反应液置于室温反应过夜。将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，残留物先用氯仿/甲醇＝50/1，再用氯仿/甲醇＝20/1柱层析，得244mg黑色固体，产率为62.5％¹H NMR(400MHz，DMSO)δ11.72(s，8H)8.36(s，4H)，6.39(s，4H)，3.88(s，16H)，3.44(s，16H)，1.71-1.30(m，6H).¹³C NMR(100MHz，DMSO)δ165.62，148.20，143.32，132.11，122.39，69.10，45.15，32.44，45.15，32.44，29.70，29.10，26.62，25.36 MS(MALDI-TOF)：found 1651.6(M+Na⁺)。

制备实施例2

反应式3

化合物3：2，4，10，12，18，20，26，28-八氮杂四聚环[27.3.1.15，9.113，17.121，25]正三十六烷-1(33)，5，7，9(36)，13，15，17(35)，21，23，25(34)，29，31-正三十六烷-7，15，23，31-四苯甲酸，3，11，19，27-四羰基，7，15，23，31-四(R)异庚烷基酰胺的合成

结构式：

无水无氧，-75℃，不断搅拌条件下，将化合物3，5-二氨基-N-((R)-异庚烷-苯酰胺(239mg，0.96mmol)和Et₃N(1.3mL，9.6mmol)的11mL的二氯甲烷溶液注射入(120mg，0.48mmol)三光气的60mL的二氯甲烷当中，1小时注射完成。后将反应液置于室温反应过夜。将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，残留物先用氯仿/甲醇＝50/1，再用氯仿/甲醇＝20/1柱层析，得172mg浅黄色固体，产率为65.4％。1H NMR(400MHz，DMSO)δ8.87(s，8H)，8.13(s，4H)，7.96(s，4H)，7.42(s，8H)，3.98(s，4H)，1.45(m，8H)，1.32(m，24H)，1.12(m，12H)，0.85(s，12H).¹³C NMR(100MHz，DMSO)δ170.35，165.92，152.25，139.69，136.62，109.98，78.84，66.96，59.76，30.73，25.33，20.50，13.65.MS(MALDI-TOF)：found 1124.2(M+Na⁺)。

反应式4

化合物4：2，4，10，12，18，20，26，28-八氮杂四聚环[27.3.1.15，9.113，17.121，25]正三十六烷-1(33)，5，7，9(36)，13，15，17(35)，21，23，25(34)，29，31-正三十六烷-7，15，23，31-四苯甲酸，3，11，19，27-四羰基，15，23-二异戊烷基酯-7，31-(L-丙氨酸丁酯)酰胺的合成

结构式：

无水无氧，-75℃，不断搅拌条件下，将化合物3，5二氨基苯(L-丙氨酸正辛酯)甲酰胺(321mg，0.96mmol)和Et₃N(1.3mL，9.6mmol)的11mL的二氯甲烷溶液注射入(120mg，0.48mmol)三光气的60mL的二氯甲烷当中，1小时注射完成。后将反应液置于室温反应过夜。旋干溶剂，将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，残留物先用氯仿/甲醇柱层析产率为，63.7％，¹H NMR(400MHz，DMF)δ8.84(s，4H)，8.63(s，4H)，7.61(s，8H)，4.41(s，4H)，3.97(s，8H)，1.46(s，8H)，1.36(d，J＝6.5Hz，12H)，1.09(s，40H)，0.69(s，12H).¹³C NMR(100MHz，HCCl₃)δ176.71，167.66，156.28，145.72，134.62，119.18，106.99，67.48，66.68，58.53，37.14，32.27，30.77，28.68，27.57，24.83，22.90，22.38，21.62，13.05.MS(MALDI-TOF)：found1467.8(M⁺Na⁺)

化合物5：2，4，10，12，18，20，26，28-八氮杂四聚环[27.3.1.15，9.113，17.121，25]正三十六烷-1(33)，5，7，9(36)，13，15，17(35)，21，23，25(34)，29，31-正三十六烷-7，15，23，31-四苯甲酸，3，11，19，27-四羰基，15，23-二异戊烷基酯-7，31-(L-丙氨酸丁酰胺)酰胺的合成

结构式：

无水无氧，-75℃，不断搅拌条件下，将化合物3，5二氨基苯(L-丙氨酸正丁酰胺)甲酰胺(266mg，0.96mmol)和Et₃N(1.3mL，9.6mmol)的11mL的二氯甲烷溶液注射入(120mg，0.48mmol)三光气的60mL的二氯甲烷当中，1小时注射完成。后将反应液置于室温反应过夜。旋干溶剂，将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，残留物先用氯仿/甲醇柱层析得277mg黄色固体，产率为60.7％，¹H NMR(400MHz，MeOD)δ7.45(s，4H)，7.11(s，4H)，6.95-6.61(m，8H)，4.40(s，4H)，3.25(s，8H)，1.56-1.02(m，36H)，0.81(s，12H).¹³C NMR(100MHz，Methanol)δ172.76，167.99，150.77，147.50，136.12，127.55，124.53.38.45，33.46，30.49，29.27，19.16，12.58.MS(MALDI-TOF)：found 1239.8(M+Na⁺)。

制备实施例3

化合物6：2，4，10，12，18，20，26，28-八氮杂四聚环[27.3.1.15，9.113，17.121，25]正三十六烷-1(33)，5，7，9(36)，13，15，17(35)，21，23，25(34)，29，31-正三十六烷-7，15，23，31-四苯甲酸，3，11，19，27-四羰基，7，15，23，31-四异戊烷基酯的合成

结构式：

无水无氧，-75℃，不断搅拌条件下，将化合物3，5二氨基苯甲酸异戊酯(213mg，0.96mmol)和Et₃N(1.3mL，9.6mmol)的11mL的二氯甲烷溶液注射入(120mg，0.48mmol)三光气的60mL的二氯甲烷当中，1小时注射完成。后将反应液置于室温反应过夜。旋干溶剂，将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，残留物先用氯仿/甲醇柱层析，得155mg黄色固体，产率为65.3％。¹H NMR(400MHz，DMSO)δ9.28-8.75(m，4H)，7.86(d，J＝9.1Hz，8H)，4.28(m，8H)，1.69(m，12H)，0.94(d，J＝6.3Hz，24H).13C NMR(100MHz，DMSO)δ166.31，165.93，152.63，148.85，139.31，130.43，129.09，62.83，36.59，25.29，24.94，22.29.MS(MALDI-TOF)：found 1015.8(M+Na⁺)。

反应式7

化合物7：2，4，10，12，18，20，26，28-八氮杂四聚环[27.3.1.15，9.113，17.121，25]正三十六烷-1(33)，5，7，9(36)，13，15，17(35)，21，23，25(34)，29，31-正三十六烷-7，15，23，31-四苯甲酸，3，11，19，27-四羰基，7，15，23，31-四(6-氯正己烷基)酯的合成

结构式：

无水无氧，-75℃，不断搅拌条件下，将化合物3，5二氨基苯甲酸(6-氯正己基)酯(259mg，0.96mmol)和Et₃N(1.3mL，9.6mmol)的11mL的二氯甲烷溶液注射入(120mg，0.48mmol)三光气的60mL的二氯甲烷当中，1小时注射完成。后将反应液置于室温反应过夜。旋干溶剂，将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，残留物先用氯仿/甲醇柱层析，得193mg浅黄色固体，产率为68.1％.¹H NMR(400MHz，DMSO)δ8.99(s，4H)，8.14-7.60(m，8H)，4.24(d，J＝19.1Hz，8H)，3.65(dd，J＝15.3，8.6Hz，8H)，1.72(s，16H)，1.44(s，16H).¹³C NMR(100MHz，DMSO)δ165.63，152.06，140.28，130.73，112.30，64.55，45.24，31.89，28.03，25.89，25.07，24.68.MS(MALDI-TOF)：found 1209.4(M+Na⁺)，1225.4(M+K⁺)。

制备实施例4

反应式：8

化合物8：2，4，10，12，18，20，26，28-八氮杂四聚环[27.3.1.15，9.113，17.121，25]正三十六烷-1(33)，5，7，9(36)，13，15，17(35)，21，23，25(34)，29，31-dodecaene-7，15，23，31-四苯甲酸，3，11，19，27-四羰基，15，23-二异戊烷基酯-7，31-(L-丙氨酸丁酯)酰胺的合成

结构式：

无水无氧，-75℃，不断搅拌条件下，将化合物3，5-二氨基-L-丙氨酸丁酯苯甲酰胺(120mg，0.48mmol)和Et₃N(1.3mL，9.6mmol)的11mL的二氯甲烷溶液注射入(120mg，0.48mmol)三光气的60mL的二氯甲烷当中，1小时注射完成，后加入3，5二氨基苯甲酸异戊酯(107mg，0.48mmol)。后将反应液置于室温反应5小时。旋干溶剂，将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，残留物先用氯仿/甲醇柱层析，得157mg浅黄色固体，产率为59.3％。¹H NMR (400MHz，DMSO)δ9.06(d，J＝6.27Hz，4H)，8.78(m，2H)，7.97(d，J＝2.1Hz，4H)，7.86-7.67(m，4H)，7.61-7.43(m，2H)，7.08-6.91(m，2H)，4.43(dd，J＝1.68，9.6Hz，2H)，4.32(t，J＝6.5Hz，4H)，4.17-3.98(m，4H)，1.69-1.52(m，6H)，1.39(m，8H)，1.17(t，J＝7.3Hz，6H)，0.98-0.86(m，18H).¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ177.91，172.66，171.97，170.87，157.56，145.65，145.13，140.58，135.97，69.35，68.42，65.77，53.66，50.84，42.16，35.44，29.94，27.39，23.82，21.89，18.58，13.71.MS(MALDI-TOF)：found 1129.5(M+Na⁺)。

制备实施例5

反应式9

化合物9 2，4，10，12，18，20，26，28-八氮杂四聚环[27.3.1.15，9.113，17.121，25]正三十六烷-1(33)，5，7，9(36)，13，15，17(35)，21，23，25(34)，29，31-dodecaene-7，15，23，31-四苯甲酸，3，11，19，27-四羰基-14，16，22，24-二异戊烷基酯-7，31-(L-丙氨酸丁酯)酰胺的合成

结构式

无水无氧，-75℃，不断搅拌条件下，将化合物3，5-二氨基-L-丙氨酸丁酯苯甲酰胺(120mg，0.48mmol)和Et3N(1.3mL，9.6mmol)的11mL的二氯甲烷溶液注射入(120mg，0.48mmol)三光气的60mL的二氯甲烷当中，1小时注射完成，后加入3，5二氨基-二异戊基苯二醚((169mg，0.48mmol))。后将反应液置于室温反应5小时。旋干溶剂，将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，残留物先用氯仿/甲醇柱层析，得176mg黑色固体，产率为59.3％(mg，60.2％)1HNMR(400MHz，DMSO)δ9.46(s，4H)，8.80(dd，J＝74.7，26.1Hz，4H)，7.94(s，1H)，7.79(s，2H)，7.68-7.24(m，4H)，6.78(s，1H)，4.40(s，2H)，4.05(d，J＝8.5Hz，12H)，1.61(s，12H)，1.34(d，J＝26.2Hz，14H)，1.11-0.75(m，30H).13C NMR(100MHz，CDC₁₃)δ173.36，172.76，166.94，162.97，151.53，144.45，135.84，135.20，128.26，125.53，125.51，125.48，110.85，65.18，59.55，40.31，40.08，39.87，38.17，37.97，34.24，31.93，25.03，22.67，19.04MS(MALDI-TOF)：found 1246.6(M⁺Na⁺)，1262.6(M⁺K⁺).

制备实施例6

反应式10

化合物10 2，4，10，12，18，20，26，28-八氮杂四聚环[27.3.1.15，9.113，17.121，25]正三十六烷-1(33)，5，7，9(36)，13，15，17(35)，21，23，25(34)，29，31-dodecaene-7，15，23，31-四苯甲酸，3，11，19，27-四羰基，15，23-二(6-氯己烷基)酯-7，31-(L-丙氨酸丁酯)酰胺的合成

结构式

无水无氧，-75℃，不断搅拌条件下，将化合物3，5-二氨基-L-丙氨酸丁酯苯甲酰胺(120mg，0.48mmol)和Et₃N(1.3mL，9.6mmol)的11mL的二氯甲烷溶液注射入(120mg，0.48mmol)三光气的60mL的二氯甲烷当中，1小时注射完成，后加入3，5二氨基苯甲酸(6-氯正己基酯)(129mg，0.48mmol)。后将反应液置于室温反应5小时。旋干溶剂，将反应液依次用饱和碳酸氢钠，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，残留物先用氯仿/甲醇柱层析，得168mg浅黄色固体，产率为58.4％(168mg，58.4％).¹H NMR(400MHz，DMSO)δ9.04(s，2H)，8.97-8.65(m，4H)，7.81(m，4H)，7.53(s，2H)，6.98(d，J＝9.5Hz，2H)，4.50-4.33(m，2H)，4.28(s，4H)，4.15-3.96(m，4H)，3.66(s，4H)，1.73(s，6H)，1.56(s，4H)，1.40(dd，J＝18.9，11.9Hz，16H)，0.88(s，6H).MS(MALDI-TOF)：found 1225.7(M+Na⁺)。

检测实施例

1、化合物4的自组装性质

从图1和2可以看出，在氯仿溶剂中，吸收池为5mm，化合物4有科顿效应，说明化合物4能够在氯仿中自组装；且随着化合物4的浓度的增加，CD值也相应增加，说明自组装很有规律；在浓度为40uM时，化合物4在氯仿中做变温CD，从-100C-550C，每50C取图，得到(图3，图4)，从图中可以看出，随着温度的变化，CD值几乎没有变化，更加说明L1的自组装性质很稳定。

从图5和6可以看出，在THF溶剂中，吸收池为5mm，化合物4有科顿效应，说明L1能够在THF中自组装；且随着化合物4的浓度的增加，CD值也相应增加，说明自组装很有规律；在浓度为40uM时，化合物4在THF中做变温CD，从-100C-550C，每50C取图，得到(图7，图8)，从图中可以看出，随着温度的变化，CD值几乎没有变化，更加说明化合物4的自组装性质很稳定。对比化合物4在氯仿和THF中的CD的值，可以看出化合物4在氯仿和THF中的自组装方向一致，都为负值，进而得出在不同极性溶剂的条件下，化合物4都能自组装，且自组装很稳定。

从化合物4的扫描电镜(图9，图10)中可以看出，化合物4能够自组装成有序的纳米线，在纳米材料方面具有很大的应用潜力。

2、化合物2的自组装性质

化合物2在溶剂为氘代氯仿的氢谱如图11所示，可以看出化合物2中的氢均没有裂分，说明该化合物在氯仿自组装了，具有自组装性质。

化合物2的sem图如图12，13所示。由图13可以看出，化合物2也能自组装成颗粒，说明化合物2能自组装，但不能形成纳米线，说明其自组装性质较化合物4弱。由上图12，13可见，化合物2和化合物4均能自组装，只是强弱程度不同。造成自组装不同的原因主要是化合物2和4带的取代基不同，化合物2取代基中的氧与相邻的氨基上的氢可以形成很强的分子内氢键，不利于分子间氢键的形成；而与之相反的是，化合物4羰基上的氧与其间位上的氨基不能形成分子内氢键，只能与另一分子化合物4形成分子间氢键；而分子间氢键是该类化合物自组装最重要手段之一，所以化合物2只能靠本身的π-π堆积颗粒状，化合物4可以通过分子间氢键和π-π堆积两种作用力同时发挥协同作用，自组装成稳定纳米线。而分子间氢键和分子内氢键的设计是本专利的创新之处，满足了合成材料时需要不同强度的自组装性质的需求。所以分子间氢键和分子内氢键的设计不同对化合物的自组装有很大的影响；而吸电子与给电子取代基不同，对该类化合物的自组装行为影响不大。

一种一锅法合成脲四元环化合物的方法、合成的脲四元环化合物专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。