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着色剂分散液、着色树脂组合物、滤色片以及液晶显示装置

着色剂分散液、着色树脂组合物、滤色片以及液晶显示装置

IPC分类号 : C09D17/00,C09B25/00,C09B29/52,C09B35/22,C09B57/04,C09B67/20,C09B67/46,G03F7/004,G02B5/20,G02F1/1335

申请号
CN200680010368.X
可选规格

    看了又看

  • 专利类型:
  • 法律状态: 有权
  • 公开号: CN101151338A
  • 公开日: 2008-03-26
  • 主分类号: C09D17/00
  • 专利权人: 三菱丽阳株式会社

专利摘要

专利摘要

本发明提供一种消偏特性优异并能够形成对比度高的着色像素的着色剂分散液、含有该着色剂分散液的着色树脂组合物、使用该着色树脂组合物的滤色片、以及使用该滤色片的液晶显示装置。所述着色剂分散液含有(A)着色剂、(B)分散剂,其中,在(A)着色剂中含有微晶尺寸为140(埃)以下的颜料,所述微晶尺寸是通过谢勒式由X射线衍射的半宽度计算的值,并且(B)分散剂含有(a)包含氮原子的接枝共聚物和/或丙烯酸类嵌段共聚物。

权利要求

1.一种着色剂分散液,其含有(A)着色剂、(B)分散剂,其中,在(A)着色剂中含有微晶尺寸为140(埃)以下的颜料,所述微晶尺寸是通过谢勒式由X射线衍射的半宽度计算的值,并且(B)分散剂含有(a)包含氮原子的接枝共聚物和/或丙烯酸类嵌段共聚物。

2.权利要求1所述的着色剂分散液,其中,颜料为选自偶氮类、奎酞酮类、异吲哚满类、苯并咪唑酮类、和二嗪类的颜料中的一种以上。

3.权利要求1所述的着色剂分散液,其中,颜料为选自染料索引(C.I.)颜料黄150、138、139、180和颜料紫23中的一种以上。

4.一种着色树脂组合物,其含有权利要求1~3中任一项所述的着色剂分散液。

5.一种滤色片,其是使用权利要求4所述的着色树脂组合物而形成的。

6.一种液晶显示装置,其是使用权利要求5所述的滤色片而形成的。

说明书

技术领域

技术领域

本发明涉及一种着色剂分散液、着色树脂组合物(以下,有时被称为“抗蚀剂”)、滤色片以及液晶显示装置。详细地说,涉及这样一种颜料分散液,该颜料分散液消偏特性优异、能够形成对比度高的着色像素,并且保存稳定性也优异,以及含有该着色剂分散液的着色树脂组合物、使用该着色树脂组合物的滤色片、和使用该滤色片的液晶显示装置。

技术背景

背景技术

以往,作为制造液晶显示装置等中使用的滤色片的方法,已知有颜料分散法、染色法、电沉积法、印刷法。其中,从分光特性、耐久性、图案形状以及精度等观点来看,最为广泛地采用均衡地具有优异特性的颜料分散法。

颜料分散法例如按以下程序进行。即,通过炭黑、铬、氧化铬等遮光膜在玻璃基板等透明支持体上形成黑色矩阵,接着,通过旋涂法等在整个面涂布例如分散了红色颜料的抗蚀剂,通过掩模进行曝光,曝光后进行显影,形成红色的像素。以同样的程序进行蓝色、绿色的各抗蚀剂的涂布、曝光、显影,由此形成蓝色、绿色的像素,从而形成3色的像素。由于各像素问的黑色矩阵为凹下的,为了表面平滑化,多数情况下用环氧类树脂、丙烯酸类树脂等透明树脂包覆像素形成表面而形成保护膜,但也有不设置这样的保护膜的情况。另外,采用溅射或真空蒸镀等在该保护膜上形成ITO(Indium TinOxide)膜等透明导电膜。

近年来,技术革新的潮流飞速发展,液晶显示装置的大画面化、以及向电视用途的扩大急速发展。面向电视用途,更加要求高亮度、高视场角,作为液晶驱动方式,使用例如VA(垂直取向)方式或IPS(平面取向)方式这样的视场角宽的方式。另一方面,扩大视场角时,与其成反比,亮度反而降低。因此,一般来说,该亮度的降低通过增加背照灯的灯的数量来补充。可是,背照灯的亮度提高时,由于显示黑色时的漏光,对比度降低,有时会导致画质的降低。因此,对于滤色片,要求消偏特性更加优异,对比度更高。

以往,作为滤色片的着色像素中使用的颜料,其1次粒子的平均粒径小、粒度分布窄的颜料的消偏特性优异、对比度高(国际公开第05/037931号小册子)。认为这是因为,尺寸不同的大的粒子引起透过光的散射,降低消偏特性。作为颜料的微细化处理法,研究了使用硫酸的酸浆糊法或酸浆液法、使用各种粉碎机的盐粉碎法或溶剂粉碎法。

另一方面,随着将颜料粒子微细化,每单位重量的表面积提高,因此,颜料粒子的凝聚力提高,其分散变得困难。实质上难以减小颜料粒子,另外,对于确保其分散性,使用存在折衷选择(trade off)关系且能够获得高对比度的微细化的颜料来制作稳定的分散体实质上也是困难的。

发明内容

发明内容

发明要解决的课题

如上所述,在近年的液晶显示装置向电视用途的扩展中,伴随着视场角扩大、亮度提高,处于对滤色片的消偏特性、即对于对比度的提高的要求更加提高的状况,但现状是,这样的要求特性并未充分满足。

因此,本发明的课题在于,提供一种着色剂分散液、含有该着色剂分散液的着色树脂组合物、使用了该着色树脂组合物的滤色片、以及使用了该滤色片的液晶显示装置,所述着色剂分散液消偏特性优异、能够形成对比度高的着色像素,并且保存稳定性也优异。

解决课题的方法

为了解决上述课题,本发明人等进行深入研究的结果发现,能够形成高对比度的微细化处理的颜料同时微晶尺寸也小,并且可以将该颜料有效地分散,可以适用于着色剂分散液和着色树脂组合物,其结果,以至获得飞跃性地提高了像素的对比度,并且保存稳定性也优异的着色剂分散液和着色树脂组合物。

即,本发明的主旨如下所述。

1.一种着色剂分散液,其含有(A)着色剂、(B)分散剂,其中,在(A)着色剂中含有微晶尺寸为140(埃)以下的颜料,所述微晶尺寸是通过谢勒式(シエラ一の式)由X射线衍射的半宽度计算的值,并且(B)分散剂含有(a)包含氮原子的接枝共聚物和/或丙烯酸类嵌段共聚物。

2.一种着色树脂组合物,其含有上述1所述的着色剂分散液。

3.一种滤色片,其是使用上述2所述的着色树脂组合物而形成的。

4.一种液晶显示装置,其是使用上述3所述的滤色片而形成的。

发明效果

采用本发明的着色剂分散液,消偏特性优异,并可以形成对比度高的着色像素,其结果,可以制造高品质的滤色片和液晶显示装置。另外,由于本发明的着色剂分散液和着色树脂组合物的保存稳定性也优异,因此是高品质的。

工业实用性

采用本发明的着色剂分散液,消偏特性优异,可以形成对比度高的着色像素,其结果,可以制造高品质的滤色片和液晶显示装置。另外,由于本发明的着色剂分散液和着色树脂组合物的保存稳定性优异,因而是高品质的。因此,在着色剂分散液、感光性着色组合物、滤色片、液晶显示装置的各领域,工业上的实用性极高。

附图说明具体实施方式

具体实施方式

下面,对本发明的构成要件等详细地进行说明,但这些是本发明的实施方式的一例,并不限定于这些内容。

[1]着色剂分散液的构成成分

以下,说明本发明的着色剂分散液的各构成成分。本发明的着色剂分散液以(A)着色剂、(B)分散剂为必须成分,另外,如果需要的话,还可以配合上述成分以外的其他添加物等。以下,说明各构成成分。

另外,“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酸酯”等是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”或“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”等,例如,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。另外,在[1]章中,所谓“总固体成分”是指后述的溶剂成分以外的本发明的着色剂分散液的总成分。

[1-1](A)着色剂

(A)着色剂是指将本发明的着色剂分散液着色的物质。在本发明中,着色剂含有微晶尺寸为140以下的颜料,所述微晶尺寸是通过谢勒式由X射线衍射的半宽度计算的值。通过使用微细化的颜料,可以形成消偏特性优异、对比度高的像素。

[1-1-1]颜料的微晶尺寸

如上所述,在本发明中,着色剂中含有的微晶尺寸为140(埃)以下的颜料,所述微晶尺寸是通过谢勒式由X射线衍射的半宽度计算的值。微晶尺寸优选为130以下。另外,通常为50以上。

此外,所谓通过谢勒式由X射线衍射的半宽度计算的值,是指基于X射线衍射的测定值,由下述式子计算的值。

[数学式1]

<mrow><mi>D</mi><mo>=</mo><mfrac><mrow><mi>K</mi><mo>&CenterDot;</mo><mi>&lambda;</mi></mrow><mrow><mi>&beta;</mi><mo>&CenterDot;</mo><mi>cos</mi><mi>&theta;</mi></mrow></mfrac></mrow>

其中,上述式中,记号所示的意义如下。

D:微晶尺寸()

K:谢勒常数

λ:测定X射线波长()

β:衍射线的半宽度(弧度)

θ:衍射线的布拉格角(弧度)

下面,示出本申请发明的微晶尺寸的X射线衍射的测定方法、分析方法的一个例子。

<测定方法>

测定通常通过使用X射线衍射计进行。X射线衍射计是以例如CuKα(CuKα1+CuKα2)射线作为X射线源的集中光学系统的粉末X射线衍射计,可以使用PANalytical公司制造的PW1700等。

测定条件可以设定为例如:扫描范围(2θ)3~70°、扫描步宽0.05°、扫描速度3.0°/分、发散狭缝1°、散射狭缝1°、受光狭缝0.2mm。

<分析方法(曲线拟合)>

采用上述X射线衍射计的测定值通过曲线拟合求出半宽度(βo)。曲线拟合通常使用X射线衍射图案分析软件等,例如可举出MDI公司制造的粉末X射线衍射图案分析软件JADE5.0+等。曲线拟合例如可以如下设定。即,使用考虑了CuKα2的贡献的Peason-VII函数(计算的精密化变量均为来自CuKα1的值),将空白固定在理想的位置。精密化变量设为衍射角(2θ)、峰高度、半宽度(βo)、非对称这4个变量,曲线函数的形状常数均固定在1.5。同时,精密化的非对称的变量也设定为相同。

<分析方法(微晶尺寸计算)>

微晶尺寸(D)使用以下所示的谢勒式进行计算。

[数学式2]

<mrow><mi>D</mi><mo>=</mo><mfrac><mrow><mi>K</mi><mo>&CenterDot;</mo><mi>&lambda;</mi></mrow><mrow><mi>&beta;</mi><mo>&CenterDot;</mo><mi>cos</mi><mi>&theta;</mi></mrow></mfrac></mrow>

其中,上述式中,记号所示的意义如下。

D:微晶尺寸()

K:谢勒常数

λ:测定X射线波长()

β:衍射线的半宽度(弧度)

θ:衍射线的布拉格角(弧度)

例如,测定X射线为CuKα时,谢勒常数(K)=0.9,λ(CuKα1)=1.54056。另外,计算中使用的来自于试料的半宽度(β),使用预先由标准Si(NIST Si640b)的各衍射峰半宽度(来自于CuKα1)算出的半宽度曲线(回归二次曲线)计算相应角度的来自于装置的半宽度(βi),并使用下面的半宽度补正式计算。

[数学式3]

<mrow><mi>&beta;</mi><mo>=</mo><msqrt><mi>&beta;</mi><msup><mi>o</mi><mn>2</mn></msup><mo>-</mo><mi>&beta;</mi><msup><mi>i</mi><mn>2</mn></msup></msqrt></mrow>

来自于CuKα1射线的半宽度(βo)和布拉格角(θ)由上述的曲线拟合计算。

另外,用于计算微晶尺寸的来自于CuKα射线的X射线衍射峰例如在偶氮类颜料的C.I.颜料黄150的情况下,将使用8.5°和9.2°分别得到的微晶尺寸的平均值作为颜料的微晶尺寸。同样地,奎酞酮类颜料的C.I.颜料黄138的情况下,使用12.3°和12.9°计算。同样地,异吲哚满类颜料的C.I.颜料黄139的情况下,使用9.1°和12.3°计算。同样地,苯并咪唑酮类颜料的C.I.颜料黄180的情况下,使用6.4°、6.7°和9.5°计算。同样地,二嗪类颜料的C.I.颜料紫23的情况下,使用5.7°和1 0.2°计算。

[1-1-2]其他着色剂

本发明中的(A)着色剂可以只由[1-1-1]章中记载的颜料构成,除了该颜料,也可以同时使用其他的着色剂。作为其他的着色剂,可以使用染料和颜料,但从耐热性、耐光性等观点来看,优选颜料。作为[1-1-1]章和本章中使用的颜料,可以使用蓝色颜料、绿色颜料、红色颜料、黄色颜料、紫色颜料、橙色颜料、褐色颜料和黑色颜料等各种颜色的颜料。另外,作为其构成,可以使用偶氮类、酞菁类、喹吖啶酮类、苯并咪唑酮类、异吲哚满类、奎酞酮类、异吲哚满酮类、二嗪类、阴丹士林类、二萘嵌苯类等有机颜料,以及各种无机颜料等。以下,可以使用的颜料的具体例用颜料编号来表示。另外,下面举出的“C.I.”是指染料索引(C.I.)。

作为红色颜料,可以举出,C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、37、38、41、47、48、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53、53:1、53:2、53:3、57、57:1、57:2、58:4、60、63、63:1、63:2、64、64:1、68、69、81、8 1:1、81:2、81:3、8 1:4、83、88、90:1、101、101:1、104、108、108:1、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、151、166、168、169、170、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、237、238、239、242、243、245、247、249、250、251、253、254、255、256、257、258、259、260、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276。这些之中,优选C.I.颜料红48:1、122、168、177、202、206、207、209、224、242、254,更加优选C.I.颜料红177、209、224、254。

作为蓝色颜料,可以举出,C.I颜料蓝1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79。这些之中,优选C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6,更为优选C.I.颜料蓝15:6。

作为绿色颜料,可以举出,C.I.颜料绿1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、45、48、50、51、54、55。这些之中,优选C.I.颜料绿7、36。

作为黄色颜料,可以举出,C.I.颜料黄1、1:1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、16、17、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、41、42、43、48、53、55、61、62、62:1、63、65、73、74、75、81、83、87、93、94、95、97、100、101、104、105、108、109、110、111、116、117、119、120、126、127、127:1、128、129、133、134、136、138、139、142、147、148、150、151、153、154、155、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、172、173、174、175、176、180、181、182、183、184、185、188、189、190、191、191:1、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、207、208。这些之中,优选C.I.颜料黄83、117、129、138、139、150、154、155、180、185,更为优选C.I.颜料黄83、138、139、150、180。

作为橙色颜料,可以举出,C.I颜料橙1、2、5、13、16、17、19、20、21、22、23、24、34、36、38、39、43、46、48、49、61、62、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78、79。这些之中,优选C.I.颜料橙38、71。

作为紫色颜料,可以举出,C.I.颜料紫1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50。这些之中,优选C.I.颜料紫19、23,更为优选C.I.颜料紫23。

另外,本发明的着色剂分散液为滤色片的黑色矩阵用着色剂分散液时,可以使用黑色的着色剂作为着色剂。黑色着色剂可以单独使用黑色着色剂,也可以是混合红、绿、蓝等的着色剂。另外,这些着色剂可以从无机或有机的颜料、染料中适当选择。

作为用于制备黑色着色剂而可以混合使用的着色剂,可以举出,例如,维多利亚蓝(42595)、碱性槐黄O(41000)、阳离子亮黄(碱性13)、若丹明6GCP(45160)、若丹明B(45170)、藏红OK 70:100(50240)、罂红X(42080)、No.120/雷奥诺尔黄(21090)、雷奥诺尔黄GRO(21090)、Shimular Fast Yellow 8GF(21105)、联苯胺黄4T-564D(21095)、Shimular Fast Red 4015(12355)、雷奥诺尔红7B4401(15850)、Fastgen Blue TGR-L(74160)、雷奥诺尔蓝SM(26150)、雷奥诺尔蓝ES(颜料蓝15:6)、Linogen Red GD(颜料红168)和雷奥诺尔绿2YS(颜料绿36)等。

另外,对于其他可以混合使用的颜料,如果用C.I.编号表示,可以举出,例如,C.I.黄色颜料20、24、86、93、109、110、117、125、137、138、147、148、153、154、166;C.I.橙色颜料36、43、51、55、59、61;C.I.红色颜料9、97、122、123、149、168、177、180、192、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240;C.I.紫色颜料19、23、29、30、37、40、50;C.I.蓝色颜料15、15:1、15:4、22、60、64;C.I.绿色颜料7;C.I.褐色颜料23、25、26等。

另外,作为可以单独使用的黑色着色剂,可以举出,炭黑、乙炔黑、灯黑、骨碳、石墨、铁黑、苯胺黑、赛安宁黑、钛黑等。

这些之中,从遮光率,图像特性的观点来看,优选炭黑、钛黑。作为炭黑的例子,可以举出以下的炭黑:

三菱化学公司制造:MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA220、MA230、MA600、#5、#10、#20、#25、#30、#32、#33、#40、#44、#45、#47、#50、#52、#55、#650、#750、#850、#950、#960、#970、#980、#990、#1000、#2200、#2300、#2350、#2400、#2600、#3050、#3150、#3250、#3600、#3750、#3950、#4000、#4010、OIL7B、OIL9B、OIL11B、OIL30B、OIL31;

デグサ公司制造Printex3、Printex3OP、Printex30、Printex30OP、Printex40、Printex45、Printex55、Printex60、Printex75、Printex80、Printex85、Printex90、Printex A、Printex L、Printex G、Printex P、Printex U、Printex V、PrintexG、SpecialBlack 550、SpecialBlack 350、SpecialBlack 250、SpecialBlack 100、SpecialBlack 6、SpecialBlack 5、SpecialBlack 4、Color Black FW1、Color BlackFW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW18、Color BlackFW200、Color Black S160、Color Black S170;

キャボツト公司制造Monarch 120、Monarch 280、Monarch 460、Monarch800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400、Monarch 4630、REGAL 99、REGAL 99R、REGAL 415、REGAL415R、REGAL 250、REGAL 250R、REGAL 330、REGAL 400R、REGAL 55R0、REGAL 660R、BLACK PEARLS 480、PEARLS 130、VULCAN XC72R、FLFTEX-8;

コロンビャンカ一ボン公司制造RAVEN 11、RAVEN 14、RAVEN 15、RAVEN 16、RAVEN 22、RAVEN 30、RAVEN 35、RAVEN 40、RAVEN 410、RAVEN 420、RAVEN 450、RAVEN 500、RAVEN 780、RAVEN 850、RAVEN890H、RAVEN 1000、RAVEN 1020、RAVEN 1040、RAVEN 1060U、RAVEN1080U、RAVEN 1170、RAVEN 1190U、RAVEN 1250、RAVEN 1500、RAVEN2000、RAVEN 2500U、RAVEN 3500、RAVEN 5000、RAVEN 5250、RAVEN5750、RAVEN 7000;

另外,钛黑可以列举以下物质。

作为钛黑的制造方法,有以下方法:将二氧化钛和金属钛的混合物在还原氛围下加热还原的方法(特开昭49-5432号公报);将由四氯化钛的高温水解得到的超微细二氧化钛在含有氢的还原氛围中还原的方法(特开昭57-205322号公报);二氧化钛或氢氧化钛在氨存在下进行高温还原的方法(特开昭60-65069号公报、特开昭61-201610号公报)、使钒化合物附着在二氧化钛或氢氧化钛上,在氨存在下进行高温还原的方法(特开昭61-201610号公报)等,但并不限定于这些。

作为钛黑的市售品的例子,可以举出,三菱材料制造的钛黑10S、12S、13R、13M、13M-C等。

作为其他黑色颜料的例子,可以使用苯胺黑、氧化铁类黑色颜料以及混合红色、绿色、蓝色三色的有机颜料作为黑色颜料使用。

另外,作为颜料,可以使用硫酸钡、硫酸铅、氧化钛、铅黄、氧化铁红、氧化铬等。

上述各种颜料可以同时使用多种。例如,为调整色度,可以同时使用绿色颜料和黄色颜料作为颜料,或者同时使用蓝色颜料和紫色颜料作为颜料。

本章中的其他着色剂为无机、有机颜料时,优选分散成平均粒径为1μm以下,优选为0.5μm以下,更优选为0.25μm以下使用。

另外,可以作为着色剂使用的染料,可以举出,偶氮类染料、蒽醌类染料、酞菁类染料、醌亚胺类染料、喹啉类染料、硝基类染料、羰基类染料、次甲基类染料等。

作为偶氮类燃料,可以举出,例如,C.I.酸性黄11、C.I.酸性橙7、C.I.酸性红37、C.I.酸性红180、C.I.酸性蓝29、C.I.直接红28、C.I.直接红83、C.I.直接黄12、C.I.直接橙26、C.I.直接绿28、C.I.直接绿59、C.I.活性黄2、C.I.活性红17、C.I.活性红120、C.I.活性黑5、C.I.分散橙5、C.I.分散红58、C.I.分散蓝165、C.I.碱性蓝41、C.I.碱性红18、C.I.媒染红7、C.I.媒染黄5、C.I.媒染黑7等。

作为蒽醌类染料,可以举出,例如,C.I.瓮蓝4、C.I.酸性蓝40、C.I.酸性绿25、C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝49、C.I.分散红60、C.I.分散蓝56、C.I.分散蓝60等。

另外,作为酞菁类染料,可以举出,例如,C.I.瓮蓝5等,作为醌亚胺类染料,可以举出,例如,C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝9等,作为喹啉类染料,可以举出,例如,C.I.溶剂黄33、C.I.酸性黄3、C.I.分散黄64等,作为硝基类染料,可以举出,例如,C.I.酸性黄1、C.I.酸性橙3、C.I.分散黄42等。

本发明的着色剂分散液中的(A)着色剂相对于总固体成分量的比例通常为10~90重量%,优选为30~90重量%。着色剂的含有比例过少时,着色力变低,相对于颜色浓度来讲,膜厚过于变厚,会给液晶盒(liquid crystal cell)化时的缝隙(ギャツプ)控制等带来不良影响。另外,相反地,着色剂的含有比例过多时,分散稳定性恶化,存在引起再凝聚或增粘等问题的危险性。

[1-2](B)分散剂

本发明的着色剂分散液中,作为(B)分散剂,必须含有:(a)含有氮原子的接枝共聚物和/或丙烯酸类嵌段共聚物。另外,优选进一步含有后述的(b)以特定化合物为必须成分的单体成分聚合而成的聚合物。

[1-2-1](a)含有氮原子的接枝共聚物、丙烯酸类嵌段共聚物

本发明中使用的含有氮原子的接枝共聚物、丙烯酸类嵌段共聚物由于其中含有的氮原子对颜料表面具有亲和性,氮原子以外的部分提高了对介质的亲和性,因此推定其作为整体有助于分散稳定性的提高。

分散剂的性能是对其固体表面的吸附行为。对于分子的结构和吸附行为的关系,已知在使用相同单元的情况下,吸附行为按照无规共聚物<接枝共聚物<嵌段共聚物的顺序依次变好。(例如,Jones and Richards“Polymers atSurfaces and Interfaces”p281)。详细的机理虽然不明确,但推定如下。

即,在通常的无规共聚物的情况下,构成共聚物的单体在共聚时,在共聚物中,在立体上和/或电学上稳定地配置的几率变高。单体稳定地配置的部分(分子)由于在立体上和/或电学上是稳定的,吸附到颜料上时,有时反而成为障碍。与此相反,接枝或嵌段共聚物这样的控制了分子排列的树脂可以将防碍分散剂的吸附的部分配置在远离颜料和分散剂的吸附部分的位置。即,可以在颜料和分散剂的吸附部分配置最适合吸附的部分,在必须具有溶剂亲和性的部分配置与其相适应的部分。特别是,推断含有微晶尺寸小的颜料的着色剂的分散时,其分子配置对良好的分散有影响。

[1-2-2-1]含有氮原子的接枝共聚物

在能够极其有效地分散本发明中使用的[1-1-1]记载的颜料这点看,含有氮原子的接枝共聚物是优选的。其理由虽然还不明确,但推断是由于具有可以积极地排斥使成为颜料和分散剂的吸附障碍的部分(分子)配置在对颜料吸附的部分的周边的结构。作为含有氮原子的接枝共聚物,优选具有主链上含有氮原子的重复单元的物质。其中,优选具有式(I)表示的重复单元和/或式(II)表示的重复单元。

[化学式1]

(式中,R1表示碳原子数1~5的亚烷基,A表示氢原子或下式(III)~(V)中的任意一个)。

上述式(I)中,R1表示亚甲基、亚乙基、亚丙基等直链状或支链状的碳原子数为1~5的亚烷基,优选碳原子数为2~3,更加优选亚乙基。A表示氢原子或下式(III)~(V)中的任意一种,但优选式(III)。

[化学式2]

上述(II)中,R1、A与式(I)的R1、A意义相同。

[化学式3]

在上述式(III)中,W1表示碳原子数2~10的直链状或支链状的亚烷基,其中,优选亚丁基、亚戊基、亚己基等碳原子数4~7的亚烷基。p表示1~20的整数,优选5~10的整数。

[化学式4]

上述式(IV)中,Y1表示2价的连接基团,其中,优选亚乙基、亚丙基等碳原子数1~4的亚烷基和亚乙氧基、亚丙氧基等碳原子数1~4的亚烷氧基。W2表示亚乙基、亚丙基、亚丁基等直链状或支链状的碳原子数为2~10的亚烷基,其中,优选亚乙基、亚丙基等碳原子数2~3的亚烷基。Y2表示氢原子或-CO-R2(R2表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基等碳原子数1~10的烷基,其中,优选乙基、丙基、丁基、戊基等碳原子数2~5的烷基)。q表示1~20的整数,优选5~10的整数。

[化学式5]

上述式(V)中,W3表示碳原子数1~50的烷基或具有1~5个羟基的碳原子数1~50的羟烷基,其中,优选硬脂基等碳原子数10~20的烷基、单羟基硬脂基等具有1~2个羟基的碳原子数10~20的羟烷基。

本发明的接枝共聚物中的式(I)或(II)表示的重复单元的含有率优选高者,通常为50摩尔%以上,优选70摩尔%以上。也可以同时具有式(I)表示的重复单元和式(II)表示的重复单元二者,其含有比例没有特别的限制,但优选大量含有式(I)表示的重复单元者。式(I)或式(II)表示的重复单元的总数通常为1~100,优选10~70,更加优选20~50。另外,也可以含有式(I)和式(II)以外的重复单元,作为其他的重复单元,可以举出,例如,亚烷基、亚烷氧基等。本发明的接枝共聚物优选其末端为-NH2以及-R1-NH2(R1与上述R1意义相同)。

另外,只要是本发明的接枝共聚物即可,主链可以是直链状,也可以分支。

本发明的接枝共聚物的胺值通常为5~100mg KOH/g,优选10~70mgKOH/g,更加优选15~40mgKOH/g。胺值过低时,分散稳定性降低,粘度有时变得不稳定,相反,过高时,残渣增加,形成液晶面板后的电特性有时降低。

作为上述分散剂的用GPC测定的重均分子量,优选为3000~100000,特别优选5000~50000。重均分子量不足3000时,不能防止着色剂的凝聚,有时会产生高粘度化或凝胶化,超过100000时,由于其本身变为高粘度,另外,对有机溶剂的溶解性不足,因此不优选。

上述分散剂的合成方法可以采用公知的方法,例如,可以使用特公昭63-30057号公报中记载的方法。

在本发明中,可以使用具有与上述物质同样结构的市售的接枝共聚物。

[1-2-2-2]丙烯酸类嵌段共聚物

在能够极其有效地分散本发明中使用的[1-1-1]记载的颜料这点看,丙烯酸类嵌段共聚物是优选的。其理由虽然还不明确,但推断是由于通过控制分子排列,在分散剂吸附到颜料上时,成为障碍的结构少。作为丙烯酸类嵌段共聚物,优选含有A嵌段和B嵌段的A-B嵌段共聚物和/或B-A-B嵌段共聚物,其中,A嵌段在侧链上具有季铵盐基团和/或氨基,而B嵌段不具有季铵盐基团和/或氨基。

丙烯酸类嵌段共聚物的构成嵌段共聚物的A嵌段具有季铵盐基团和/或氨基。

季铵盐基团优选具有-N+R1aR2aR3a·Y-(其中,R1a、R2a和R3a各自独立地表示氢原子、或取代或未取代的环状或链状烃基。或者,R1a、R2a和R3a中的两个或多个可以彼此结合形成环状结构。Y-表示对阴离子)表示的季铵盐基团。该季铵盐基团可直接结合在主链上,也可以通过二价连接基团结合在主链上。

在-N+R1aR2aR3a中,作为由R1a、R2a和R3a中的两个以上彼此结合形成的环状结构,可以举出,例如,5~7员环的含氮杂环单环或它们中的2个稠合而成的稠环。该含氮杂环优选不具有芳香性的,更加优选饱和环。具体地,可以举出下述结构。

[化学式6]

(上述式中,R代表R1a~R3a中的任意基团)。

这些环状结构还可以具有取代基。

作为-N+R1aR2aR3a中的R1a~R3a,更加优选可以具有取代基的碳原子数1~3的烷基、或者可以具有取代基的苯基、或可以具有取代基的苄基。

作为A嵌段,特别优选含有下述通式(VI)表示的部分结构的物质。

[化学式7]

(在上述通式(VI)中,R1a、R2a和R3a各自独立地表示氢原子或取代或未取代的环状或链状烃基。或者也可以是R1a、R2a和R3a中的两个以上彼此键合形成环状结构。R4a表示氢原子或甲基。X代表二价连接基团,Y-表示对阴离子)。

在上述通式(VI)中,R1a、R2a和R3a的烃基优选各自独立地具有碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳基。具体地,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、苄基、苯基等。其中,优选甲基、乙基、丙基、苄基。

在上述通式(VI)中,作为二价的连接基团X,可以举出,例如,碳原子数为1~10的亚烷基、亚芳基、-CONH-R5a-、-COO-R6a-(其中,R5a和R6a表示直接键合、碳原子数为1~10的亚烷基,或碳原子数为1~10的醚基(-R7a-O-R8a-:R7a和R8a各自独立地表示亚烷基))等,优选为-COO-R6a-。

另外,作为对阴离子Y-,可以举出Cl-、Br-、I-、ClO4-、BF4-、CH3COO-、PF6-等。

氨基可以举出,优选用-NR1bR2b(这里,R1b和R2b各自独立地表示可以具有取代基的环状或链状烷基、可以具有取代基的烯丙基、或可以具有取代基的芳烷基)表示,更加优选用下式表示的氨基。

[化学式8]

(其中,R1b和R2b与上述的R1b和R2b意义相同,R3b表示碳原子数1以上的亚烷基、R4b表示氢原子或甲基)。

其中,R1b和R2b优选甲基,R3b优选亚甲基、亚乙基,R4b优选氢原子。作为这样的化合物,可举出用下述式表示的取代基。

[化学式9]

如上所述,含有特定的季铵盐基团和/或氨基的部分结构,可以在1个A嵌段中含有2种以上。此时,含有2种以上季铵盐基团和/或氨基的部分结构可以在该A嵌段中以无规共聚或嵌段共聚的任意形态含有。另外,不含该季铵盐基团和/或氨基的部分结构也可包含在A嵌段中,作为该部分结构的例子,可以举出,来自后述的(甲基)丙烯酸酯类单体的部分结构等。在A嵌段中的这样的不含季铵盐基团和/或氨基的部分结构的含量优选为0~50重量%,更优选0~20重量%,最为优选在A嵌段中不含有这样的不含季铵盐基团和/或氨基的部分结构。

另一方面,作为构成分散剂的嵌段共聚物的B嵌段,可以举出,例如,苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯类单体;(甲基)丙烯酰氯等(甲基)丙烯酸盐类单体;(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类单体;醋酸乙烯;丙烯腈;烯丙基缩水甘油醚、丁烯酸缩水甘油醚;N-甲基丙烯酰基吗啉等共聚单体共聚而得到的聚合物结构。

B嵌段特别优选下述通式(VII)表示的来自(甲基)丙烯酸酯类单体的部分结构。

[化学式10]

(上述通式(VII)中,R9a表示氢原子或甲基。R10a表示可以具有取代基的环状或链状烷基、可以具有取代基的烯丙基或可以具有取代基的芳烷基)。

在一个B嵌段中可以含有2种以上的来自上述(甲基)丙烯酸酯类单体的部分结构。当然,该B嵌段还可包含除这些以外的部分结构。来自2种以上单体的部分结构存在于不含季铵盐基团的B嵌段中时,各部分结构可以以无规共聚或嵌段共聚的任意方式包含在该B嵌段中。在B嵌段中含有除来自上述(甲基)丙烯酸酯类单体的部分结构以外的部分结构时,在B嵌段中,来自该(甲基)丙烯酸酯类单体以外的部分结构的含量优选为0~99重量%,更优选0~85重量%。

本发明所使用的丙烯酸类分散剂是包含这样的A嵌段和B嵌段的A-B嵌段或B-A-B嵌段共聚型高分子化合物。这样的嵌段共聚物可通过例如以下所示的活性聚合法来制备。

活性聚合法有:阴离子活性聚合法、阳离子活性聚合法、自由基活性聚合法。阴离子活性聚合法中,聚合活性中心(活性種)是阴离子,例如,以下述流程图表示。

[化学式11]

(阳离子活性聚合法)

自由基活性聚合法中,聚合活性中心为自由基,例如,以下述流程图表示。

[化学式12]

(自由基活性聚合法:硝酰法)

[化学式13]

(自由基活性聚合法:ATRP法)

合成这样的丙烯酸类嵌段共聚物时,可以采用特开昭60-89452号公报或特开平9-62002号公报;P.Lutz,P.Masson et al,Polym.Bull.12,79(1984);B.C.Anderson,G.D.Andrews et al,Macromolecules,14,1601(1981);K.Hatada,K.Ute et al,Polym.J.17,977(1985),18,1037(1986);右手浩一、 田耕一,高分子加工,36,366(1987);东村敏延、泽本光男,高分子论文集,46,189(1989),M.Kuroki,T.Aida,J.Am.Chem.Sic,109,4737(1987);相田卓三、井上祥平,有机合成化学,43,300(1985);D.Y.Sogoh,W R.Hertler etal,Macromolecules,20,1473(1987);K.Matyaszewski et al,Chem.Rev.2001,101,2921-2990等中记载的公知的方法。

另外,1g本发明涉及的A-B嵌段共聚物、B-A-B嵌段共聚物中的季铵盐基团的量通常优选为0.1~10mmol,在此范围以外时,有时不能兼备良好的耐热性和分散性。

另外,在这样的嵌段共聚物中,通常有含有在制造过程中产生的氨基的情况,但其胺值为1~100mg-KOH/g左右。另外,胺值是通过酸进行碱性氨基的中和滴定,对应于酸值用KOH的mg数表示的值。

另外,该嵌段共聚物的酸值虽然取决于作为该酸值的基础的酸性基团的有无以及种类,但通常优选低者,通常为100mg-KOH/g以下,其分子量以用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)计,通常为1000~100000的范围。嵌段共聚物的分子量过小时,分散稳定性降低,过大时,显影性、析像性有降低的倾向。

在本发明中,可以使用与上述物质具有相同结构的市售的丙烯酸类嵌段共聚物。

[1-2-2](b)丙烯酸类分散树脂

本发明的着色剂分散液中使用的分散剂优选进一步含有(b)丙烯酸类分散树脂。所说的丙烯酸类分散树脂,是指以丙烯酸和/或丙烯酸酯为单体成分,将它们聚合而得到的聚合物。作为优选的丙烯酸类分散树脂,可以举出,例如,含有(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸苄酯的单体成分聚合而得到的聚合物、以及下述通式(1)和/或(2)表示的化合物为必须成分的单体成分聚合而得到的聚合物。

[化学式14]

(式(1)中,R1a和R2a各自独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~25的烃基)。

[化学式15]

(式(2)中,R1b表示氢原子或可以具有取代基的烷基,L3表示2价的连接基团或直接键合,X表示下述式(3)表示的基团或可以具有取代基的金刚烷基)。

[化学式16]

(式(3)中,R2b、R3b和R4b表示氢原子、羟基、卤原子、氨基或有机基团,L1以及L2表示2价的连接基团,L1、L2和L3中的2个以上可以相互键合而形成环)。

[1-2-2-1]含有(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸苄酯的单体成分聚合而得到的聚合物

在与颜料的亲和性高这点看,优选使用含有(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸苄酯的单体成分聚合而得到的聚合物。

在获得上述丙烯酸类分散树脂(b)时,上述(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸苄酯在单体成分中的比例没有特别限制,(甲基)丙烯酸在总单体成分中可以为10~90重量%,优选为15~80重量%,更优选为20~70重量%。另外,(甲基)丙烯酸苄酯在总单体成分中可以为5~90重量%,优选为15~80重量%,更优选为20~70重量%。如果(甲基)丙烯酸的量过多,则在显影时涂膜表面容易变得毛糙,如果过少,则不能显影。另外,(甲基)丙烯酸苄酯的量过多或过少都会变得不能分散。

[1-2-2-2]关于上述通式(1)的化合物

在表示上述醚二聚物的上述通式(1)中,作为可以具有用R1a和R2a表示的取代基的碳原子数1~25的烃基,没有特别的限制,可以举出,例如,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、叔戊基、硬脂基、月桂基、2-乙基己基等直链状或支链状的烷基;苯基等芳基;环己基、叔丁基环己基、二环戊二烯基、三环癸基(tricyclodecanyl)、异冰片基、金刚烷基、2-甲基-2-金刚烷基等脂环式基团;1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基等被烷氧基取代的烷基;苄基等被芳基取代的烷基等。这些之中,在耐热性这一点上,特别优选甲基、乙基、环己基、苄基等难以用酸或热脱离的伯或仲碳的取代基。另外,R1a和R2a可以是同种的取代基,也可以是不同的取代基。

作为上述醚二聚物的具体例子,可以举出,例如,二甲基-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二乙基-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(正丙基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(异丙基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(正丁基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(异丁基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(叔丁基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]-双-2-丙烯酸酯、二(叔戊基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(硬脂基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(月桂基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(2-乙基己基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(1-甲氧基乙基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(1-乙氧基乙基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二苄基-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二苯基-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二环己基-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(叔丁基环己基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(二环戊二烯基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(三环癸基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(异冰片基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二金刚烷基-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二(2-甲基-2-金刚烷基)-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯等。其中,特别优选二甲基-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二乙基-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二环己基-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯、二苄基-2,2’-[氧代双(亚甲基)]双-2-丙烯酸酯。这些醚二聚物可以仅为一种,也可以是2种以上。

得到上述丙烯酸类分散树脂(b)时的单体成分中的上述醚二聚物的比例没有特别的限制,可以在总单体成分中为2~60重量%,优选为5~55重量%,更优选为5~50重量%。醚二聚物的量过多时,在聚合时,有可能难以得到低分子量物质,或者变得易于凝胶化,另一方面,过少时,透明性或耐热性等涂膜性能有可能变得不充分。

[1-2-2-3]关于上述通式(2)的化合物

上述通式(2)中,R1b优选表示氢原子、碳原子数为1~5的烷基,更加优选氢原子、甲基。

另外,上述通式(2)中,R2b、R3b、R4b的有机基团,可以举出,例如,烷基、环烷基、链烯基、环烯基、烷氧基、烷硫基、酰基、羧基、酰氧基等,优选碳原子数1~18的烷基、碳原子数3~18的环烷基、碳原子数2~18的链烯基、碳原子数3~18的环烯基、碳原子数1~15的烷氧基、碳原子数1~15的烷硫基、碳原子数1~15的酰基、碳原子数为1的羧基、碳原子数1~15的酰氧基,更优选碳原子数1~10的烷基、碳原子数3~15的环烷基。

作为R2b、R3b、R4b中的优选的取代基,是氢原子、羟基、碳原子数1~10的烷基。

L1、L2只要是2价的连接基团即可,L3只要是2价的连接基团或直接键合即可,不受特别的限制,但优选至少L1或L2中的任一个为碳原子数1以上的连接基团,另外,优选L1~L3各自独立地为直接键合、碳原子数1~15的亚烷基、-O-、-S-、-C(=O)-、碳原子数1~15的亚烯基、亚苯基或它们的组合。

作为L1~L3的优选组合,L3为直接键合、碳原子数1~5的亚烷基、与R3b或R4b键合而形成的环,L1、L2为碳原子数1~5的亚烷基。

另外,作为上述通式(3)的优选物质,可以举出下述通式(4)表示的化合物。

[化学式17]

(式(4)中,R2b、R3b、R4b、L1、L2与式(3)中的R2b、R3b、R4b、L1、L2意义相同,R5b、R6b表示氢原子、羟基、卤原子、酰基、有机基团)。

在上述通式(4)中,R5b、R6b的有机基团,可以举出,例如,烷基、环烷基、链烯基、环烯基、烷氧基、烷硫基、酰基、羧基、酰氧基等,优选碳原子数1~18的烷基、碳原子数3~18的环烷基、碳原子数2~18的链烯基、碳原子数3~18的环烯基、碳原子数1~15的烷氧基、碳原子数1~15的烷硫基、碳原子数1~15的酰基、碳原子数为1的羧基、碳原子数1~15的酰氧基,更加优选碳原子数1~10的烷基、碳原子数3~15的环烷基。

作为R5b、R6b中的优选的取代基,是氢原子、羟基、碳原子数1~10的烷基。

另外,R1b的烷基、R2b~R4b的各有机基团、L1~L3的2价连接基团、X的金刚烷基各自独立,并可以具有取代基,具体地,可以举出以下取代基。

卤原子;羟基;硝基;氰基;甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、正己基、正庚基、正辛基、叔辛基等碳原子数1~18的直链或支链的烷基;环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基等碳原子数3~18的环烷基;乙烯基、丙烯基、己烯基等碳原子数2~18的直链或支链的链烯基;环戊烯基、环己烯基等碳原子数3~18环烯基;甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、叔戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、叔辛氧基等碳原子数1~18的直链或支链的烷氧基;甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、叔戊硫基、正己硫基、正庚硫基、正辛硫基、叔辛硫基等碳原子数1~18的直链或支链的烷硫基;苯基、甲苯基、二甲苯基、基等碳原子数6~18的芳基;苄基、苯乙基等碳原子数7~18的芳烷基;乙烯氧基、丙烯氧基、己烯氧基等碳原子数2~18的直链或支链的链烯氧基;乙烯硫基、丙烯硫基、己烯硫基等碳原子数2~18的直链或支链的链烯硫基;-COR17表示的酰团;羧基;-OCOR18表示的酰氧基;用-NR19R20表示的氨基;-NHCOR21表示的酰氨基;-NHCOOR22表示的氨基甲酸酯基;-CONR23R24表示的氨基甲酰基;-COOR25表示的羧酸酯基;-SO3NR26R27表示的氨磺酰基;-SO3R28表示的磺酸酯基;2-噻嗯基、2-吡啶基、呋喃基、唑基、苯并唑基、噻唑基、苯并噻唑基、吗啉代基、吡咯烷基、环丁砜基等饱和或不饱和的杂环基、三甲基甲硅烷基等三烷基甲硅烷基等。

另外,R17~R28分别表示氢原子、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的链烯基、可以具有取代基的芳基或者可以具有取代基的芳烷基。

另外,上述取代基的位置关系没有特别的限定,具有多个取代基时,可以是同种的,也可以是不同的。

作为通式(2)表示的化合物的具体例,可以举出如下:

[化学式18]

[化学式19]

得到本发明涉及的上述丙烯酸类分散树脂(b)时的单体成分中的上述通式(2)的比例没有特别的限制,可以在总单体成分中为0.5~60重量%,优选为1~55重量%,更优选为5~50重量%。过多时,作为分散剂使用时,分散体的分散稳定性有可能降低,另一方面,过少时,浮垢(地汚れ)适应性可能会降低。

[1-2-2-3]关于(b)丙烯酸类分散树脂

上述丙烯酸类分散树脂(b)优选具有酸基。由此,得到的固化性树脂组合物能够制成可以利用酸基和环氧基团反应而生成酯键的交联反应(以下,简称为酸-环氧固化)的固化性树脂组合物、或者可以用碱显影液使未固化部分显影的组合物。作为上述酸基,没有特别的限制,可以举出,例如,羧基、酚性羟基、羧酸酐基团等。这些酸基可以仅为一种,也可以是2种以上。

为了在上述丙烯酸类分散树脂中导入酸基,例如,可以使具有酸基的单体和/或可以在聚合后赋予酸基的单体(以下,有时也称为“用于赋予酸基的单体”)作为单体成分进行聚合。另外,将可以在聚合后导入酸基的单体作为单体成分来导入酸基时,在聚合后有必要进行例如后述的用于赋予酸基的处理。

作为上述具有酸基的单体,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸或衣康酸等具有羧基的单体、N-羟苯基马来酰亚胺等具有酚性羟基的单体、马来酸酐、衣康酸酐等具有羧酸酐基团的单体等,这些之中,特别优选(甲基)丙烯酸。作为上述可以在聚合后赋予酸基的单体,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等具有羟基的单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有环氧基团的单体、(甲基)丙烯酸2-异氰酸基乙酯等具有异氰酸酯基的单体等。

这些用于导入酸基的单体可以仅为1种,也可以是2种以上。

得到上述丙烯酸类分散树脂时的单体成分含有上述用于导入酸基的单体时,其含有比例没有特别的限制,可以在总单体成分中为5~70重量%,优选为10~60重量%。

上述丙烯酸类分散树脂也可以是具有自由基聚合性双键的物质。

为了在上述丙烯酸类分散树脂中导入自由基聚合性双键,例如,可以将能够在聚合后赋予自由基聚合性双键的单体(以下有时也称为“用于导入自由基聚合性双键的单体”)作为单体成分进行聚合后,再进行后述的用于赋予自由基聚合性双键的处理。

作为上述可以在聚合后赋予自由基聚合性双键的单体,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸、衣康酸等具有羧基的单体;马来酸酐、衣康酸酐等具有酸酐基团的单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、邻-(或间-、或对-)乙烯基苄基缩水甘油醚等具有环氧基团的单体等。这些用于导入自由基聚合性双键的单体可以仅为一种,也可以是2种以上。

得到上述丙烯酸类分散树脂时的单体成分含有上述用于导入自由基聚合性双键的单体时,其含有比例没有特别的限制,可以在总单体成分中为5~70重量%,优选为10~60重量%。

将上述通式(1)的化合物作为必须成分的单体成分的情况下,丙烯酸类分散树脂(b)优选具有环氧基团。

为了在上述聚合物(b)中导入环氧基团,例如,可以将具有环氧基团的单体(以下也称为“用于导入环氧基团的单体”)作为单体成分进行聚合。

作为上述具有环氧基团的单体,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、邻-(或间-、或对-)乙烯基苄基缩水甘油醚等。这些用于导入环氧基团的单体可以仅为1种也可以是2种以上。

得到上述丙烯酸类分散树脂(b)时的单体成分含有上述用于导入环氧基团的单体时,其含有比例没有特别的限制,但在总单体成分中为5~70重量%,优选为10~60重量%。

得到上述丙烯酸类分散树脂时的单体成分除上述必须成分的化合物和单体以外,根据需要还可以含有其他可以共聚的单体。

作为上述其他可以共聚的单体,可以举出,例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸甲基2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等(甲基)丙烯酸酯类;苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺类;丁二烯、异戊二烯等丁二烯或取代丁二烯化合物;乙烯、丙烯、氯乙烯、丙烯腈等乙烯或取代乙烯化合物;醋酸乙烯等乙烯基酯类等。这些之中,在透明性良好并且不易损害耐热性这一点上看,优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯。特别是,作为分散剂使用时,这些可以共聚的其他单体可以仅使用1种,也可以同时使用2种以上。

另外,特别是,将丙烯酸类分散树脂(b)作为分散剂使用时,优选使用(甲基)丙烯酸苄酯,此时,可以在总单体成分中为1~70重量%,优选5~60重量%。

得到上述丙烯酸类分散树脂时的单体成分含有上述其他可以共聚的单体时,其含有比例没有特别的限制,但优选为95重量%以下,更优选为85重量%以下。

作为上述单体成分的聚合方法,没有特别的限制,可以采用以往公知的各种聚合方法,但特别优选溶液聚合法。另外,聚合温度或聚合浓度(聚合浓度=[单体成分的总重量/(单体成分的总重量+溶剂重量)]×100)根据使用的单体成分的种类和比例、目标聚合物的分子量而有所不同,但优选聚合温度为40~150℃,聚合浓度为5~50%,更优选聚合温度为60~130℃,聚合浓度为10~40%。

另外,在聚合中使用溶剂时,可以使用通常的自由基聚合反应中使用的溶剂作为溶剂。具体地,可以举出,例如,四氢呋喃、二烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等醚类;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基甲酮、环己酮等酮类;乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯等酯类;甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等醇类;甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烃类;氯仿;二甲亚砜等。这些溶剂可以仅使用1种,也可以2种以上同时使用。

在聚合上述单体成分时,根据需要,还可以添加通常使用的聚合引发剂。作为聚合引发剂,没有特别的限制,可以举出,例如,过氧化氢异丙苯、过氧化氢二异丙苯、过氧化二叔丁基、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、叔戊基过氧化2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化2-乙基己酸酯等有机过氧化物;2,2’-偶氮二异丁腈、1,1’-偶氮双(环己腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)等偶氮化合物。这些聚合引发剂可以仅使用1种,也可以2种以上同时使用。另外,引发剂的使用量可以根据使用的单体的组合或反应条件、目标聚合物的分子量等适当设定,没有特别的限定,但从不会凝胶化并且可以得到重均分子量为数千~数万的聚合物的观点来看,相对于总单体成分可以为0.1~15重量%,更优选为0.5~10重量%。

聚合上述单体成分时,为了调整分子量,根据需要,可以添加通常使用的链转移剂。作为链转移剂,可以举出,例如,正十二烷硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸甲酯等硫醇类链转移剂、α-甲基苯乙烯二聚物等,但优选链转移效果高、可以降低残留单体并且容易获得的正十二烷硫醇、巯基乙酸。使用链转移剂时,其使用量可以根据使用的单体的组合或反应条件、目标聚合物的分子量等适当设定,没有特别的限定,但从不会凝胶化并且可以得到重均分子量为数千~数万的聚合物的观点来看,相对于总单体成分优选为0.1~15重量%,更优选为0.5~10重量%。

另外,将上述通式(1)的化合物作为必须成分的单体成分的情况下,可以认为在上述聚合反应中,醚二聚物的环化反应同时进行,但此时的醚二聚物的环化率未必一定是100摩尔%。

在得到上述丙烯酸类分散树脂(b)时,使用上述的可以赋予酸基的单体作为单体成分,并由此导入酸基时,有必要进行用于在聚合后赋予酸基的处理。用于赋予酸基的处理,可以根据使用的可以赋予酸基的单体的种类而不同,例如,使用(甲基)丙烯酸2-羟乙酯这样的具有羟基的单体时,可以加成例如琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐等酸酐,使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有环氧基团的单体时,可以加成例如N-甲基氨基苯甲酸、N-甲基氨基苯酚等具有氨基和酸基的化合物,或者,可以在加成例如(甲基)丙烯酸这样的酸之后产生的羟基上加成例如琥珀酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐等酸酐,在使用(甲基)丙烯酸2-异氰酸基乙酯等具有异氰酸酯基团的单体时,可以加成例如2-羟基丁酸等具有羟基和酸基的化合物。

在得到上述丙烯酸类分散树脂(b)时,使用上述可以赋予自由基聚合性双键的单体作为单体成分,并由此导入自由基聚合性双键时,有必要进行用于在聚合后赋予自由基聚合性双键的处理。用于赋予自由基聚合性双键的处理根据使用的可以赋予

着色剂分散液、着色树脂组合物、滤色片以及液晶显示装置专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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