IPC分类号 : C09K11/06,C08G61/00,C08K5/56,C08L65/00,H01L51/50
专利摘要
专利摘要
一种组合物,其含有包含式(Y)所示的结构单元及选自式(Ia)~式(Id)所示的结构单元中的至少一种结构单元的高分子化合物、和磷光发光性化合物。式(Y)中,ArY1表示亚芳基、二价杂环基等。式(Ia)至(Id)中,m表示0~4的整数。n表示0~3的整数。RT1表示烷基、烷氧基、芳基、一价杂环基等。Rx表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、一价杂环基等。Ar表示芳香族烃基或杂环基。nA及nB表示0~3的整数。LA及LB表示亚烷基、亚环烷基、亚芳基或二价杂环基。
权利要求
1.一种组合物,其含有高分子化合物和磷光发光性化合物,所述高分子化合物包含下述式(Y)所示的结构单元、以及下述式(Ia)所示的结构单元,
式(Y)中,ArY1表示亚芳基、二价杂环基或至少一种亚芳基与至少一种二价杂环基直接键合成的二价基团,这些基团具有或不具有取代基,
式(Ia)中,
m表示0,
RT1表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团具有或不具有取代基,在RT1存在有多个的情况下,它们相同或不同,
Rx表示氢原子,
Ar表示芳香族烃基或杂环基,这些基团具有或不具有取代基,
nA表示0~3的整数,
LA表示亚烷基、亚环烷基、亚芳基或二价杂环基,这些基团具有或不具有取代基,在LA存在有多个的情况下,它们相同或不同。
2.如权利要求1所述的组合物,其中,所述式(Ia)所示的结构单元为下述式(Ie)所示的结构单元,
式中,Ar及Rx表示与上文相同的含义。
3.如权利要求1所述的组合物,其中,所述式(Y)所示的结构单元为下述式(Y-1)、(Y-2)、(Y-3)或(Y-4)所示的结构单元,
式(Y-1)中,RY1表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团具有或不具有取代基,存在的多个RY1相同或不同,相邻的RY1彼此可以相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环,
式(Y-2)中,
RY1表示与上文相同的含义,
XY1表示-C(RY2)2-、-C(RY2)=C(RY2)-或-C(RY2)2-C(RY2)2-所示的基团,RY2表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团具有或不具有取代基,存在的多个RY2相同或不同,RY2彼此可以相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环,
式(Y-3)、(Y-4)中,
RY1表示与上文相同的含义,
RY3表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团具有或不具有取代基。
4.如权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中,所述磷光发光性化合物为下述式(1)所示的磷光发光性化合物,
式(1)中,
M表示钌原子、铑原子、钯原子、铱原子或铂原子,
n1表示1以上的整数,n2表示0以上的整数,n1+n2为2或3,在M为钌原子、铑原子或铱原子的情况下,n1+n2为3,在M为钯原子或铂原子的情况下,n1+n2为2,
E1及E2各自独立地表示碳原子或氮原子,需要说明的是,E1及E2中的至少一者为碳原子,
环R1表示五元环或六元环的芳香族杂环,这些环具有或不具有取代基,在该取代基存在有多个的情况下,它们相同或不同,可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,在环R1存在有多个的情况下,它们相同或不同,需要说明的是,在环R1为六元环的芳香族杂环的情况下,E1为碳原子,
环R2表示五元环或六元环的芳香族烃环、或者五元环或六元环的芳香族杂环,这些环具有或不具有取代基,在该取代基存在有多个的情况下,它们相同或不同,可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,在环R2存在有多个的情况下,它们相同或不同,需要说明的是,在环R2为六元环的芳香族杂环的情况下,E2为碳原子,
A1-G1-A2表示阴离子性的二齿配体,A1及A2各自独立地表示碳原子、氧原子或氮原子,这些原子可以是构成环的原子,G1表示单键或与A1及A2一起形成二齿配体的原子团,在A1-G1-A2存在有多个的情况下,它们相同或不同。
5.如权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中,所述磷光发光性化合物为包含磷光发光性结构单元的高分子化合物,所述磷光发光性结构单元具有除去与构成下述式(1)所示的磷光发光性化合物的碳原子或杂原子直接键合的1个以上氢原子而成的基团,
式(1)中,
M表示钌原子、铑原子、钯原子、铱原子或铂原子,
n1表示1以上的整数,n2表示0以上的整数,n1+n2为2或3,在M为钌原子、铑原子或铱原子的情况下,n1+n2为3,在M为钯原子或铂原子的情况下,n1+n2为2,
E1及E2各自独立地表示碳原子或氮原子,需要说明的是,E1及E2中的至少一者为碳原子,
环R1表示五元环或六元环的芳香族杂环,这些环具有或不具有取代基,在该取代基存在有多个的情况下,它们相同或不同,可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,在环R1存在有多个的情况下,它们相同或不同,需要说明的是,在环R1为六元环的芳香族杂环的情况下,E1为碳原子,
环R2表示五元环或六元环的芳香族烃环、或者五元环或六元环的芳香族杂环,这些环具有或不具有取代基,在该取代基存在有多个的情况下,它们相同或不同,可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,在环R2存在有多个的情况下,它们相同或不同,需要说明的是,在环R2为六元环的芳香族杂环的情况下,E2为碳原子,
A1-G1-A2表示阴离子性的二齿配体,A1及A2各自独立地表示碳原子、氧原子或氮原子,这些原子可以是构成环的原子,G1表示单键或与A1及A2一起形成二齿配体的原子团,在A1-G1-A2存在有多个的情况下,它们相同或不同。
6.一种高分子化合物,其包含:
下述式(Y)所示的结构单元、
下述式(Ia)所示的结构单元、和
磷光发光性结构单元,
所述磷光发光性结构单元具有除去与构成下述式(1)所示的磷光发光性化合物的碳原子或杂原子直接键合的1个以上氢原子而成的基团,
式(Y)中,ArY1表示亚芳基、二价杂环基或者至少一种亚芳基与至少一种二价杂环基直接键合成的二价基团,这些基团具有或不具有取代基,
式(Ia)中,
m表示0,
RT1表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团具有或不具有取代基,在RT1存在有多个的情况下,它们相同或不同,
Rx表示氢原子,
Ar表示芳香族烃基或杂环基,这些基团具有或不具有取代基,
nA表示0~3的整数,
LA表示亚烷基、亚环烷基、亚芳基或二价杂环基,这些基团具有或不具有取代基,在LA存在有多个的情况下,它们相同或不同,
式(1)中,
M表示钌原子、铑原子、钯原子、铱原子或铂原子,
n1表示1以上的整数,n2表示0以上的整数,n1+n2为2或3,在M为钌原子、铑原子或铱原子的情况下,n1+n2为3,在M为钯原子或铂原子的情况下,n1+n2为2,
E1及E2各自独立地表示碳原子或氮原子,需要说明的是,E1及E2中的至少一者为碳原子,
环R1表示五元环或六元环的芳香族杂环,这些环具有或不具有取代基,在该取代基存在有多个的情况下,它们相同或不同,可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,在环R1存在有多个的情况下,它们相同或不同,需要说明的是,在环R1为六元环的芳香族杂环的情况下,E1为碳原子,
环R2表示五元环或六元环的芳香族烃环、或者五元环或六元环的芳香族杂环,这些环具有或不具有取代基,在该取代基存在有多个的情况下,它们相同或不同,可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,在环R2存在有多个的情况下,它们相同或不同,需要说明的是,在环R2为六元环的芳香族杂环的情况下,E2为碳原子,
A1-G1-A2表示阴离子性的二齿配体,A1及A2各自独立地表示碳原子、氧原子或氮原子,这些原子可以是构成环的原子,G1表示单键或与A1及A2一起形成二齿配体的原子团,在A1-G1-A2存在有多个的情况下,它们相同或不同。
7.如权利要求1~3中任一项所述的组合物,其还含有选自空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料、发光材料、抗氧化剂及溶剂中的至少一种材料。
8.一种组合物,其含有:权利要求6所述的高分子化合物、和
选自空穴传输材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料、发光材料、抗氧化剂及溶剂中的至少一种材料。
9.一种发光元件,其是使用权利要求1~5及7中任一项所述的组合物或权利要求6所述的高分子化合物得到的。
说明书
技术领域
本发明涉及组合物及使用该组合物的发光元件。
背景技术
有机电致发光元件(有机EL元件)等发光元件由于高发光效率、低电压驱动等特性,因而能够适宜地用于显示器等用途而在近年来受到关注。该发光元件具备发光层、电荷传输层等有机层。通过使用高分子化合物,能够通过以喷墨印刷法为代表的涂布法形成有机层,因此对用于发光元件的制造的高分子化合物进行了研究。
作为用于发光元件的发光层的材料,例如提出了含有包含芴结构单元及具有三嗪结构的结构单元的高分子化合物、和磷光发光性化合物的组合物(专利文献1)。需要说明的是,该高分子化合物是不包含后述的式(Ia)~(Id)所示的结构单元的高分子化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-036388号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,使用上述组合物制造的发光元件其亮度寿命并不一定充分。
因此,本发明的目的在于,提供对亮度寿命优异的发光元件的制造有用的组合物及高分子化合物。本发明的目的还在于,提供使用该组合物或该高分子化合物得到的发光元件。
用于解决问题的手段
第一,本发明提供一种组合物,其含有高分子化合物和磷光发光性化合物,所述高分子化合物包含:下述式(Y)所示的结构单元、以及选自下述式(Ia)所示的结构单元、下述式(Ib)所示的结构单元、下述式(Ic)所示的结构单元及下述式(Id)所示的结构单元中的至少一种结构单元。
[式中,ArY1表示亚芳基、二价杂环基或至少一种亚芳基与至少一种二价杂环基直接键合成的二价基团,这些基团可以具有取代基。]
[式中,
m表示0~4的整数。存在的多个m可以相同也可以不同。
n表示0~3的整数。存在的多个n可以相同也可以不同。
RT1表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。在RT1存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同。
Rx表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。存在的多个RX可以相同也可以不同,可以相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。
Ar表示芳香族烃基或杂环基,这些基团可以具有取代基。
nA表示0~3的整数。
LA表示亚烷基、亚环烷基、亚芳基或二价杂环基,这些基团可以具有取代基。在LA存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同。
nB表示0~3的整数。
LB表示亚烷基、亚环烷基、亚芳基或二价杂环基,这些基团可以具有取代基。在LA存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同。]
第二,本发明提供一种高分子化合物,其包含:
上述式(Y)所示的结构单元、
选自上述式(Ia)所示的结构单元、上述式(Ib)所示的结构单元、上述式(Ic)所示的结构单元及上述式(Id)所示的结构单元中的至少一种结构单元、和
磷光发光性结构单元,
所述磷光发光性结构单元具有:除去与构成下述式(1)所示的磷光发光性化合物的碳原子或杂原子直接键合的1个以上氢原子而成的基团。
[式中,
M表示钌原子、铑原子、钯原子、铱原子或铂原子。
n1表示1以上的整数,n2表示0以上的整数,n1+n2为2或3。在M为钌原子、铑原子或铱原子的情况下,n1+n2为3,在M为钯原子或铂原子的情况下,n1+n2为2。
E1及E2各自独立地表示碳原子或氮原子。需要说明的是,E1及E2中的至少一者为碳原子。
环R1表示五元环或六元环的芳香族杂环,这些环可以具有取代基。在该取代基存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。在环R1存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同。需要说明的是,在环R1为六元环的芳香族杂环的情况下,E1为碳原子。
环R2表示五元环或六元环的芳香族烃环、或者五元环或六元环的芳香族杂环,这些环可以具有取代基。在该取代基存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。在环R2存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同。需要说明的是,在环R2为六元环的芳香族杂环的情况下,E2为碳原子。
A1-G1-A2表示阴离子性的二齿配体,A1及A2各自独立地表示碳原子、氧原子或氮原子,这些原子可以是构成环的原子。G1表示单键或与A1及A2一起形成二齿配体的原子团。在A1-G1-A2存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同。]
第三,本发明提供使用上述的组合物或上述的高分子化合物得到的发光元件。
发明的效果
根据本发明,可以提供对亮度寿命优异的发光元件的制造有用的组合物及高分子化合物。另外,根据本发明,可以提供使用该组合物或该高分子化合物得到的发光元件。
具体实施方式
以下,对本发明的适宜的实施方式进行详细说明。
<共通的术语的说明>
在本说明书中共通使用的术语只要没有特别记载就是以下的含义。
Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,i-Pr表示异丙基,t-Bu表示叔丁基。
氢原子也可以为氘原子,还可以为氕原子。
表示金属络合物的式中,表示与中心金属的键合的实线是指共价键或配位键。
“高分子化合物”是指具有分子量分布且聚苯乙烯换算的数均分子量为1×103~1×108的聚合物。
高分子化合物可以是嵌段共聚物、无规共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一种,也可以为其它的形态。
若聚合活性基团原样残留,则在将高分子化合物用于发光元件的制作时发光特性或亮度寿命有可能下降,因而高分子化合物的末端基团优选为稳定的基团。该末端基团优选为与主链进行共轭键合的基团,例如可以举出:经由碳-碳键与芳基或一价杂环基键合的基团。
“低分子化合物”是指没有分子量分布且分子量为1×104以下的化合物。
“结构单元”是指在高分子化合物中存在有1个以上的单元。
“烷基”可以是直链和支链中的任一种。直链的烷基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为1~50,优选为3~30,更优选为4~20。支链的烷基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为3~50,优选为3~30,更优选为4~20。
烷基可以具有取代基,烷基例如可以举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、2-乙基丁基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、3-丙基庚基、癸基、3,7-二甲基辛基、2-乙基辛基、2-己基-癸基、十二烷基、以及这些基团中的氢原子被环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、氟原子等取代后的基团,例如可以举出三氟甲基、五氟乙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、3-苯丙基、3-(4-甲基苯基)丙基、3-(3,5-二己基苯基)丙基、6-乙氧基己基。
“环烷基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为3~50,优选为3~30,更优选为4~20。
环烷基可以具有取代基,环烷基例如可以举出环己基、环己基甲基、环己基乙基。
“芳基”是指从芳香族烃除去与构成环的碳原子直接键合的氢原子1个后余下的原子团。芳基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为6~60,优选为6~20,更优选为6~10。
芳基可以具有取代基,芳基例如可以举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、氟原子等取代后的基团。
“烷氧基”可以是直链及支链中的任一种。直链的烷氧基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为1~40,优选为4~10。支链的烷氧基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为3~40,优选为4~10。
烷氧基可以具有取代基,烷氧基例如可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7-二甲基辛氧基、月桂氧基、以及这些基团中的氢原子被环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、氟原子等取代后的基团。
“环烷氧基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为3~40,优选为4~10。
环烷氧基可以具有取代基,环烷氧基例如可以举出环己氧基。
“芳氧基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为6~60,优选为7~48。
芳氧基可以具有取代基,芳氧基例如可以举出苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、1-蒽氧基、9-蒽氧基、1-芘基氧基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、氟原子等取代后的基团。
“p价杂环基”(p表示1以上的整数)是指,从杂环式化合物除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子之中p个氢原子后余下的原子团。p价杂环基之中,优选为从芳香族杂环式化合物除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子之中p个氢原子后余下的原子团即“p价芳香族杂环基”。
“芳香族杂环式化合物”是指,噁二唑、噻二唑、噻唑、噁唑、噻吩、吡咯、磷杂环戊二烯、呋喃、吡啶、吡嗪、嘧啶、三嗪、哒嗪、喹啉、异喹啉、咔唑、二苯并磷杂环戊二烯等杂环自身表现芳香性的化合物、以及吩噁嗪、吩噻嗪、二苯并硼杂环戊二烯、二苯并噻咯、苯并吡喃等杂环自身虽然不表现芳香性但是在杂环上稠合有芳环的化合物。
一价杂环基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为、2~60,优选为4~20。
一价杂环基可以具有取代基,一价杂环基例如可以举出噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、哌啶基、喹啉基、异喹啉基、嘧啶基、三嗪基、以及这些基团中的氢原子被烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基等取代后的基团。
“卤原子”表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
“氨基”可以具有取代基,氨基优选为取代氨基。氨基所具有的取代基优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基。
取代氨基例如可以举出:二烷基氨基、二环烷基氨基及二芳基氨基。
氨基例如可以举出二甲氨基、二乙氨基、二苯基氨基、双(4-甲基苯基)氨基、双(4-叔丁基苯基)氨基、双(3,5-二叔丁基苯基)氨基。
“烯基”可以是直链及支链中的任一种。直链的烯基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为2~30,优选为3~20。支链的烯基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为3~30,优选为4~20。
“环烯基”的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为3~30,优选为4~20。
烯基及环烯基可以具有取代基,例如可以举出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、5-己烯基、7-辛烯基、以及这些基团具有取代基的基团。
“炔基”可以是直链及支链中的任一种。炔基的碳原子数不包括取代基的碳原子在内,通常为2~20,优选为3~20。支链的炔基的碳原子数不包括取代基的碳原子在内,通常为4~30,优选为4~20。
“环炔基”的碳原子数不包括取代基的碳原子在内,通常为4~30,优选为4~20。
炔基及环炔基可以具有取代基,例如可以举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、5-己炔基、以及这些基团具有取代基的基团。
“亚芳基”是指从芳香族烃除去与构成环的碳原子直接键合的氢原子2个后余下的原子团。亚芳基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为6~60,优选为6~30,更优选为6~18。
亚芳基可以具有取代基,亚芳基例如可以举出亚苯基、萘二基、蒽二基、菲二基、二氢菲二基、并四苯二基、芴二基、芘二基、苝二基、茴二基、以及这些基团具有取代基的基团,优选为式(A-1)~式(A-20)所示的基团。亚芳基包括多个这些基团键合成的基团。
[式中,R及Ra各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基。存在的多个R及Ra各自可以相同也可以不同,Ra彼此可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环。]
二价杂环基的碳原子数不包括取代基的碳原子数在内,通常为2~60,优选为3~20,更优选为4~15。
二价杂环基可以具有取代基,二价杂环基例如可以举出从吡啶、二氮杂苯、三嗪、氮杂萘、二氮杂萘、咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、二苯并噻咯、吩噁嗪、吩噻嗪、吖啶、二氢吖啶、呋喃、噻吩、唑、二唑、三唑除去与构成环的碳原子或杂原子直接键合的氢原子之中2个氢原子后的二价基团,优选为式(AA-1)~式(AA-34)所示的基团。二价杂环基包括多个这些基团键合成的基团。
[式中,R及Ra表示与上文相同的含义。]
“交联基”是指通过供于加热处理、紫外线照射处理、自由基反应等可生成新的键的基团,优选为式(B-1)-(B-17)中任一者所示的基团。这些基团可以具有取代基。
“取代基”表示卤原子、氰基、烷基、环烷基、芳基、一价杂环基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、氨基、取代氨基、烯基、环烯基、炔基或环炔基。取代基可以是交联基。
“树枝化基元”是指,具有以原子或环为分支点的规则的树枝状支链结构(即树状高分子结构)的基团。作为具有树枝化基元的化合物(以下称作“树状高分子”),例如可以举出国际公开第02/067343号、日本特开2003-231692号公报、国际公开第2003/079736号、国际公开第2006/097717号等中记载的结构。
树枝化基元优选为式(D-A)或(D-B)所示的基团。
[式中,
mDA1、mDA2及mDA3各自独立地表示0以上的整数。
GDA表示氮原子、芳香族烃基或杂环基,这些基团可以具有取代基。
ArDA1、ArDA2及ArDA3各自独立地表示亚芳基或二价杂环基,这些基团可以具有取代基。在ArDA1、ArDA2及ArDA3有多个的情况下,它们各自可以相同也可以不同。
TDA表示芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。存在的多个TDA可以相同也可以不同。]
[式中,
mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及mDA7各自独立地表示0以上的整数。
GDA表示氮原子、芳香族烃基或杂环基,这些基团可以具有取代基。存在的多个GDA可以相同也可以不同。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及ArDA7各自独立地表示亚芳基或二价杂环基,这些基团可以具有取代基。在ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及ArDA7有多个的情况下,它们各自可以相同也可以不同。
TDA表示芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。存在的多个TDA可以相同也可以不同。]
mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及mDA7通常为10以下的整数,优选为5以下的整数,更优选为0或1。mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及mDA7优选为相同的整数。
GDA优选为式(GDA-11)~(GDA-15)所示的基团,这些基团可以具有取代基。
[式中,
*表示与式(D-A)中的ArDA1、式(D-B)中的ArDA1、式(D-B)中的ArDA2或式(D-B)中的ArDA3的键合。
**表示与式(D-A)中的ArDA2、式(D-B)中的ArDA2、式(D-B)中的ArDA4或式(D-B)中的ArDA6的键合。
***表示与式(D-A)中的ArDA3、式(D-B)中的ArDA3、式(D-B)中的ArDA5或式(D-B)中的ArDA7的键合。
RDA表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团还可以具有取代基。在RDA有多个的情况下,它们可以相同也可以不同。]
RDA优选为氢原子、烷基、环烷基、烷氧基或环烷氧基,更优选为氢原子、烷基或环烷基,这些基团可以具有取代基。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及ArDA7优选为式(ArDA-1)~(ArDA-3)所示的基团。
[式中,
RDA表示与上文相同的含义。
RDB表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。在RDB有多个的情况下,它们可以相同也可以不同。]
RDB优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基或一价杂环基,进一步优选为芳基。
TDA优选为式(TDA-1)~(TDA-3)所示的基团。
[式中,RDA及RDB表示与上文相同的含义。]
式(D-A)所示的基团优选为式(D-A1)~(D-A3)所示的基团。
[式中,
Rp1、Rp2及Rp3各自独立地表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基或卤原子。在Rp1及Rp2有多个的情况下,它们各自可以相同也可以不同。
np1表示0~5的整数,np2表示0~3的整数,np3表示0或1。存在的多个np1可以相同也可以不同。]
式(D-B)所示的基团优选为式(D-B1)~(D-B3)所示的基团。
[式中,
Rp1、Rp2及Rp3各自独立地表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基或卤原子。在Rp1及Rp2有多个的情况下,它们各自可以相同也可以不同。
np1表示0~5的整数,np2表示0~3的整数,np3表示0或1。在np1及np2有多个的情况下,它们各自可以相同也可以不同。]
np1优选为0或1,更优选为1。np2优选为0或1,更优选为0。np3优选为0。
Rp1、Rp2及Rp3优选为烷基或环烷基。
<高分子化合物>
对于本发明的组合物中含有的高分子化合物进行说明。
本发明的组合物中含有的高分子化合物为包含式(Y)所示的结构单元、以及选自式(Ia)所示的结构单元、式(Ib)所示的结构单元、式(Ic)所示的结构单元及式(Id)所示的结构单元中的至少一种结构单元的高分子化合物(以下也称作“第一高分子化合物”)。
[式(Y)所示的结构单元]
ArY1所示的亚芳基更优选为式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)-(A-10)、式(A-19)或式(A-20)所示的基团,进一步优选为式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)或式(A-19)所示的基团,这些基团可以具有取代基。
ArY1所示的二价杂环基更优选为式(AA-1)-(AA-4)、式(AA-10)-(AA-15)、式(AA-18)-(AA-21)、式(AA-33)或式(AA-34)所示的基团,进一步优选为式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)、式(AA-14)或式(AA-33)所示的基团,这些基团可以具有取代基。
ArY1所示的至少一种亚芳基与至少一种二价杂环基直接键合成的二价基团中的亚芳基及二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围各自与前述的ArY1所示的亚芳基及二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围同样。
“至少一种亚芳基与至少一种二价杂环基直接键合成的二价基团”例如可以举出下述式所示的基团,这些可以具有取代基。
[式中,RXX表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。]
RXX优选为烷基、环烷基或芳基,这些基团可以具有取代基。
ArY1所示的基团可以具有的取代基优选为烷基、环烷基或芳基,这些基团还可以具有取代基。
式(Y)所示的结构单元例如可以举出式(Y-1)-(Y-10)所示的结构单元,从使用本发明的组合物得到的发光元件的发光效率的观点出发优选为式(Y-1)-(Y-3)所示的结构单元,从使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性的观点出发优选为式(Y-4)-(Y-7)所示的结构单元,从使用本发明的组合物得到的发光元件的空穴传输性的观点出发优选为式(Y-8)-(Y-10)所示的结构单元,从使用本发明的组合物得到的发光元件的亮度寿命的观点出发优选为式(Y-1)-(Y-4)所示的结构单元。
[式中,RY1表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。存在的多个RY1可以相同也可以不同,相邻的RY1彼此可以相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]
RY1优选为氢原子、烷基、环烷基或芳基,这些基团可以具有取代基。
式(Y-1)所示的结构单元优选为式(Y-1′)所示的结构单元。
[式中,RY11表示烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。存在的多个RY11可以相同也可以不同。]
RY11优选为烷基、环烷基或芳基,更优选为烷基或环烷基,这些基团可以具有取代基。
[式中,
RY1表示与上文相同的含义。
XY1表示-C(RY2)2-、-C(RY2)=C(RY2)-或-C(RY2)2-C(RY2)2-所示的基团。RY2表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。存在的多个RY2可以相同也可以不同,RY2彼此可以相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]
RY2优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为烷基、环烷基或芳基,这些基团可以具有取代基。
XY1中,-C(RY2)2-所示的基团中的2个RY2的组合优选为:两者为烷基或环烷基;两者为芳基;两者为一价杂环基;或者一者为烷基或环烷基且另一者为芳基或一价杂环基,更优选为一者为烷基或环烷基且另一者为芳基,这些基团可以具有取代基。存在的2个RY2可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,在RY2形成环的情况下,-C(RY2)2-所示的基团优选为式(Y-A1)-(Y-A5)所示的基团,更优选为式(Y-A4)所示的基团,这些基团可以具有取代基。
XY1中,-C(RY2)=C(RY2)-所示的基团中的2个RY2的组合优选为:两者为烷基或环烷基、或者、一者为烷基或环烷基且另一者为芳基,这些基团可以具有取代基。
XY1中,-C(RY2)2-C(RY2)2-所示的基团中的4个RY2优选为可以具有取代基的烷基或环烷基。存在的多个RY2可以相互键合并与各自所键合的原子一起形成环,在RY2形成环的情况下,-C(RY2)2-C(RY2)2-所示的基团优选为式(Y-B1)-(Y-B5)所示的基团,更优选为式(Y-B3)所示的基团,这些基团可以具有取代基。
[式中,RY2表示与上文相同的含义。]
式(Y-2)所示的结构单元优选为式(Y-2′)所示的结构单元。
[式中,RY1及XY1表示与上文相同的含义。]
[式中,RY1及XY1表示与上文相同的含义。]
式(Y-3)所示的结构单元优选为式(Y-3′)所示的结构单元。
[式中,RY11及XY1表示与上文相同的含义。]
[式中,
RY1表示与上文相同的含义。
RY3表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。]
RY3优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基,这些基团可以具有取代基。
式(Y-4)所示的结构单元优选为式(Y-4′)所示的结构单元,式(Y-6)所示的结构单元优选为式(Y-6′)所示的结构单元。
[式中,RY1及RY3表示与上文相同的含义。]
[式中,
RY1表示与上文相同的含义。
RY4表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。]
RY4优选为烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基,这些基团可以具有取代基。
式(Y)所示的结构单元例如可以举出由式(Y-101)-(Y-121)所示的亚芳基构成的结构单元、由式(Y-201)-(Y-206)所示的二价杂环基构成的结构单元、由式(Y-301)-(Y-304)所示的至少一种亚芳基与至少一种二价杂环基直接键合成的二价基团构成的结构单元。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的发光效率优异,式(Y)所示的结构单元中ArY1为亚芳基的结构单元相对于第一高分子化合物中包含的结构单元的合计量优选为0.5~90摩尔%,更优选为30~80摩尔%。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电荷传输性优异,式(Y)所示的结构单元中ArY1为二价杂环基、或者至少一种亚芳基与至少一种二价杂环基直接键合成的二价基团的结构单元相对于第一高分子化合物中包含的结构单元的合计量优选为0.5~50摩尔%,更优选为3~30摩尔%。
式(Y)所示的结构单元在第一高分子化合物中可以仅包含1种,也可以包含2种以上。
[式(X)所示的结构单元]
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的空穴传输性优异,第一高分子化合物优选还包含下述式(X)所示的结构单元。
[式中,
aX1及aX2各自独立地表示0以上的整数。
ArX1及ArX3各自独立地表示亚芳基或二价杂环基,这些基团可以具有取代基。
ArX2及ArX4各自独立地表示亚芳基、二价杂环基或者至少一种亚芳基与至少一种二价杂环基直接键合成的二价基团,这些基团可以具有取代基。
RX1、RX2及RX3各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,这些基团可以具有取代基。]
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的发光效率优异,aX1优选为2以下,更优选为1。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的发光效率优异,aX2优选为2以下,更优选为0。
RX1、RX2及RX3优选为烷基、环烷基、芳基或一价杂环基,更优选为芳基,这些基团可以具有取代基。
ArX1及ArX3所示的亚芳基更优选为式(A-1)或式(A-9)所示的基团,进一步优选为式(A-1)所示的基团,这些基团可以具有取代基。
ArX1及ArX3所示的二价杂环基更优选为式(AA-1)、式(AA-2)或式(AA-7)-(AA-26)所示的基团,这些基团可以具有取代基。
ArX1及ArX3优选为可以具有取代基的亚芳基。
ArX2及ArX4所示的亚芳基更优选为式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)-(A-11)或式(A-19)所示的基团,这些基团可以具有取代基。
ArX2及ArX4所示的二价杂环基的更优选的范围与ArX1及ArX3所示的二价杂环基的更优选的范围相同。
ArX2及ArX4所示的至少一种亚芳基与至少一种二价杂环基直接键合成的二价基团中的亚芳基及二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围各自与ArX1及ArX3所示的亚芳基及二价杂环基的更优选的范围、进一步优选的范围同样。
ArX2及ArX4所示的至少一种亚芳基与至少一种二价杂环基直接键合成的二价基团可以举出与式(Y)的ArY1所示的至少一种亚芳基与至少一种二价杂环基直接键合成的二价基团同样的基团。
ArX2及ArX4优选为可以具有取代基的亚芳基。
ArX1~ArX4及RX1~RX3所示的基团可以具有的取代基优选为烷基、环烷基或芳基,这些基团还可以具有取代基。
式(X)所示的结构单元优选为式(X-1)-(X-7)所示的结构单元,更优选为式(X-1)-(X-6)所示的结构单元,进一步优选为式(X-3)-(X-6)所示的结构单元。
[式中,RX4及RX5各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、卤原子、一价杂环基或氰基,这些基团可以具有取代基。存在的多个RX4可以相同也可以不同。存在的多个RX5可以相同也可以不同,相邻的RX5彼此可以相互键合并与各自所键合的碳原子一起形成环。]
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的空穴传输性优异,式(X)所示的结构单元相对于第一高分子化合物中含有的结构单元的合计量优选为0.1~50摩尔%,更优选为1~40摩尔%,进一步优选为5~30摩尔%。
式(X)所示的结构单元例如可以举出式(X1-1)-(X1-11)所示的结构单元,优选为式(X1-3)-(X1-10)所示的结构单元。
式(X)所示的结构单元在第一高分子化合物中可以仅包含1种,也可以包含2种以上。
[式(Ia)~式(Id)所示的结构单元]
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,m优选为0~2的整数,更优选为0。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,n优选为0~2的整数,更优选为0。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,RT1优选为烷基或环烷基,更优选为烷基。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,Rx优选为氢原子、烷基、环烷基或芳基,更优选为氢原子或芳基。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的发光效率优异,Ar优选为芳香族烃基。
Ar所示的芳香族烃基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为6~60,优选为6~30,更优选为6~18。
从Ar所示的芳香族烃基除去式(Ia’)所示的基团后的亚芳基部分优选为式(A-1)~式(A-20)所示的基团,更优选为式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)~式(A-10)、式(A-19)或式(A-20)所示的基团,进一步优选为式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)或式(A-19)所示的基团。
[式中,m、RT1、Rx、nA及LA表示与上文相同的含义。*表示与Ar键合的部位。]
Ar所示的杂环基的碳原子数不包括取代基的碳原子数,通常为6~60,优选为6~30,更优选为6~18。
从Ar所示的杂环基除去式(Ia’)所示的基团后的二价杂环基部分优选为式(AA-1)~式(AA-34)所示的基团。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,nA优选为1或2,更优选为1。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,LA优选为亚芳基或二价杂环基,更优选为亚芳基。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,nB优选为1或2,更优选为1。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,LB优选为亚芳基或二价杂环基,更优选为亚芳基。
第一高分子化合物是包含选自式(Ia)所示的结构单元、式(Ib)所示的结构单元、式(Ic)所示的结构单元及式(Id)所示的结构单元中的至少一种结构单元的高分子化合物,出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,优选为包含式(Ia)所示的结构单元或式(Ib)所示的结构单元的高分子化合物,更优选为包含式(Ia)所示的结构单元的高分子化合物。
第一高分子化合物为包含式(Ic)所示的结构单元的高分子化合物的情况下,式(Ic)所示的结构单元为末端的结构单元。另外,第一高分子化合物为包含式(Id)所示的结构单元的高分子化合物的情况下,式(Id)所示的结构单元为末端的结构单元。
“末端的结构单元”是指高分子化合物的末端的结构单元,该末端的结构单元优选为在高分子化合物的制造中由封端剂衍生的结构单元。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,式(Ia)所示的结构单元优选为式(Ie)所示的结构单元。
[式中,Ar及Rx表示与上文相同的含义。]
式(Ie)所示的结构单元例如可以举出式(Ie-1)~(Ie-5)所示的结构单元,优选为式(Ie-1)或(Ie-2)所示的结构单元。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,式(Ib)所示的结构单元优选为式(If)所示的结构单元。
式(If)所示的结构单元例如可以举出式(If-1)~(If-8)所示的结构单元,优选为式(If-1)、(If-2)、(If-4)或(If-6)所示的结构单元。
式(Ic)所示的结构单元例如可以举出式(Ic-1)~(Ic-6)所示的结构单元所示的结构单元。
式(Id)所示的结构单元优选为例如下述式(Id-1)~(Id-6)所示的结构单元所示的结构单元。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的电子传输性优异,式(Ia)所示的结构单元、式(Ib)所示的结构单元、式(Ic)所示的结构单元及式(Id)所示的结构单元相对于第一高分子化合物中包含的结构单元的合计量优选为0.1~10摩尔%,更优选为0.1~5摩尔%,进一步优选为0.1~3摩尔%。
式(Ia)所示的结构单元、式(Ib)所示的结构单元、式(Ic)所示的结构单元及式(Id)所示的结构单元各自在第一高分子化合物中可以仅包含一种也可以包含两种以上。
第一高分子化合物的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为1×104~5×105,聚苯乙烯换算的数均分子量优选为2×103~4×105。
第一高分子化合物例如可以举出表1的高分子化合物(P-1)~(P-7)。
[表1]
[表中,p、q、r、s、t及u表示各结构单元的摩尔比率。p+q+r+s+t+u=100且100≥p+q+r+s+t≥70。其它的结构单元是指,除式(Y)所示的结构单元、式(X)所示的结构单元、式(Ia)~式(Id)所示的结构单元以外的结构单元。]
<磷光发光性化合物>
对本发明的组合物中含有的磷光发光性化合物进行说明。
本发明的组合物中含有的磷光发光性化合物优选为式(1)所示的磷光发光性化合物。
式(1)所示的磷光发光性化合物由作为中心金属的M、以后缀n1规定其数量的配体和以后缀n2规定其数量的配体构成。
出于本发明的发光元件的发光效率更优异,M优选为铱原子或铂原子,更优选为铱原子。
在M为钌原子、铑原子或铱原子的情况下,n1优选为2或3,更优选为3。
在M为钯原子或铂原子的情况下,n1优选为2。
E1及E2优选为碳原子。
环R1优选为吡啶环、嘧啶环、咪唑环或三唑环,这些环可以具有取代基。
环R2优选为苯环、萘环、芴环、菲环、吡啶环、二氮杂苯环或三嗪环,更优选为苯环、吡啶环或嘧啶环,这些环可以具有取代基。
环R1及环R2可以具有的取代基可以举出烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、卤原子及取代氨基,优选为烷基、环烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基,更优选为烷基、芳基、一价杂环基或取代氨基。
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的亮度寿命更优异,优选选自环R1及环R2中的至少一个环具有式(2)所示的基团,更优选环R2具有式(2)所示的基团。
-R100 (2)
[式中,R100表示芳基、一价杂环基或取代氨基,这些基团可以具有取代基。]
在环R1及环R2存在有多个的情况下,优选:存在的多个环R1的全部、存在的多个环R2的全部、或者存在的多个环R1及环R2的全部具有式(2)所示的基团,更优选:存在的多个环R2的全部具有式(2)所示的基团。
R100优选为芳基或一价杂环基,更优选为芳基。
R100所示的芳基、一价杂环基或取代氨基优选为树枝化基元。
A1-G1-A2所示的阴离子性的二齿配体例如可以举出下述式所示的配体。
[式中,*表示与M键合的部位。]
为了使用本发明的组合物得到的发光元件的发光效率优异,式(1)所示的磷光发光性化合物优选为式(1-A)所示的磷光发光性化合物或式(1-B)所示的磷光发光性化合物。
[式中,
M、n1、n2、E1及A1-G1-A2表示与上文相同的含义。
E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23A及E24A各自独立地表示氮原子或碳原子。在E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23A及E24A存在有多个的情况下,它们各自可以相同也可以不同。在E11A、E12A及E13A为氮原子的情况下,R11A、R12A及R13A可以存在也可以不存在。在E21A、E22A、E23A及E24A为氮原子的情况下,R21A、R22A、R23A及R24A不存在。
R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及R24A各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、芳基、芳氧基、一价杂环基、卤原子或取代氨基,这些基团可以具有取代基。在R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及R24A存在有多个的情况下,它们各自可以相同也可以不同。R11A与R12A、R12A与R13A、R11A与R21A、R21A与R22A、R22A与R23A、以及R23A与R24A各组可以键合并与各组所键合的原子一起形成环。
环R1A表示由氮原子、E1、E11A、E12A及E13A构成的咪唑环或三唑环。
环R2A表示由2个碳原子、E21A、E22A、E23A及E24A构成的苯环、吡啶环或嘧啶环。]
出于使用本发明的组合物得到的发光元件的亮度寿命更优异,选自R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及R24A中的至少一个优选为式(2)所示的基团。
环R1A为咪唑环的情况下
组合物及使用该组合物的发光元件专利购买费用说明
Q:办理专利转让的流程及所需资料
A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。
1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2:按规定缴纳著录项目变更手续费。
3:同时提交相关证明文件原件。
4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q:专利转让变更,多久能出结果
A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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