专利摘要

专利摘要

本发明涉及由至少一种润滑油、至少一种统计共聚物A1和包含至少两个硼酸酯官能团的至少一种化合物A2的混合物得到的组合物；所述统计共聚物A1由具有二醇官能团的至少一种第一单体M1与具有与M1单体化学结构不同的至少一种第二单体M2的共聚得到。本发明还涉及所述组合物用于润滑机械部件的用途。本发明的领域是润滑剂领域。

权利要求

1.一种组合物，由以下物质的混合物得到：

o至少一种润滑油；

o至少一种统计共聚物A1和包含至少两个硼酸酯官能团的至少一种化合物A2；

o所述统计共聚物A1由以下物质的共聚得到：

■通式(I)的至少一种第一单体M1

其中：

-R₁选自由–H、–CH₃和–CH₂-CH₃形成的组；

-x为2至18的整数；

-y为等于0或1的整数；

-X₁和X₂相同或不同，选自由氢、四氢吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的桥

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键，

-R’₂和R”₂相同或不同，选自由氢和C₁-C₁₁烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的硼酸酯

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键，

-R”’₂选自由C₆-C₁₈芳基、C₇-C₁₈芳烷基和C₂-C₁₈烷基形成的组；

■与通式(II-A)的至少一种第二单体M2：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，

-R₃₁选自由C₆-C₁₈芳基、被R’₃取代的C₆-C₁₈芳基、–C(O)–O–R’₃、–O–R’₃，–S–R’₃和–C(O)–N(H)–R’₃基团形成的组，其中R’₃为C₁-C₃₀烷基，以及

o所述化合物A2为式(III)化合物：

其中：

-w₁和w₂相同或不同，为选自0至1的整数；

-R₄、R₅、R₆和R₇相同或不同，选自由氢和具有1至24个碳原子的含烃基团形成的组；

-L为二价键合基团并且选自由C₆-C₁₈芳基、C₆-C₁₈芳烷基和C₂-C₂₄含烃链形成的组。

2.一种组合物，由以下物质的混合物得到：

o至少一种润滑油；

o至少一种统计共聚物A1和包含至少两个硼酸酯官能团的至少一种化合物A2；

o所述统计共聚物A1由以下物质的共聚得到：

■通式(I)的至少一种第一单体M1

其中：

-R₁选自由–H、–CH₃和–CH₂-CH₃形成的组；

-x为2至18的整数；

-y为等于0或1的整数；

-X₁和X₂相同或不同，选自由氢、四氢吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的桥

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键，

-R’₂和R”₂相同或不同，选自由氢和C₁-C₁₁烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的硼酸酯

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键，

-R”’₂选自由C₆-C₁₈芳基、C₇-C₁₈芳烷基和C₂-C₁₈烷基形成的组；

■与通式(II-A)的至少一种第二单体M2：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，

-R₃₁选自由C₆-C₁₈芳基、被R’₃取代的C₆-C₁₈芳基、–C(O)–O–R’₃、–O–R’₃，–S–R’₃和–C(O)–N(H)–R’₃基团形成的组，其中R’₃为C₁-C₃₀烷基，以及

o所述化合物A2为由以下物质的共聚得到的统计共聚物：

■式(IV)的至少一种单体M3：

其中：

-t为等于0或1的整数；

-u为等于0或1的整数；

-M和R₈为二价键合基团，相同或不同，选自由C₆-C₁₈芳基、C₇-C₂₄芳烷基和C₂-C₂₄烷基形成的组，

-X为选自由–O–C(O)–、–C(O)–O–、–C(O)–N(H)–、–N(H)–C(O)–、–S–、–N(H)–、–N(R’₄)–和–O–形成的组的官能团，其中R’₄为包含1至15个碳原子的含烃链；

-R₉选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组；

-R₁₀和R₁₁相同或不同，选自由氢和具有1至24个碳原子的含烃基团形成的组；

■通式(V)的至少一种第二单体M4：

其中：

-R₁₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组；

-R₁₃选自由C₆-C₁₈芳基、被R’₁₃取代的C₆-C₁₈芳基、–C(O)–O–R’₁₃、–O–R’₁₃、–S–R’₁₃和–C(O)–N(H)–R’₁₃基团形成的组，其中R’₁₃为C₁-C₂₅烷基。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中R’₂和R”₂相同或不同，选自由氢和甲基形成的组。

4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中R”’₂选自由C₆-C₁₈芳基形成的组。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中R₄、R₅、R₆和R₇相同或不同，选自由氢和具有4至18个碳原子的含烃基团形成的组。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中R₄、R₅、R₆和R₇相同或不同，选自由氢和具有6至14个碳原子的含烃基团形成的组。

7.根据权利要求2所述的组合物，其中R₁₀和R₁₁相同或不同，选自由氢和具有4至18个碳原子的含烃基团形成的组。

8.根据权利要求2所述的组合物，其中R₁₀和R₁₁相同或不同，选自由氢和具有6至14个碳原子的含烃基团形成的组。

9.根据权利要求1或2所述的组合物，其中统计共聚物A1由至少一种单体M1与具有不同R₃₁基团的至少两种单体M2的共聚得到。

10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述统计共聚物A1的单体M2之一具有通式(II-A1)：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组；

-R”₃₁为C₁-C₁₄烷基，

并且所述统计共聚物A1的其他单体M2具有通式(II-A2)：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，

-R”’₃₁为C₁₅-C₃₀烷基。

11.根据权利要求2所述的组合物，其中通式(IV)的单体中由R₁₀、M、X和(R₈)_u基团的序列形成的链的碳原子总数为8至38，其中u等于0或1。

12.根据权利要求2所述的组合物，其中通式(IV)的单体中由R₁₀、M、X和(R₈)_u基团的序列形成的链的碳原子总数为10至26，其中u等于0或1。

13.根据权利要求2所述的组合物，其中所述共聚物A2的侧链的平均长度大于8个碳原子。

14.根据权利要求2所述的组合物，其中所述共聚物A2的侧链的平均长度为11至16个碳原子。

15.根据权利要求2所述的组合物，其中所述统计共聚物A2的式(IV)的单体在所述共聚物中的摩尔百分数为0.25％至20％。

16.根据权利要求2所述的组合物，其中所述统计共聚物A2的式(IV)的单体在所述共聚物中的摩尔百分数为1％至10％。

17.根据权利要求2所述的组合物，其中所述统计共聚物A2的数均聚合度为50至1500。

18.根据权利要求2所述的组合物，其中所述统计共聚物A2的数均聚合度为80至800。

19.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述统计共聚物A1的侧链的平均长度为8至20个碳原子。

20.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述统计共聚物A1的侧链的平均长度为9至15个碳原子。

21.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述统计共聚物A1的式(I)的单体M1在所述共聚物中的摩尔百分数为1％至30％。

22.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述统计共聚物A1的式(I)的单体M1在所述共聚物中的摩尔百分数为5％至25％。

23.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述统计共聚物A1的式(I)的单体M1在所述共聚物中的摩尔百分数为9％至21％。

24.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述统计共聚物A1的平均聚合度为100至2000。

25.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述统计共聚物A1的平均聚合度为150至1000。

26.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述润滑油选自API分类的第I类、第II类、第III类、第IV类、第V类油及其混合物。

27.根据权利要求1或2所述的组合物，还包含选自由以下形成的组的功能性添加剂：清洁剂、抗磨添加剂、极压添加剂、另外的抗氧化剂、改善粘度指数的聚合物、倾点改善剂、消泡剂、腐蚀抑制剂、增稠剂、分散剂、摩擦改性剂及其混合物。

28.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述统计共聚物A1与所述化合物A2之间的质量比率(A1/A2比率)为0.001至100。

29.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述统计共聚物A1与所述化合物A2之间的质量比率(A1/A2比率)为0.05至20。

30.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述统计共聚物A1与所述化合物A2之间的质量比率(A1/A2比率)为0.01至10。

31.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述统计共聚物A1与所述化合物A2之间的质量比率(A1/A2比率)为0.2至5。

32.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于润滑组合物的总质量，所述统计共聚物A1与所述化合物A2的质量总和为0.5％至20％，并且相对于润滑组合物的总质量，润滑油的质量为80％至99.5％。

33.根据权利要求1至32中任一项所述的组合物用于润滑机械部件的用途。

34.一种储备组合物，由混合以下物质得到：

·至少一种统计共聚物A1；

·包含至少两个硼酸酯官能团的至少一种化合物A2；和

·选自由以下物质形成的组的至少一种功能性添加剂：清洁剂、抗磨添加剂、极压添加剂、抗氧化剂、改善粘度指数的聚合物、倾点改善剂、消泡剂、增稠剂、分散剂、摩擦改性剂及其混合物；

o所述统计共聚物A1由以下物质的共聚得到：

■通式(I)的至少一种第一单体M1

其中：

-R₁选自由–H、–CH₃和–CH₂-CH₃形成的组；

-x为2至18的整数；

-y为等于0或1的整数；

-X₁和X₂相同或不同，选自由氢、四氢吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的桥

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键，

-R’₂和R”₂相同或不同，选自由氢和C₁-C₁₁烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的硼酸酯

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键，

-R”’₂选自由C₆-C₁₈芳基、C₇-C₁₈芳烷基和C₂-C₁₈烷基形成的组；

■与通式(II-A)的至少一种第二单体M2：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，

-R₃₁选自由C₆-C₁₈芳基、被R’₃取代的C₆-C₁₈芳基、–C(O)–O–R’₃、–O–R’₃、–S–R’₃和–C(O)–N(H)–R’₃基团形成的组，其中R’₃为C₁-C₃₀烷基，以及

o所述化合物A2为式(III)化合物：

其中：

-w₁和w₂相同或不同，为选自0至1的整数；

-R₄、R₅、R₆和R₇相同或不同，选自由氢和具有1至24个碳原子的含烃基团形成的组；

-L为二价键合基团并且选自由C₆-C₁₈芳基、C₆-C₁₈芳烷基和C₂-C₂₄含烃链形成的组。

35.一种储备组合物，由混合以下物质得到：

·至少一种统计共聚物A1；

·包含至少两个硼酸酯官能团的至少一种化合物A2；和

·选自由以下物质形成的组的至少一种功能性添加剂：清洁剂、抗磨添加剂、极压添加剂、抗氧化剂、改善粘度指数的聚合物、倾点改善剂、消泡剂、增稠剂、分散剂、摩擦改性剂及其混合物；

o所述统计共聚物A1由以下物质的共聚得到：

■通式(I)的至少一种第一单体M1

其中：

-R₁选自由–H、–CH₃和–CH₂-CH₃形成的组；

-x为2至18的整数；

-y为等于0或1的整数；

-X₁和X₂相同或不同，选自由氢、四氢吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的桥

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键，

-R’₂和R”₂相同或不同，选自由氢和C₁-C₁₁烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的硼酸酯

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键，

-R”’₂选自由C₆-C₁₈芳基、C₇-C₁₈芳烷基和C₂-C₁₈烷基形成的组；

■与通式(II-A)的至少一种第二单体M2：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，

-R₃₁选自由C₆-C₁₈芳基、被R’₃取代的C₆-C₁₈芳基、–C(O)–O–R’₃、–O–R’₃、–S–R’₃和–C(O)–N(H)–R’₃基团形成的组，其中R’₃为C₁-C₃₀烷基，以及

o所述化合物A2为由以下物质的共聚得到的统计共聚物：

■式(IV)的至少一种单体M3：

其中：

-t为等于0或1的整数；

-u为等于0或1的整数；

-M和R₈为二价键合基团，相同或不同，选自由C₆-C₁₈芳基、C₇-C₂₄芳烷基和C₂-C₂₄烷基形成的组，

-X为选自由–O–C(O)–、–C(O)–O–、–C(O)–N(H)–、–N(H)–C(O)–、–S–、–N(H)–、–N(R’₄)–和–O–形成的组的官能团，其中R’₄为包含1至15个碳原子的含烃链；

-R₉选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组；

-R₁₀和R₁₁相同或不同，选自由氢和具有1至24个碳原子的含烃基团形成的组；

■通式(V)的至少一种第二单体M4：

其中：

-R₁₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组；

-R₁₃选自由C₆-C₁₈芳基、被R’₁₃取代的C₆-C₁₈芳基、–C(O)–O–R’₁₃、–O–R’₁₃、–S–R’₁₃和–C(O)–N(H)–R’₁₃基团形成的组，其中R’₁₃为C₁-C₂₅烷基。

36.根据权利要求34或35所述的储备组合物，其中R’₂和R”₂相同或不同，选自由氢和甲基形成的组。

37.根据权利要求34或35所述的储备组合物，其中R”’₂选自由C₆-C₁₈芳基形成的组。

38.根据权利要求34所述的储备组合物，其中R₄、R₅、R₆和R₇相同或不同，选自由氢和具有4至18个碳原子的含烃基团形成的组。

39.根据权利要求34所述的储备组合物，其中R₄、R₅、R₆和R₇相同或不同，选自由氢和具有6至14个碳原子的含烃基团形成的组。

40.根据权利要求35所述的储备组合物，其中R₁₀和R₁₁相同或不同，选自由氢和具有4至18个碳原子的含烃基团形成的组。

41.根据权利要求35所述的储备组合物，其中R₁₀和R₁₁相同或不同，选自由氢和具有6至14个碳原子的含烃基团形成的组。

说明书

技术领域

本发明涉及由至少一种润滑油、至少一种统计共聚物A1和包含至少两个硼酸酯官能团的至少一种化合物A2的混合物得到的组合物；所述统计共聚物A1由具有二醇官能团的至少一种第一单体M1与化学结构与单体M1不同的至少一种第二单体M2共聚得到。

本发明还涉及这种组合物用于润滑机械部件的用途。

本发明的领域为润滑剂领域。

背景技术

润滑组合物是施用在移动部件的表面，特别是金属表面之间的组合物。其使得可以减小接触且相对移动的两个部件之间的摩擦和磨损。其还用于耗散一部分由这种摩擦产生的热能。润滑组合物在施用其的部件表面之间形成保护膜。

用于润滑机械部件的组合物通常由基础油和添加剂构成。当温度变化时，基础油的粘度，特别是石油或合成来源的基础油的粘度改变。

实际上，当基础油的温度升高时，其粘度减小，而当基础油的温度降低时，其粘度增大。现在，保护膜的厚度与粘度成比例并因此也取决于温度。如果保护膜的厚度无论使用润滑剂的条件和持续时间如何都基本上保持不变，则组合物具有良好的润滑特性。

在内燃机中，润滑组合物可能经历外部或内部温度的变化。外部温度的变化是由环境空气的温度变化(例如夏天和冬天之间的温度变化)引起的。内部的温度变化是由发动机的运转造成的。发动机的温度在其启动阶段中(特别是在寒冷天气)比在长期使用中更低。因此，保护膜的厚度在这些不同的条件下可以变化。

因此，存在这样的需要：可获得的具有良好润滑特性并且粘度基本上不受温度变化影响的润滑组合物。

已公知添加改善润滑组合物的粘度的添加剂。这些添加剂具有改变润滑组合物的流变行为的功能。它们使得可以在使用润滑组合物的温度范围内促成基本上不变的粘度。例如，这些添加剂在温度升高时限制润滑组合物的粘度减小或者在温度降低时限制润滑组合物的粘度增大。

当前使用的改善粘度的添加剂(或者改善粘度指数的添加剂)为聚合物，例如聚α-烯烃、聚甲基丙烯酸甲酯、由乙烯单体与α-烯烃的聚合得到的共聚物。这些为高分子量聚合物。通常，这些聚合物控制粘度的贡献越大，其分子量越高。

然而，高分子量聚合物具有这样的缺点：与具有相同性质但是尺寸较小的聚合物相比具有较低的永久剪切强度。

现在，润滑组合物受到显著的剪切应力，特别是在内燃机中，其中经受摩擦的表面具有非常小的间隙并且施加在部件上压力高。对高分子量聚合物的这些剪切限制导致大分子链断裂。由此分解的聚合物不再具有增稠特性，并且粘度不可逆的下降。因此这种永久剪切强度的损失导致润滑组合物的润滑特性劣化。

现有技术的聚合物，特别是PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)具有剪切增稠行为。在高剪切速率下，PMMA链断裂。这导致形成具有初始PMMA分子量的约一半的两个分子。这两个小分子的总流体力学体积小于初始PPMA的流体力学体积，这导致对粘度的贡献较小，并且这导致粘度减小。

具有高乙烯含量的乙烯-α烯烃共聚物是改善粘度的添加剂并且在剪切下是稳定的。然而，这些聚合物具有这样的缺点：在包含其的组合物中聚集并且产生极粘的润滑组合物，例如凝胶。这种聚集通常在环境条件下或在冷却期间发生。

因此，申请人本人设定了这样的目的：配制与现有技术的润滑组合物相比粘度更好控制的新润滑组合物。具体地，他的目的是提供新的流变添加剂，当将其引入基础油时，所述流变添加剂对于温度变化的行为与基础油和现有技术的聚合物型流变添加剂的行为相比是相反的。

该目的由于能够以热可逆方式缔合(以任选地形成凝胶)和交换的新流变添加剂而实现。与在温度升高时液化的基础油不同，本发明的添加剂具有这样的优点：在温度升高时使其中分散有所述添加剂的介质增稠。

该特性是由两种特定化合物，即具有二醇官能团的共聚物和包含硼酸酯官能团的化合物的联合使用得到的。

由文献WO2013147795已知其中至少一种单体包含硼酸酯官能团的聚合物。这些聚合物用于生产电子装置，特别是其中期望获得柔性用户界面的装置。这些聚合物还被用作合成中间体。它们通过与发光基团、电子传递基团等偶联而使聚合物官能化。这些基团的偶联通过涉及硼原子的标准有机化学反应来进行，如例如Suzuki偶联。然而，没有设想这些聚合物在润滑组合物领域的其他用途，也没有设想与其他化合物的缔合。

由文献US 4,401,797已知由甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体与任选地由硼酸酯保护的甲基丙烯酸甘油酯单体(即甲基丙烯酸甘油酯的丁基硼酸加合物(BBA-GMA))共聚得到的共聚物。该共聚物在水的存在下形成水凝胶并且用于生产隐形眼镜。然而，没有设想该共聚物在润滑组合物领域中的其他用途，也没有设想通过可交换化学键与其他化合物的缔合。

文献EP0570073公开了一种添加剂，其改善了其中添加有所述添加剂的润滑组合物的粘度指数。该添加剂是由1-(甲基丙烯酰基乙氧基)-4,4,6-三甲基-二氧硼杂环己烷与直链(C₁₂-C₁₈)烷基的甲基丙烯酸酯聚合得到的共聚物。该添加剂属于可以由通式B(OR)₃表示的硼酸酯化合物类，其中R为烷基或芳基。该添加剂不属于可以由通式R-B(OR)₂表示的硼酸酯化合物类，其中R为烷基或芳基。该添加剂不能通过可交换化学键与其他化合物缔合。

意外地，本申请人观察到，在低温下，本发明的聚二醇共聚物没有或仅轻微地由包含硼酸酯官能团的化合物交联。当温度升高时，共聚物的二醇官能团通过酯交换反应与包含硼酸酯官能团的化合物的硼酸酯官能团反应。然后聚二醇统计共聚物与包含硼酸酯官能团的化合物连接在一起并且可以交换。根据聚二醇和包含硼酸酯官能团的化合物的官能度以及根据混合物的组成，凝胶可在基础油中形成。当温度再次降低时，聚二醇统计共聚物与包含硼酸酯官能团的化合物之间的硼酸酯键断裂；如果适用的话，组合物失去其凝胶特性。

本申请人本人设定了这样的目的：配制与现有技术的化合物相比在剪切下更稳定的新流变添加剂。

该目的由于能够以热可逆方式缔合和交联的新流变添加剂而实现。与现有技术的聚合物不同，注意到在施加高剪切速率时本发明的共聚物的摩尔重量没有或仅轻微地改变。因此本发明的共聚物具有在剪切应力下更稳定的优点。

发明内容

因此，本发明的主题是由以下物质混合得到的组合物：

·至少一种润滑油，

·至少一种统计共聚物A1和包含至少两个硼酸酯官能团的至少一种化合物A2；

o统计共聚物A1由以下物质的共聚得到：

■通式(I)的至少一种第一单体M1

其中：

-R₁选自由–H、–CH₃和–CH₂-CH₃形成的组；

-x为2至18的整数；

-y为等于0或1的整数；

-X₁和X₂相同或不同，选自由氢、四氢吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的桥

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键，

-R’₂和R”₂相同或不同，选自由氢和C₁-C₁₁烷基形成的组，优选甲基；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的硼酸酯

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键,

-R”’₂选自由C₆-C₁₈芳基、C₇-C₁₈芳烷基和C₂-C₁₈烷基形成的组，优选C₆-C₁₈芳基；

■通式(II-A)的至少一种第二单体M2：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，

-R₃₁选自由C₆-C₁₈芳基、被R’₃取代的C₆-C₁₈芳基、–C(O)–O–R’₃、–O–R’₃、–S–R’₃和–C(O)–N(H)–R’₃基团形成的组，其中R’₃为C₁-C₃₀烷基。

在一个变型中，统计共聚物A1由至少一种单体M1与具有不同R₃₁基团的至少两种单体M2的共聚得到。

优选地，统计共聚物A1的单体M2之一具有通式(II-A1)：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，

-R”₃₁为C₁-C₁₄烷基，

并且统计共聚物A1的其他单体M2具有通式(II-A2)：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组,

-R”’₃₁为C₁₅-C₃₀烷基。

在组合物的一个变型中，化合物A2为式(III)的化合物：

其中：

-w₁和w₂相同或不同，为选自0至1的整数；

-R₄、R₅、R₆和R₇相同或不同，选自由氢和具有1至24个碳原子、优选4至18个碳原子、优选6至14个碳原子的含烃基团形成的组；

-L为二价键合基团并且选自由C₆-C₁₈芳基、C₆-C₁₈芳烷基和C₂-C₂₄含烃链形成的组。

在组合物的另一个变型中，化合物A2为由以下物质的共聚得到的统计共聚物：

■式(IV)的至少一种单体M3：

其中：

-t为等于0或1的整数；

-u为等于0或1的整数；

-M和R₈为二价键合基团，相同或不同，选自由C₆-C₁₈芳基、C₇-C₂₄芳烷基和C₂-C₂₄烷基形成的组，优选C₆-C₁₈芳基，

-X为选自由–O–C(O)–、–C(O)–O–、–C(O)–N(H)–、–N(H)–C(O)–、–S–、–N(H)–、–N(R’₄)–和–O–形成的组的官能团，其中R’₄为包含1至15个碳原子的含烃链；

-R₉选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组；

-R₁₀和R₁₁相同或不同，选自由氢和具有1至24个碳原子、优选4至18个碳原子、优选6至14个碳原子的含烃基团形成的组；

■和通式(V)的至少一种第二单体M4：

其中：

-R₁₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，

-R₁₃选自由C₆-C₁₈芳基、被R’₁₃取代的C₆-C₁₈芳基、–C(O)–O–R’₁₃、–O–R’₁₃、–S–R’₁₃和–C(O)–N(H)–R’₁₃基团形成的组，其中R’₁₃为C₁-C₂₅烷基。

优选地，上述组合物包含单独或者组合的以下特征的一个或更多个：

·由通式(IV)的单体中R₁₀、M、X和(R₈)_u基团的序列形成的链的碳原子总数为8至38，优选为10至26个碳原子，其中u为等于0或1的整数；

·共聚物A2的侧链的平均长度大于或等于8个碳原子，优选为11至16个碳原子；

·统计共聚物A2的式(IV)单体在所述共聚物中的摩尔百分数为0.25％至20％，优选为1％至10％；

·统计共聚物A2的数均聚合度为50至1500，优选为80至800；

·统计共聚物A1的侧链的平均长度为8至20个碳原子，优选为9至15个碳原子；

·统计共聚物A1的式(I)单体M1在所述共聚物中的摩尔百分数为1％至30％，优选为5％至25％，更优选9％至21％；

·统计共聚物A1的平均聚合度为100至2000，优选为150至1000；

·润滑油选自API分类的第I类、第II类、第III类、第IV类、第V类油及其混合物；

·组合物还包含选自由以下物质形成的组的功能性添加剂：清洁剂、抗磨添加剂、极压添加剂、另外的抗氧化剂、改善粘度指数的聚合物、倾点改善剂、消泡剂、腐蚀抑制剂、增稠剂、分散剂、摩擦改性剂及其混合物；

·在组合物中统计共聚物A1与化合物A2的质量比率(A1/A2比率)为0.001至100，优选为0.05至20，又更优选为0.1至10，又更优选为0.2至5；

·在组合物中统计共聚物A1和化合物A2的质量总和相对于润滑组合物的总质量为0.5％至20％，并且润滑油的质量相对于润滑组合物的总质量为80％至99.5％。

本发明的主题还为上述组合物用于润滑机械部件的用途。

本发明的主题还为由以下物质的混合物得到的储备组合物：

·至少一种统计共聚物A1；

·包含至少两个硼酸酯官能团的至少一种化合物A2；和

·选自由以下物质形成的组的至少一种功能性添加剂：清洁剂、抗磨添加剂、极压添加剂、抗氧化剂、改善粘度指数的聚合物、倾点改善剂、消泡剂、腐蚀抑制剂、增稠剂、分散剂、摩擦改性剂及其混合物；

o所述统计共聚物A1由以下物质的共聚得到：

■通式(I)的至少一种第一单体M1

其中：

-R₁选自由–H、–CH₃和–CH₂-CH₃形成的组；

-x为2至18的整数；

-y为等于0或1的整数；

-X₁和X₂相同或不同，选自由氢、四氢吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的桥

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键，

-R’₂和R”₂相同或不同，选自由氢和C₁-C₁₁烷基形成的组，优选为甲基；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的硼酸酯

其中：

-星号(*)表示与氧原子的键，

-R”’₂选自由C₆-C₁₈芳基、C₇-C₁₈芳烷基和C₂-C₁₈烷基形成的组，优选C₆-C₁₈芳基；

■与通式(II-A)的至少一种第二单体M2：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，

-R₃₁选自由C₆-C₁₈芳基、被R’₃取代的C₆-C₁₈芳基、–C(O)–O–R’₃、–O–R’₃、–S–R’₃和–C(O)–N(H)–R’₃基团形成的组，其中R’₃为C₁-C₃₀烷基。

附图说明

图1示意性示出了统计共聚物(P1)、梯度共聚物(P2)和嵌段共聚物(P3)；各圆圈表示单体单元。单体之间化学结构的差异由不同颜色(浅灰/黑色)表示。

图2示意性示出了梳形共聚物。

图3示意性举例说明并示出了根据本发明的组合物在四氢呋喃(THF)中的溶解性测试。

图4示意性示出了本发明的组合物的行为作为温度的函数。具有二醇官能团(官能团A)的统计共聚物(2)可以通过酯交换反应与具有硼酸酯官能团(官能团B)的统计共聚物(1)以热可逆方式缔合。在酯交换反应期间交换的硼酸酯官能团(官能团B)的有机基团是由黑色月牙形表示的二醇。硼酸酯型的化学键(3)随着二醇化合物的释放而形成。

图5示出了对于10℃至110℃的不同温度，在第III类基础油中10重量％的聚二醇统计共聚物A1-1和0.77重量％的二硼酸酯化合物A2-1的溶液的粘度(Pa.s，y-轴)作为剪切速率(s^-1，x-轴)的函数的变化。

图6A示出了组合物A、B-1、C-1和D-1的相对粘度(没有单位，y-轴)作为温度(℃，x-轴)的函数的变化。

图6B示出了组合物A、B-2、C-2和D-2的相对粘度(没有单位，y-轴)作为温度(℃，x-轴)的函数的变化。

图6C示出了组合物A、B-3和C-3的相对粘度(没有单位，y-轴)作为温度(℃，x-轴)的函数的变化。

图6D示出了组合物A、B-4、C-4和D-4的相对粘度(没有单位，y-轴)作为温度(℃，x-轴)的函数的变化。

图7示出了对于10℃至110℃的不同温度，组合物E的粘度(Pa.s，y-轴)作为剪切速率(s^-1，x-轴)的函数的变化。

图8示出了组合物A、B、C、D和E的相对粘度(没有单位，y-轴)作为温度(℃，x-轴)的函数的变化。

图9示意性示出了在二醇的存在下两种聚二醇统计聚合物(A1-1和A1-2)与两种硼酸酯统计聚合物(A2-1和A2-2)之间硼酸酯键的交换反应。

具体实施方式

本发明的第一主题是由以下物质混合得到的组合物：

·至少一种润滑油，

·至少一种统计共聚物A1，

·包含至少两个硼酸酯官能团的至少一种化合物A2；

统计共聚物A1由具有二醇官能团的至少一种第一单体M1与化学结构与单体M1不同的至少一种第二单体M2共聚得到。

润滑基础油

“油”是指在环境温度(25℃)和大气压力(760毫米Hg，即10⁵Pa)下为液体的脂肪性物质。

“润滑油”是指减小两个移动部件之间的摩擦以促进这些部件运转的油。润滑油可以为天然、矿物或合成来源的。

天然来源的润滑油可以为植物或动物来源的油，优选植物来源的油，例如菜籽油、向日葵油、棕榈油、椰子油等。

矿物来源的润滑油为石油来源的油并且从来源于原油的常压蒸馏和真空蒸馏的石油馏分中提取。蒸馏之后可以为精炼操作，例如溶剂萃取、脱沥青、溶剂脱蜡、加氢处理、加氢裂化、加氢异构化、加氢精制等。作为举例说明，可以提及：石蜡矿物基础油(例如Bright Stock Solvent(BSS油))、环烃矿物基础油、芳香矿物油、粘度指数为约100的加氢精制矿物基础油、粘度指数为120至130的加氢裂化矿物基础油、粘度指数为140至150的加氢异构化矿物基础油。

合成来源的润滑油(或合成基础油)如其名所示来源于化学合成，例如来源于石油化学、碳化学和矿物化学的化合物(例如烯烃、芳香化合物、醇、酸、卤代化合物、含磷化合物、含硅化合物等)的产物与自身的加成或聚合，或者产物向另一种产物的加成(例如酯化、烷基化、氟化等)。作为举例说明，可以提及：

-基于合成烃的合成油，例如聚α烯烃(PAO)、聚内烯烃(PIO)、聚丁烯和聚异丁烯(PIB)、二烷基苯、烷基化聚苯；

-基于酯的合成油，例如二酸酯、新多元醇酯；

-基于聚二醇的合成油，例如单亚烷基二醇、聚亚烷基二醇和聚亚烷基二醇单醚；

-基于酯-磷酸酯的合成油；

-基于含硅衍生物的合成油，例如硅油或聚硅氧烷。

可以在本发明的组合物中使用的润滑油可以选自美国石油协会(API)的基础油互换性指南规定的第I至V类(或其根据ATIEL分类法(欧洲润滑剂工业技术协会)的等同类别)中的任何油，如下面所概述：

*根据标准ASTM D2007测量

**根据标准ASTM D2622、ASTM D4294、ASTM D4927和ASTM D3120测量

**根据标准ASTM D2270测量

本发明的组合物可以包含一种或更多种润滑油。润滑油或润滑油的混合物相对于组合物的总重量占至少50重量％。

优选地，润滑油或润滑油的混合物相对于组合物的总重量占至少70重量％。

在本发明的一个实施方案中，润滑油选自由API分类的第I类、第II类、第III类、第IV类、第V类油及其混合物之一形成的组。优选地，润滑油选自由API分类的第III类、第IV类、第V类油及其混合物形成的组。优选地，润滑油为API分类的第III类油。

润滑油在100℃下根据标准ASTM D445测量的运动粘度为2cSt至150cSt，优选5cSt至15cSt。

润滑油可以为SAE 15级至SAE 250级，并且优选SAE 20W级至SAE50级(SAE是指汽车工程师学会)。

聚二醇统计共聚物(统计共聚物A1)

根据本发明的组合物包含至少一种聚二醇统计共聚物，所述聚二醇统计共聚物由带有二醇官能团的至少一种第一单体M1与至少一种第二单体M2(具有与单体M1不同的化学结构)的共聚得到。

“共聚物”是指具有由若干重复单元(或者单体单元)构成的序列的低聚物或者直链或支化的大分子，所述重复单元的至少两种单元具有不同的化学结构。

“单体单元”或“单体”是指能够通过与其自身或与相同类型的其他分子缔合而转化成低聚物或大分子的分子。单体表示最小的构成单元，所述构成单元的重复产生了低聚物或大分子。

“统计共聚物”是指其中单体单元的序列分布服从已知的统计定律的低聚物或大分子。例如，当共聚物由其分布为马尔可夫分布(Markoviandistrubution)的单体单元构成时其被称为统计的。示意性统计聚合物A(P1)示于图1中。单体单元的聚合物链的分布取决于单体的可聚合官能团的反应性和单体的相对浓度。本发明的聚二醇统计共聚物不同于嵌段共聚物和梯度共聚物。“嵌段”是指共聚物的包含若干相同或不同单体单元的一部分，其具有至少一种其组成或构型的特征，使得能够将其区别于其相邻部分。示意性嵌段共聚物(P3)示于图1。梯度共聚物表示具有不同结构的至少两种单体单元的共聚物，其单体组成沿着聚合物链以逐渐的方式改变，因此逐渐地从聚合物链的富含一种单体单元的一端通向富含其他共聚单体的另一端。示意性梯度聚合物(P2)示于图1中。

“共聚”是指使不同化学结构的至少两种单体单元的混合物转化成低聚物或共聚物的过程。

在本申请的剩余部分中，“B”表示硼原子。

“C_i-C_j烷基”是指包含i至j个碳原子的饱和、直链或支化的含烃链。例如，“C₁-C₁₀烷基”是指包含1至10个碳原子的饱和、直链或支化的含烃链。

“C₆-C₁₈芳基”是指衍生自包含6至18个碳原子的含芳香烃化合物的官能团。该官能团可为单环或多环的。作为举例说明，C₆-C₁₈芳基可为苯基、萘基、蒽基、菲基和并四苯基。

“C₂-C₁₀”烯基是指包含至少一个不饱和度，优选双键并且包含2至10个碳原子的直链或支化的含烃链。

“C₇-C₁₈芳烷基”是指含芳香烃化合物，优选单环的，其被至少一种直链或支化的烷基链取代并且其芳香环和其取代基的碳原子总数为7至18个碳原子。作为举例说明，C₇-C₁₈芳烷基可选自由苄基、甲苯基和二甲苯基形成的组。

“被R’₃基团取代的C₆-C₁₈芳基”是指包含6至18个碳原子的含芳香烃化合物，优选单环的，其芳香环的至少一个碳原子被R’₃基团取代。

“卤”或“卤素”是指选自由氯、溴、氟和碘形成的组的卤素原子。

单体M1

本发明的聚二醇统计共聚物(A1)的第一单体M1具有通式(I)：

其中：

-R₁选自由–H、–CH₃和–CH₂-CH₃形成的组，优选为–H和–CH₃；

-x为2至18的整数；优选为3至8；更优选地x等于4；

-y为等于0或1的整数；优选地y等于0；

-X₁和X₂相同或不同，选自由氢、四氢吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的桥：

其中：

-星号(*)代表与氧原子的键,

-R’₂和R”₂相同或不同，选自由氢和C₁-C₁₁烷基形成的组；

或者

-X₁和X₂与氧原子形成下式的硼酸酯：

其中：

-星号(*)代表与氧原子的键,

-R”’₂选自由C₆-C₁₈芳基、C₇-C₁₈芳烷基和C₂-C₁₈烷基形成的组，优选为C₆-C₁₈芳基，更优选为苯基。

优选地，当R’₂和R”₂为C₁-C₁₁烷基时，含烃链为直链。优选地，C₁-C₁₁烷基选自由甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十一烷基形成的组。更优选地，C₁-C₁₁烷基为甲基。

优选地，当R”’₂为C₂-C₁₈烷基时，含烃链为直链。

在式(I)的单体中，对应于式(I-A)的单体形成优选的那些的一部分：

其中：

-R₁选自由–H、–CH₃和–CH₂-CH₃形成的组，优选为–H和–CH₃；

-x为2至18的整数；优选为3至8；更优选地x等于4；

-y为等于0或1的整数；优选地y等于0。

在式(I)的单体中，对应于式(I-B)的单体形成优选的那些的一部分：

其中：

-R₁选自由–H、–CH₃和–CH₂-CH₃形成的组，优选为–H和–CH₃；

-x为2至18的整数；优选为3至8；更优选地x等于4；

-y为等于0或1的整数；优选地y等于0；

-Y₁和Y₂相同或不同，选自由四氢吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、苄基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的组；

或者

-Y₁和Y₂与氧原子形成下式的桥：

其中：

-星号(*)代表与氧原子的键，

-R’₂和R”₂相同或不同，选自由氢和C₁-C₁₁烷基形成的组；

或者

-Y₁和Y₂与氧原子形成下式的硼酸酯：

其中：

-星号(*)代表与氧原子的键，

-R”’₂选自由C₆-C₁₈芳基、C₇-C₁₈芳烷基和C₂-C₁₈烷基形成的组，优选为C₆-C₁₈芳基，更优选为苯基。

优选地，当R’₂和R”₂为C₁-C₁₁烷基时，含烃链为直链。优选地，C₁-C₁₁烷基选自由甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十一烷基形成的组。更优选地，C₁-C₁₁烷基为甲基。

优选地，当R”’₂为C₂-C₁₈烷基时，含烃链为直链。

获得单体M1

通式(I-A)的单体M1通过根据以下反应示意式1的通式(I-B)单体的醇官能团的去保护来获得：

其中R₁、Y₁、Y₂、x和y如上述通式(I-B)定义。

通式(I-B)单体的二醇官能团的去保护反应是本领域技术人员熟知的。他知道怎样调整作为保护基团Y₁和Y₂性质的函数的去保护反应条件。

通式(I-B)的单体M1可以根据下面反应示意式2通过通式(I-c)的化合物与通式(I-b)的醇化合物的反应获得：

其中

-Y₃选自由卤素原子(优选氯)、–OH和O-C(O)-R’₁形成的组，其中R’₁选自由–H、–CH₃和–CH₂-CH₃形成的组，优选为–H和–CH₃；

-R₁、Y₁、Y₂、x和y具有与在通式(I-B)中给出的相同含义。

这些偶联反应是本领域的技术人员熟知的。

通式(I-c)的化合物可商购自供应商： 和Alfa

通式(I-b)的醇化合物由相应的式(I-a)的多元醇通过根据反应示意式3保护二醇官能团而获得：

其中x、y、Y₁和Y₂如通式(I-B)中定义的。

通式(I-a)的化合物的二醇官能团的保护反应是本领域技术人员熟知的。他知道怎样调整作为所使用保护基团Y₁和Y₂性质的函数的保护反应条件。

通式(I-a)的多元醇可商购自供应商： 和Alfa

单体M2

本发明的统计共聚物的第二单体具有通式(II)：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，优选为–H或–CH₃；

-R₃选自由氢原子、C₁-C₁₀烷基、C₂-C₁₀烯基、C₆-C₁₈芳基、被R’₃取代的C₆-C₁₈芳基、–C(O)–O–R’₃、–O–R’₃、–S–R’₃和–C(O)–N(H)–R’₃基团形成的组，其中R’₃为C₁-C₃₀烷基。

优选地，R’₃为其含烃链为直链的C₁-C₃₀烷基。

在式(II)的单体中，对应于式(II-A)的单体形成优选的那些的一部分：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，优选为–H或–CH₃；

-R₃₁选自由C₆-C₁₈芳基、被R’₃取代的C₆-C₁₈芳基、–C(O)–O–R’₃、–O–R’₃、–S–R’₃和–C(O)–N(H)–R’₃基团形成的组，其中R’₃为C₁-C₃₀烷基。

优选地，R’₃为其含烃链为直链的C₁-C₃₀烷基。

在式(II-A)的单体中，对应于式(II-A1)的单体形成优选的那些的一部分：

其中：

-R₂选自由–H、–CH₃和–CH₂–CH₃形成的组，优选为–H和–CH₃；

-R”₃₁为C₁-C₁₄烷基。

“C₁-C₁₄烷基”是指包含1至14个碳原子的饱和、直链或支化的含烃链。优选地，含烃链为直链。优选地，含烃链包含4至12个碳原子。

在式(II-A)的单体中，对应于式(II-A2)的单体也形成优选的那些的一部分：

其中：

-R<

包含热缔合和可交换共聚物的润滑组合物专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。