专利摘要
专利摘要
提供一种液晶组合物。该液晶组合物包括1wt%至50wt%的非手性近晶型液晶和余量的向列型液晶。向列型液晶包括负性向列型液晶。
说明书
技术领域
在这里公开的本发明涉及一种液晶组合物,更具体地说,涉及一种包括向列型液晶和近晶型液晶的液晶组合物。
背景技术
液晶显示装置是一种广泛使用的平板显示装置,已积极地进行对于高清晰度、高亮度和大尺寸的装置的研究。作为该研究的一部分,对液晶装置中的电极的结构进行多样化地改变并使其复杂化,以实现高清晰度、高亮度和大尺寸的液晶显示装置。当将驱动电压施加到电极时,液晶层中液晶分子的取向会被施加的电场改变。因为电极,会导致液晶分子的取向不均匀且不稳定。液晶分子的不均匀且不稳定的取向会使液晶显示装置的亮度变差。
发明内容
技术问题
本发明提供一种显示出均匀且稳定的取向的液晶组合物。
本发明不应当被解释为限制于上面阐述的方面。更确切地说,对于本领域技术人员来说,将通过下面的描述清楚地理解没有涉及的其他方面。
技术方案
本发明的实施例提供一种液晶组合物,所述液晶组合物包括大约1wt%至大约50wt%的非手性近晶型液晶和余量的向列型液晶。
在一些实施例中,向列型液晶可以包括负性向列型液晶。
在其他实施例中,液晶组合物还可以包括手性液晶。
在另外一些实施例中,基于液晶组合物,手性液晶的量可以为大约0.01wt%至大约10wt%。
在另外一些实施例中,液晶组合物还可以包括反应性液晶元材料。
在本发明的其他实施例中,提供一种液晶组合物。所述液晶组合物包括大约3wt%至大约50wt%的近晶型液晶和余量的向列型液晶。近晶型液晶包括大约70wt%至大约97wt%的非手性近晶型液晶和大约3wt%至大约30wt%的手性近晶型液晶。
在一些实施例中,液晶组合物还可以包括手性掺杂剂。
在其他实施例中,手性近晶型液晶可以具有比手性掺杂剂更高的自发极化。
在另外一些实施例中,向列型液晶可以包括负性向列型液晶。
在另外一些实施例中,液晶组合物还可以包括反应性液晶元材料。
有益效果
根据示例实施例,液晶组合物可以包括向列型液晶和非手性近晶型液晶。另外,根据示例实施例的液晶组合物还可以包括手性液晶。在包括液晶组合物的液晶显示装置中,可以改善液晶组合物中的液晶分子的取向的均匀性和稳定性,以增大液晶显示装置的透射率。
附图说明
包括附图以提供对本发明的进一步理解,附图包括在本说明书中并构成本说明书的一部分。附图示出了本发明的示例性实施例,并与描述一起用于解释本发明的原理。在附图中:
图1是用于解释根据示例实施例的液晶显示装置所示出的剖视图;
图2是用于解释根据示例实施例的电极的狭缝形状所示出的平面图;
图3是用于将根据对比示例和示例1至示例7的液晶显示装置的透射率进行比较所示出的图;
图4a是示出对比示例的液晶显示装置的透射率和示例1至示例7的液晶显示装置的透射率根据液晶层中的非手性组分的量的图;
图4b是示出对比示例的液晶显示装置的透射率和示例1至示例7的液晶显示装置的透射率根据液晶层中的手性组分的量的图;
图5是用于将根据对比示例和示例1至示例7的液晶显示装置的响应时间进行比较所示出的图;
图6是示出对比示例的液晶显示装置的上升时间和下降时间以及示例1至示例7的液晶显示装置的上升时间和下降时间根据液晶层中的非手性组分的量的图;
图7a是示出根据对比示例和示例1至示例7的液晶显示装置的上升时间的图;
图7b是示出根据对比示例和示例1至示例7的液晶显示装置的下降时间的图;
图8a至图8h是根据对比示例和示例1至示例7的液晶显示装置的织构;
图9a至图9h是根据对比示例和示例1至示例7的液晶显示装置的黑色织构;
图10a和10b是示出根据对比示例和示例1至示例7的织构的灰度级的图;
图11a和11b是示出根据对比示例和示例1至示例7的透射率相对于织构的距离的图。
具体实施方式
将参照附图在下面更详细地描述本发明的优选实施例。然而,本发明可以以不同的形式来实施,并且不应被解释为限制于这里阐述的实施例。更确切地说,提供这些实施例使得本公开将是彻底的和完整的,这些实施例将把本发明的范围充分地传达给本领域技术人员。本领域技术人员可以理解本发明构思的适当的工作环境。
这里使用的术语仅为了描述特定示例实施例的目的,并不意图成为本发明构思的限制。如这里所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式也意图包括复数形式。还将理解的是,当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时,说明存在所述特征、步骤、操作和/或装置,但不排除在其中存在或附加一个或更多个其他特征、步骤、操作和/或装置。
还将要理解的是,当层(或膜)被称作“在”另一层(或膜)或者基板“上”时,该层(或膜)可以直接在所述另一层(或膜)或者基板上,或者也可以存在中间层(或膜)。
将理解的是,尽管这里可使用术语第一、第二、第三等来描述各种区域、层(或膜)等,但是这些区域和层不应受这些术语的限制。这些术语仅用于将一个区域或者层(或膜)与另一区域或者层(膜)区分开来。因此,可能将以下讨论的第一层称为第二层。在这里实施并且描述的示例实施例可以包括其补充的示例实施例。除非另外定义,否则这里使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本发明构思所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。
将进一步理解的是,除非这里明确这样定义,否则诸如在通用字典中定义的那些术语应该被解释为具有与在相关领域的环境中它们的意思一致的意思,而不是将以理想的或者过于形式化的含义解释它们。
在下文中,将结合附图描述关于本发明的示例性实施例。
(液晶组合物-第一实施例)
根据示例实施例的液晶组合物可以包括向列型液晶和非手性近晶型液晶。
液晶组合物可以包括大约1wt%至大约50wt%的非手性近晶型液晶和大约50wt%至大约99wt%的向列型液晶。当基于液晶组合物的总量,非手性近晶型液晶的量少于大约1wt%时,液晶组合物中的液晶的取向会变得不稳定。另外,当非手性近晶型液晶的量超过液晶组合物的总量的大约50wt%时,液晶组合物的粘度会增大,使得包括液晶组合物的显示装置的响应速度(响应时间)减小。更具体地说,液晶组合物可以包括大约1wt%至大约35wt%的非手性近晶型液晶。
根据示例实施例,非手性近晶型液晶的量可以由非手性近晶型液晶的粘度来确定。当非手性近晶型液晶的粘度低时,液晶组合物中的非手性近晶型液晶的量可以为大约50wt%或更大。当非手性近晶型液晶的粘度高时,考虑到液晶组合物的总粘度,该量可以优选地保持为大约35wt%或更低。
根据示例实施例,向列型液晶可以包括具有负介电各向异性的负性向列型液晶。根据其他示例实施例,向列型液晶可以包括负性向列型液晶和具有正介电各向异性的正性向列型液晶。正性向列型液晶可以为向列型液晶的大约10wt%。
在下文中,将解释向列型液晶和非手性近晶型液晶的示例性材料。然而,向列型液晶和非手性近晶型液晶可以不限于下面的示例性材料。
首先,将简要地解释向列型液晶的性质,并将对负性向列型液晶和正性向列型液晶的示例性材料进行分类。
向列型液晶是具有细长分子的液晶,即使位置彼此之间不规则,这些分子的纵轴也沿恒定方向对齐。因为向列型液晶的每个分子可以沿纵向自由地移动,所以向列型液晶分子可以具有低粘度并且会易于流动。因为向列型液晶的上下方向基本上相同,所以可以抵消极性,并且通常不会显示出铁电性质。液晶分子的物理性质在其轴方向和垂直方向上可以完全不同。因此,向列型液晶是具有光学各向异性的材料。当在平行于轴的方向上的介电各向异性与在垂直于轴的方向上的介电各向异性之间的差(Δε)小于0时,该液晶可以被称作负性向列型液晶,而当所述差大于0时,所述液晶可以被称作正性向列型液晶。
负性向列型液晶
根据示例实施例,负性向列型液晶可以包括负性向列型液晶分子。在一个方面中,负性向列型液晶分子可以包括单种。在另一方面中,负性向列型液晶分子可以是不同种的混合物。例如,负性向列型液晶分子可以包括具有第一介电各向异性的第一液晶分子和具有第二介电各向异性的第二液晶分子。在这种情况下,第二介电各向异性可以与第一介电各向异性不同。第一介电各向异性和第二介电各向异性中的至少一者可以具有负介电各向异性。只有当包括第一液晶分子和第二液晶分子的向列型液晶分子的总介电各向异性具有负介电各向异性时,向列型液晶才可以是足够的。
根据另一示例实施例,负性向列型液晶可以包括负性向列型液晶分子和基础液晶分子。每个基础液晶分子可以包括从由负性液晶分子、正性液晶分子、中性液晶分子、手性液晶分子和非手性液晶分子组成的组中选择的至少一种。在一个方面中,负性向列型液晶可以包括负性向列型液晶分子和基础液晶分子中的一种。在另一方面中,负性向列型液晶可以包括具有多种类型的负性液晶分子和基础液晶分子的液晶分子。
在下文中,将解释负性向列型液晶的示例性材料。下面的材料可以单独使用或作为其混合物型使用。
负性向列型液晶可以包括卤素基团、氰化物基团或异氰酸酯基团向列型液晶。负性向列型液晶可以单独使用卤素基团、氰化物基团或异氰酸酯基团向列型液晶,或者使用其混合物。如上所述,负性向列型液晶分子还可以包括基础液晶分子。
卤素基团负性向列型液晶可以包括氟基团、氯基团或溴基团材料,并且可以具有单环结构或多环结构。
具有双环结构的卤素基团负性向列型液晶可以由下面的化学式1和化学式2表示。
化学式1
化学式2
在化学式1和化学式2中,R是具有1至15个碳原子的烷基或烷氧基(其中,氢可以被CN、CF3或卤素取代,-CH2-基团可以被-CH=CH-、-O-、-CO-、-COO-、-OOC-、-O-OC-O-或-S-取代),X独立地为卤素、具有1至15个碳原子的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯基或卤代烯氧基,L1和L2独立地为氢或卤素。
具有三环结构的卤素基团负性向列型液晶可以由下面的化学式3至化学式6表示。
化学式3
化学式4
化学式5
化学式6
在化学式3至化学式6中,R、L1和L2与化学式1和化学式2中所定义的相同,L3和L4独立地为氢或卤素,Z表示单键、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-O-CO-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)4-、-CF=CF-、-CH=CF-或-CF=CH-。
具有四环结构的卤素基团负性向列型液晶可以由下面的化学式7至化学式9表示。
化学式7
化学式8
化学式9
在化学式7至化学式9中,Y表示氢或卤素,R1是具有1至15个碳原子的烷基或烯基,R2是具有1至15个碳原子的烷基、烯基或烷氧基(在R1和R2中,氢可以被CN、CF3或卤素原子取代,CH2基团可以被-O-、-S-、-C≡C-、-CH=CH-、-OC-O-或-O-CO-取代),Z表示单键、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-O-CO-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)4-、-CF=CF-、-CH=CF-或-CF=CH-。
在侧部具有氟代二氢化茚衍生物的卤素基团负性向列型液晶可以由下面的化学式10表示。
化学式10
在化学式10中,m表示整数,n为0或1。
氰化物基团负性向列型液晶可以由下面的化学式11至化学式13表示。
化学式11
化学式12
化学式13
在化学式11至化学式13中,R3是具有1至15个碳原子的烷基(其中,氢可以未被取代或者被CN、CF3或卤素原子至少单取代,CH2基团可以被-O-、-S-、-C≡C-、-CH=CH-、-OC-O-或-O-CO-取代),L1和L2独立地为氢或卤素,Z表示单键、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-O-CO-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)4-、-CF=CF-、-CH=CF-或-CF=CH-。
负性向列型液晶可以包括单种材料或混合物。在示例实施例中,负性向列型液晶混合物可以包括:
(a)液晶组分A,包括介电各向异性为大约-1.5或更小的至少一种化合物;
(b)液晶组分B,包括介电各向异性为大约-1.5至大约+1.5的至少一种化合物;以及
(c)手性组分C。
液晶组分A可以包括化学式14至化学式17的至少一种化合物。
化学式14
化学式15
化学式16
化学式17
液晶组分B可以包括化学式18至化学式20的至少一种化合物。液晶组分B可以是第一基础液晶分子。
化学式18
化学式19
化学式20
在化学式18至化学式20中,R4和R5独立地为具有1至15个碳原子的烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基或烯氧基(其中,氢可以被CN、CF3或卤素原子取代,-CH2-基团可以被-CH=CH-、-O-、-CO-、-COO-、-OOC-、-O-OC-O-或-S-取代),Y1表示氢或卤素。
手性组分C可以包括多种下面的手性掺杂剂。手性掺杂剂自身的选择并不重要。
正性向列型液晶
根据示例实施例,正性向列型液晶可以包括正性向列型液晶分子。在一个方面中,正性向列型液晶分子可以包括单种。在其他方面中,正性向列型液晶分子可以是不同种的混合物。例如,正性向列型液晶分子可以包括具有第一介电各向异性的第一液晶分子和具有第二介电各向异性的第二液晶分子。在这种情况下,第二介电各向异性可以与第一介电各向异性不同。第一介电各向异性和第二介电各向异性中的至少一者可以具有正各向异性。只有当包括第一液晶分子和第二液晶分子的向列型液晶分子的总介电各向异性具有正介电各向异性时,向列型液晶才可以是足够的。
根据其他示例实施例,正性向列型液晶可以包括正性向列型液晶分子和基础液晶分子。每个基础液晶分子可以包括从由负性液晶分子、正性液晶分子、中性液晶分子、手性液晶分子和非手性液晶分子组成的组中选择的至少一种。在一个方面中,正性向列型液晶可以包括具有多种正性液晶分子和基础分子的液晶分子。在另一方面中,正性向列型液晶可以包括具有多种正性液晶分子和基础液晶分子的液晶分子。
在下文中,将解释正性向列型液晶的示例性材料。下面的材料可以单独使用或作为混合物型使用。
正性向列型液晶可以包括氰化物基团、异氰酸酯基团或卤素基团向列型液晶。正性向列型液晶可以单独使用氰化物基团、异氰酸酯基团或卤素基团向列型液晶或者以混合物型使用。另外,正性向列型液晶还可以包括两种的基础液晶分子。
氰化物基团正性向列型液晶可以具有双环结构或三环结构。
具有双环结构的氰化物基团正性向列型液晶可以由下面的化学式21表示。
化学式21
在化学式21中,R6是具有1至15个碳原子的烯基(其中,氢可以被CN、CF3或卤素取代,-CH2-基团可以选择性地被-CH=CH-、-O-、-CO-、-COO-、-OOC-、-O-OC-O-或-S-取代)。示出化学式21的具体示例如下。
在化学式21中,R7是H、CH3、C2H5或正C3H7。
正性向列型液晶和三环结构可以由下面的化学式22表示。
化学式22
如在化学式11至化学式13中所定义的,R3是未取代的或被CN、CF3或卤素至少单取代的具有15个以下的碳原子的烷基,其中,至少一个CH2基团可以被-O-、-S-、-C≡C-、-CH=CH-、-OC-O-或-O-CO-替换,L1和L2独立地为氢或卤素。
异氰酸酯基团正性向列型液晶可以由下面的化学式23表示。
化学式23
在化学式23中,R8是CnH2n+1O、CnH2n+1或CnH2n-1,其中,n为1至15,A是 或 B是-CH2-CH2-或-C≡C-,X1是氢或卤素,m是1、2、3或4。化学式23的具体示例如下。
卤素基团正性向列型液晶可以包括氟基团材料或氯基团材料,并且可以具有单环或多环结构。氟基团正性向列型液晶可以由下面的化学式24至化学式27表示。
化学式24
化学式25
化学式26
化学式27
在化学式24至化学式27中,R9和R10是具有1至15个碳原子的烷基、烷氧基、氟代烷基、氟代烷氧基、烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,L21、L22、L23和L24独立地为氢或氟,Z表示单键、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-O-CO-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)4-、-CF=CF-、-CH=CF-或-CF=CH-。
具有双环结构的卤素基团正性向列型液晶可以由下面的化学式28表示。
化学式28
在化学式28中,R11表示氢、卤素、具有1至15个碳原子的烯基、烯氧基、炔基或炔氧基,R11中的至少一个-CH2-基团可以被-O-、C=O或-S-取代,L5是卤素、具有1至15个碳原子的氟代烷基、氟代烷氧基、氟代烯基、烯氧基或烷氧基、-OCF3、-OCHFCF3或SF5,L6、L7、L8和L9独立地为氢(H)或卤素,Z表示单键、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-O-CO-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)4-、-CF=CF-、-CH=CF-或-CF=CH-。化学式28的具体示例如下。
在上面的化学式中,n为1至15。
具有三环结构的卤素基团正性向列型液晶可以由下面的化学式29至化学式33表示。
化学式29
化学式30
化学式31
化学式32
化学式33
在化学式29至化学式33中,R12是具有1至15个碳原子的烷基或烯基(其中,烷基或烯基可以是未被取代的或被CN、CF3和卤素中的至少一个单取代,至少一个-CH2-基团可以被-O-取代),X3是-F、-Cl、-OCF3、-OCHF2、-OCH2F或-CF3。化学式29的具体示例如下。
在上面的化学式中,R12与上面定义的相同。
具有四环结构的卤素基团正性向列型液晶可以由下面的化学式34至化学式36表示。
化学式34
化学式35
化学式36
在化学式34至化学式36中,R13是具有1至15个碳原子的烷基、烷氧基或烯基(其中,在烷基、烷氧基或烯基中的氢可以被CN、CF3或卤素取代,-CH2-基团可以被-CH=CH-、-O-、-CO-、-COO-、-OOC-、-O-OC-O-或-S-取代),Z表示单键、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-O-CO-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2O-、-(CH2)4-、-CF=CF-、-CH=CF-或-CF=CH-。
具有三取代的氟化物基团或氰化物基团的正性向列型液晶可以由下面的化学式37表示。
化学式37
在化学式37中,R14和R15中的至少一个为未被取代的或被CN、CF3或卤素至少单取代的具有15个碳原子以下的烯基,R14和R15中的另一个为未被取代的或被CN、CF3或卤素至少单取代的具有15个碳原子以下的烷基,其中,至少一个CH2基团可以被-O-、-S-、-C≡C-、-OCO-或-O-CO-取代。示出化学式37的具体示例如下。
在下面的化学式中,n和m为1至10,优选为1至5,o和p独立地为相同或不同并且为0至10,优选为0至5,并且o+p优选为7或更小。
正性向列型液晶可包括单种材料或混合物。在示例实施例中,正性向列型液晶混合物可以包括:
(a)液晶组分A,包括介电各向异性为大约+1.5或更大的至少一种化合物;
(b)液晶组分B,包括介电各向异性为大约-1.5至大约+1.5的至少一种化合物;以及
(c)手性组分C,如有需要。
液晶组分A可以包括化学式37的至少一种化合物。液晶组分B可以包括化学式38的至少一种化合物。液晶组分B可以包括上面提到的两种基础液晶分子。
组分C可以包括多种市售的手性掺杂剂,例如胆甾醇壬酸酯(CN)、R-811、S-811、S-1011、S-2011(Merck KGaA,德国达姆施塔特)和CB15(BDH Chemicals Ltd.,英格兰普尔)。掺杂剂自身的选择并不重要。
化学式38
在化学式38中,R16和R17可以是相同的或不同的,并且独立地表示未被取代的或被CN、CF3或卤素至少单取代的具有少于15个碳原子的烷基,其中,烷基中的至少一个CH2可以被-O-、-S-、-C≡C-、-CH=CH-、-OC-O-或-OCO-替换,1,4-亚苯基环可以独立地被氟单取代或多取代。
非手性近晶型液晶
与向列型液晶相比可以在更低的温度下发现近晶型液晶,并且具有棒形状的液晶可以形成层状结构,从而使液晶彼此平行地排列。相对于平面,液晶的位置可以显示为无秩序,然而相对于该层的垂直方向,液晶的位置秩序可以保持。分子平面之间的结合力会相对弱,并且具有易于滑动的性质。因此,近晶型液晶可以显示出二维液体的性质。然而,当与普通的液体相比时,粘度可能非常高。
非手性近晶型液晶可以根据液晶的取向而具有多种结构。例如,近晶A型液晶可以相对于分子平面垂直取向。在另一实施例中,近晶C型液晶可以相对于分子平面以某一角度取向。在其他另一实施例中,近晶B型液晶可以相对于分子平面垂直取向并且可以在分子平面中排列为六边形网状结构。近晶型液晶的类型可以是多样化的,并且近晶型液晶的类型可以不限于上面描述的示例实施例中的类型。
根据示例实施例,非手性近晶型液晶可以包括非手性近晶型液晶分子。在一个方面中,非手性近晶型液晶分子可以包括单种。在另一方面中,非手性近晶型液晶分子可以是不同种的混合物。例如,非手性近晶型液晶分子可以包括第一非手性近晶型液晶分子和第二非手性近晶型液晶分子。在这种情况下,第二非手性近晶型液晶分子可以与第一非手性近晶型液晶分子不同。
根据另一示例实施例,非手性近晶型液晶可以包括非手性近晶型液晶分子和基础液晶分子。每个基础液晶分子可以包括从由具有负介电各向异性的液晶分子、具有正介电各向异性的液晶分子和中性液晶分子组成的组中选择的至少一种。在一个方面中,非手性近晶型液晶可以包括一种的非手性近晶型液晶分子和基础分子。在另一方面中,非手性近晶型液晶可以包括不同的非手性近晶型液晶分子和基础分子。
在下文中,将示出并解释针对非手性近晶型液晶的示例。下面的材料可以单独使用或以混合物型使用。非手性近晶型液晶可以包括近晶A型液晶、近晶B型液晶、近晶C型液晶。
近晶A型液晶可以由下面的化学式39至化学式41表示。
化学式39
化学式40
其中,1≤n≤15。
化学式41
CH2=C(CH3)COO(CH2)5PhCOOPhPhCF3
其中,Ph是1,4-亚苯基。
近晶B型液晶可以包括在大约60.3℃至大约98.5℃的温度下的4-己基-4'-[2-(4-异硫氰基苯基)乙基]-1-1'-联苯。另外,近晶B型液晶可以包括从由1-[5-(4-己基苯基)嘧啶基-2]-2-(4-己氧基苯基)乙烷、PhPhCHNPhCHCHCOOCH2CH(CH3)2、C6H13OPhCHNPhPh、C8H17OPhPhCOOPhOC5H9、C8H17PhPhCOOPhC8H17、C8H17OPhPhCOOPhOC7H17、C5H11OPhCHNPhPh和C16H33OPhCHNPhPh组成的组中选择的至少一种。
近晶C型液晶可以由下面的化学式42至化学式44表示。
化学式42
在化学式42中,A和B中的每个独立地为苯环或环己烷环,m和n为0或1,R1和R2中的每个为具有1至18个碳原子的烷基、烷氧基或烷酰氧基。
化学式43
在化学式43中,R3和R4中的每个为具有1至18个碳原子的烷基。
化学式44
在化学式44中,X为钴键或-O-,n为0至10,R5为具有1至18个碳原子的烷基或烷氧基,R6为具有2至18个碳原子的烷基。
根据示例实施例,通过使液晶组合物中包括向列型液晶和非手性近晶型液晶,液晶组合物的取向可以变得均匀并可以改善取向稳定性。
根据其他示例实施例,液晶组合物还可以包括手性液晶。液晶组合物可以包括手性液晶、非手性近晶型液晶和向列型液晶。在液晶组合物中,手性液晶和非手性近晶型液晶的总量可以为大约1wt%至大约50wt%。具体来说,基于液晶组合物,手性液晶可以为大约0.01wt%至大约10wt%。
在一个方面中,手性液晶可以包括手性液晶分子。具体来说,手性液晶分子可以包括一种。可选择地,手性液晶分子可以包括不同种的液晶分子。例如,手性液晶分子可以包括具有自发极化的手性液晶分子和没有自发极化的手性液晶分子。另外,手性液晶分子可以包括具有不同自发极化的手性液晶分子。
在另一方面中,与非手性近晶型液晶在一起的手性液晶可以用作铁电材料。即使未施加电场,铁电液晶也具有自发极化,并且铁电液晶是一种电绝缘介电材料。然而,与普通的介电材料不同,铁电材料的介电极性不与电场成比例,并且极性与电场之间的关系显示出具有电滞的异常性。铁电液晶可以通常具有自发极化,并且可以具有因电场而显示出自发极化的极化反转的性质。
在下文中,将示出并解释手性液晶的示例。然而,手性液晶可以不限于下面的材料。
手性液晶可以包括氟手性末端液晶、手性烯丙酯液晶、中心核多环手性液晶或手性近晶型液晶等。另外,手性液晶可以是香蕉形状的液晶。
氟手性末端液晶可以由下面的化学式45表示。
化学式45
在化学式45中,X4、X5、X6和X7独立地为CF3、CF2H、CFH2、卤素、烷基或烷氧基,C和D独立地选自于苯基、单氟苯基、二氟苯基或环己基,E独立地选自于单键、COO、OOC和C≡C,至少一个E为单键,q为0或1,R18为下面的化学式46的末端基团。
化学式46
在化学式46中,Z为O、(CH2)1O或(CH2)2O,J和M独立地选自于氢和具有1至15个碳原子的烷基,W是具有1至15个碳原子的直链或支链的烷基链,J、M和W彼此不同,R19选自于具有1至15个碳原子的烯基、烯氧基、炔基或炔氧基。
手性烯丙酯液晶可以由下面的化学式47表示。
化学式47
在化学式47中,Ra和Rb独立地为具有1至20个碳原子的烷基,Q为-C(=O)O-或-OC(=O)-,Z表示含氟的烷基或取代有卤素的烷基,*表示手性碳。针对化学式41的具体示例可以包括具有下面结构的4'-正辛氧基苯基-4'-(1,1,1-三氟-2-辛氧基羰基)联苯基-4-羧酸酯。
中心核多环手性液晶可以由化学式48至化学式51表示。
化学式48
化学式48是S-4-(反-4-庚基环己基)-3'-氯-4"-(1-甲基庚氧基)三联苯。
化学式49
化学式49是R-4-辛基-3"-氯-4″'-(1-甲基己氧基)四联苯。
化学式50
化学式50是S-4-壬基-3'-氟-4″'-(2-氯丙氧基)四联苯。
化学式51
化学式51是S-2-(4-辛基-2'-氟-3"-三氟甲基-4″'-四联苯氧基)-丙酸丁酯。
手性液晶可以由化学式52和化学式53中的至少一个表示。
化学式52
化学式53
在化学式52和化学式53中,R20和R21中的每个是具有1至9个不同碳原子的直链烷基,R22和R23中的每个可以是具有1至18个碳原子的相同的或不同的直链烷基(在R20至R23中,氢可以被CN、CF3或卤素原子取代,-CH2-基团可以选择性地被-CH=CH-、-O-、-CO-、-COO-、-OOC-、-O-OC-O-或-S-取代),X表示氢或卤素。针对化学式52和化学式53的具体示例如下。
手性近晶型液晶可以由下面的化学式54表示。
化学式54
在化学式54中,R24是具有1至20个碳原子的手性或非手性烷基或烯基,R25是具有1至20个碳原子的手性或非手性烷氧基、烯氧基、烷基羰氧基(烷基-COO-)或烯基羰氧基(烯基-COO-)(在R24和R25中,氢可以被CN、CF3或卤素原子取代,-CH2-基团可以被-CH=CH-、-O-、-CO-、-COO-、-OOC-、-O-OC-O-或-S-取代),Z1为单键、-COO-或-OOC-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-OCH2-或-CH2O-,L10至L14为氢、卤素、氰基、硝基、具有1至20个碳原子的烷基或烯基(-CH2-基团可以被-CH=CH-、-O-、-CO-、-COO-、-OOC-、-O-OC-O-或-S-取代),X9为-CH-或氮。示出化学式54的具体示例如下。
香蕉形状的手性液晶可以由下面的化学式55表示。
化学式55
在化学式55中,A1为 或 B1为-N≡CH-或-OOC-,R26和R27独立地为氢或卤素,R28和R29独立地为具有8至16个碳原子的烷基或烷氧基。示出化学式55的具体示例如下。
手性液晶可以是手性液晶的单种材料或包括手性液晶的混合物。
化学式56
在化学式56中,X10为氢(H),R30为氢或具有1至15个碳原子的烷基,R31为氢、卤素、或者具有1至20个碳原子的烷基或烯基(其中,一个或两个-CH2-基团可以被-O-、-C(=O)O-或-Si(CH3)2-取代,烷基或烯基中的至少一个氢可以被氟或CH3取代),R32、R33、R34和R35独立地为CH3。
根据示例实施例,液晶组合物可以包括向列型液晶和非手性近晶型液晶,液晶组合物的取向会变得均匀并且可以改善取向稳定性。另外,因为液晶组合物包括与非手性近晶型液晶一起的手性液晶,所以可以显示出铁电性质,液晶组合物的取向可以变得更加均匀并且可以进一步改善液晶的稳定性。
根据其他示例实施例,液晶组合物还可以包括反应性液晶元(reactive mesogen)。液晶组合物可以包括大约0.01wt%至大约3wt%的反应性液晶元材料、大约1wt%至大约50wt%的非手性近晶型液晶和余量的向列型液晶。
反应性液晶元材料是指可聚合的液晶元化合物。“液晶元化合物”或“液晶元材料”可以包括这样的材料或化合物:其包括棒形、板形或盘形的液晶元基团(即,能够引起液晶行为的基团)。反应性液晶元材料可通过诸如紫外线的光而聚合,并且可以是根据相邻材料的取向来取向的材料。
反应性液晶元材料的示例可以包括由下面的结构表示的化合物。
P1-A1-(Z1-A2)n-P2
在上面的结构中,P1和P2是丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团、乙烯基、乙烯氧基和环氧基之中的至少一个,A1和A2是1,4-亚苯基和萘-2,6-二基之中的至少一个,Z1是COO-、OCO-和单键之中的一个,n为0、1和2之中的一个。
更具体地说,反应性液晶元材料可以包括如下所表示的化合物中的一种。
在上面的化合物中,P1和P2可以包括丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、乙烯基、乙烯氧基和环氧基中的至少一个。
根据示例实施例,液晶组合物可以包括向列型液晶和非手性近晶型液晶,液晶组合物的取向可以变得均匀并且可以改善取向的稳定性。另外,通过使液晶组合物中包括反应性液晶元材料,可以提高液晶组合物的取向速率并且可以增加取向的角度,从而改善光学性质。
根据其他实施例,液晶组合物可以包括非手性液晶、向列型液晶、手性液晶和反应性液晶元材料。基于液晶组合物,非手性近晶型液晶和手性液晶的总量可以为大约1wt%至大约50wt%。在液晶组合物中,可以包括大约0.01wt%至大约10wt%的手性液晶。基于液晶组合物,可以包括大约0.01wt%至大约3wt%的反应性液晶元材料。
对非手性液晶、向列型液晶、手性液晶和反应性液晶元材料的解释将参考上面解释。
根据示例实施例,液晶组合物可以包括非手性液晶、向列型液晶和手性液晶,液晶的取向可以变得均匀并且可以改善取向的稳定性。另外,通过使液晶组合物中包括反应性液晶元材料,可以提高液晶组合物的取向速率并且可以增加取向的角度,从而改善光学性质。
(液晶组合物-第二实施例)
根据示例实施例的液晶组合物可以包括向列型液晶和近晶型液晶。液晶组合物可以包括大约50wt%至大约97wt%的向列型液晶和大约3wt%至大约50wt%的近晶型液晶。当基于液晶组合物,近晶型液晶的量小于或等于大约3wt%时,液晶组合物的液晶取向会不稳定。当基于液晶组合物,近晶型液晶的量超过大约50wt%时,液晶组合物的粘度会增加并且包括该液晶组合物的显示装置的响应速度会降低。更具体地说,液晶组合物可以包括大约3wt%至大约35wt%的近晶型液晶。
液晶组合物中的近晶型液晶的量可以由近晶型液晶的粘度来确定。当近晶型液晶的粘度低时,液晶组合物中的近晶型液晶的量可以为大于或等于大约50wt%。当近晶型液晶的粘度高时,考虑到液晶组合物的总粘度,近晶型液晶的量可以优选地保持为小于或等于大约30wt%。
根据示例实施例,近晶型液晶可以包括非手性近晶型液晶和手性近晶型液晶。近晶型液晶可以包括大约70wt%至大约97wt%的非手性近晶型液晶和大约3wt%至大约30wt%的手性近晶型液晶。
手性近晶型液晶可以具有自发极化性质。自发极化是指在未施加电场的情况下处于自然状态的材料的电极化状态。在下面将详细描述对手性近晶型液晶的解释。
根据示例实施例,向列型液晶可以包括负性向列型液晶。根据其他示例实施例,向列型液晶可以包括负性向列型液晶和正性向列型液晶。基于向列型液晶,可以包括大约10wt%的正性向列型液晶。
向列型液晶和近晶型液晶的非手性近晶型液晶的构造要素、结构和示例可以与上面解释的构造要素、结构和示例基本相同,并将省略详细描述。
在下文中,将详细地解释手性近晶型液晶。
手性近晶型液晶可以包括手性近晶型液晶分子。在一个方面中,手性近晶型液晶分子可以是一种。在另一方面中,手性近晶型液晶可以包括不同种的手性近晶型液晶分子。具体来说,手性近晶型液晶分子可以包括第一手性近晶型液晶分子和第二手性近晶型液晶分子。第一手性近晶型液晶分子和第二手性近晶型液晶分子可以彼此不同。
根据其他示例实施例,手性近晶型液晶可以包括手性近晶型液晶分子和基础液晶分子。基础液晶分子可以包括从具有负介电各向异性的液晶分子、具有正介电各向异性的液晶分子、中性液晶分子和非手性液晶分子中选择的至少一种。
根据其他示例实施例,与非手性液晶分子在一起的手性近晶型液晶可以表现出铁电性质。
手性近晶型液晶可以包括手性近晶C型液晶和其他手性近晶型液晶。
手性近晶C型可以由化学式57至化学式60表示。
化学式57
以及
化学式58
在化学式57和化学式58中,R为具有1至10个碳原子的烷基,或 基团,R1为具有1至4个碳原子的烷基,T为 或 X为具有至少一个手性中心的烷基或卤素取代的烷基,Y为氟原子,m为0、1或2,p为2、3或4,n为10、11或12。
化学式59
在化学式59中,R1和R2为包括1至9个碳原子的直链烷基并且彼此不同。
化学式60
在化学式60中,R3和R4为包括1至18个碳原子的烷基并且是彼此相同或不同,X为氢或氟。
化学式61
在化学式61中,m为1或2,Y为-COO-、-CH=N-、-CH2O-、-OCO-、-N=CH-、-OCH2-或单键连接基团,R10为具有1至18个碳原子的烷基或烷氧基,R11为(S)-2-甲基丁基、(S)-2-甲基丁氧基、(S)-2-甲基丁氧基羰基、(S)-1-甲基庚氧基、(R)-1-甲基庚氧基、(S)-1-甲基庚氧基羰基或(R)-1-甲基庚氧基羰基。
化学式62
在化学式62中,n为1或2,R为包括1至18个碳原子的烷基或烷氧基,Y为具有非手性碳的烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷酰基或烷酰氧基,X包括 基团。
在化学式62中,Y可以为:
基团中的一个。
根据示例实施例,液晶组合物包括向列型液晶、非手性近晶型液晶和手性近晶型液晶,液晶组合物的取向可以均匀并且可以改善取向的稳定性。
根据其他示例实施例,液晶组合物还可以包括手性掺杂剂。在液晶组合物中可以包括小于或等于大约10wt%的手性掺杂剂。在一个方面中,手性掺杂剂可以不具有自发极化性质。在另一方面中,手性掺杂剂的自发极化性质可以小于手性近晶型液晶的自发极化性质。
根据示例实施例,手性掺杂剂可以包括多种手性掺杂剂。在一个方面中,手性掺杂剂可以是一种。在其他方面中,手性掺杂剂可以是彼此不同的种类。
根据其他示例实施例,手性掺杂剂可以与近晶型液晶一起显示出铁电性质。
在下文中,会示出手性掺杂剂的示例。下面的材料可以单独使用或作为混合物使用。另外,手性掺杂剂可不限于下面的示例。
手性掺杂剂可以是从化学式63至化学式70中选择的至少一种。
化学式63
化学式64
化学式65
化学式66
化学式67
化学式68
化学式69
化学式70
在化学式66至化学式70中,Rk为包括3至10个碳原子的烷基,与烷基环相邻的-CH2-可以被-O-取代,可选的-CH2-可以被-CH-CH-取代。
手性掺杂剂可以包括各种市售的手性掺杂剂,包括胆甾醇壬酸酯(CN)、R-811、S-811、S-1011、S-2011(Merck KGaA,德国达姆施塔特)和CB15(BDH Chemicals Ltd.,英格兰普尔)。
根据示例实施例,液晶组合物可以包括向列型液晶、非手性近晶型液晶和手性近晶型液晶,液晶组合物的取向可以均匀,并且可以改善取向的稳定性。因为液晶组合物还可以包括手性掺杂剂,所以可以与近晶型液晶一起显示出铁电性质。因此,液晶的取向可以更加均匀并且可以进一步改善取向的稳定性。
根据其他示例实施例,液晶组合物还可以包括反应性液晶元材料。液晶组合物可以包括大约0.01wt%至大约3wt%的反应性液晶元材料。将省略对反应性液晶元材料的详细解释。
根据示例实施例,液晶组合物可以包括向列型液晶、非手性近晶型液晶和手性近晶型液晶,液晶组合物的取向可以均匀并且可以改善取向的稳定性。因为液晶组合物可以包括反应性液晶元材料,所以可以提高液晶组合物的取向速率并且可增加取向角度,从而改善光学性质。
根据其他示例实施例,液晶组合物可以包括向列型液晶、近晶型液晶、手性掺杂剂和反应性液晶元材料。液晶组合物可以包括大约3wt%至大约50wt%的近晶型液晶、等于或小于大约10wt%的手性掺杂剂以及大约0.01wt%至大约3wt%的反应性液晶元材料。将省略对向列型液晶、近晶型液晶、手性掺杂剂和反应性液晶元材料的详细描述。
根据示例实施例,因为液晶组合物包括向列型液晶、非手性近晶型液晶、手性近晶型液晶和手性掺杂剂,所以液晶组合物的取向可以均匀并且可以改善取向的稳定性。另外,通过使液晶组合物中包括反应性液晶元材料,可以提高液晶组合物的取向速率并且可以增大取向角度,从而改善光学性质。
(制备液晶组合物的方法)
根据示例实施例,可以通过混合向列型液晶和非手性近晶型液晶来制备液晶组合物。可以通过混合大约50wt%至大约99wt%的向列型液晶和大约1wt%至大约50wt%的非手性近晶型液晶来制备液晶组合物。
在一个方面中,液晶组合物还可以包括手性液晶。可以通过混合小于或等于大约10wt%的手性液晶、大约1wt%至大约50wt%的非手性近晶型液晶以及余量的向列型液晶来制备液晶组合物。
在另一方面中,液晶组合物还可以包括反应性液晶元材料。可以通过混合大约0.01wt%至大约3wt%的反应性液晶元材料、大约1wt%至大约50wt%的非手性近晶型液晶和余量的向列型液晶来制备液晶组合物。
在又一方面中,液晶组合物可以包括向列型液晶、非手性近晶型液晶、手性液晶和反应性液晶元材料。可以通过混合大约0.01wt%至大约3wt%的反应性液晶元材料、小于或等于大约10wt%的手性液晶、大约1wt%至大约50wt%的非手性近晶型液晶和余量的向列型液晶来制备液晶组合物。
根据其他示例实施例,可以通过混合向列型液晶和近晶型液晶来制备液晶组合物。可以通过混合大约50wt%至大约97wt%的向列型液晶和大约3wt%至大约50wt%的近晶型液晶来制备液晶组合物。近晶型液晶可以包括非手性近晶型液晶和手性近晶型液晶。近晶型液晶可以包括大约70wt%至大约97wt%的非手性近晶型液晶和大约3wt%至大约30wt%的手性近晶型液晶。
在一个方面中,液晶组合物还可以包括手性掺杂剂。可以通过混合小于或等于大约10wt%的手性掺杂剂、大约3wt%至大约50wt%的近晶型液晶和余量的向列型液晶来制备液晶组合物。
在另一方面中,液晶组合物还可以包括反应性液晶元材料。可以通过混合大约0.01wt%至大约3wt%的反应性液晶元材料、大约3wt%至大约50wt%的近晶型液晶和余量的向列型液晶来制备液晶组合物。
在又一方面中,液晶组合物可以包括向列型液晶、近晶型液晶、手性掺杂剂和反应性液晶元材料。可以通过混合小于或等于大约10wt%的手性掺杂剂、大约0.01wt%至大约3wt%的反应性液晶元材料、大约3wt%至大约50wt%的近晶型液晶和余量的向列型液晶来制备液晶组合物。
在执行混合工艺过程中,工艺温度可以是这样的温度,即,在该温度下液晶组合物中具有的最大量的材料可以显示出各向同性的性质。根据示例实施例,可以在大约90℃至大约100℃的温度范围执行混合工艺。在该温度范围内,向列型液晶可以显示出各向同性的性质。在示例实施例中,可以在大约90℃至大约100℃的温度范围下执行液晶组合物的混合工艺,然而,液晶组合物的混合温度可以不限于示例实施例。
(液晶显示装置)
图1是用于解释根据示例实施例的液晶显示装置的剖视图。
参照图1,液晶显示装置可以包括第一显示板100、分开地面对第一显示板100的第二显示板200以及设置在第一显示板100与第二显示板200之间的液晶层300。
第一显示板100可以包括第一基板110、第一电极120和第一取向层170,第一基板110、第一电极120和第一取向层170可以被一个接一个地整合为一体。
第一电极120可以包括透明导电材料,例如,氧化铟锡(ITO)或氧化铟锌(IZO)。根据示例实施例,第一电极120可以包括通过使第一电极120部分图案化而形成的第一狭缝。
第一取向层170可以包括取向基础材料和反应性液晶元材料。第一取向层的取向基础材料可以包括从由聚酰亚胺、聚乙烯醇(PVA)、聚苯乙烯和尼龙组成的组中选择的至少一种。另外,反应性液晶元材料可以与上面描述的基本相同,并且可省略详细描述。根据其他示例实施例,可以省略第一取向层170。
第二显示板200可以包括第二基板210、第二电极220和第二取向层270,第二基板210、第二电极220和第二取向层270可以被一个接一个地整合为一体。第一显示板100和第二显示板200可以设置为使得第一取向层170与第二取向层270可以面对。
第二电极220可以包括与第一电极120相同或相似的材料。可以将与施加至第一电极120中的电压不同的电压施加至第二电极220中。根据示例实施例,第二电极220可以包括通过使第二电极220部分图案化而形成的第二狭缝。
第二取向层270可以包括取向基础材料和反应性液晶元材料。第二取向层的取向基础材料可以与第一取向层的取向基础材料相似或基本相同。反应性液晶元材料的示例与上面描述的基本相同,并且将省略详细描述。根据其他示例实施例,可以省略第二取向层270。
液晶层300可以设置在第一显示板100与第二显示板200之间。液晶层300可以包括如上所述的液晶组合物,详细描述将参照上面的描述。
在示例实施例中,可以将第一电极120和第二电极220解释为设置在第一显示板100和第二显示板200中的各个显示板上。然而,第一电极120和第二电极220可以设置在第一显示板100和第二显示板200中的一个显示板上。另外,第一电极120和第二电极220可以设置在相同的层上,或者第一电极120和第二电极220可以利用设置在它们之间的绝缘层而设置在不同的层上。另外,第一狭缝和第二狭缝可以形成在第一电极120和第二电极220中的一个电极中。
图2是用于解释根据示例实施例的电极的狭缝形状所示出的平面图。
参照图2,第一电极120和第二电极220之中的至少一个电极可以具有人字形(chevron)图案。人字形图案可以具有V形,该V形包括沿第一方向延伸的第一直线和沿第二方向延伸的第二直线,其中,第二方向是与第一方向交叉的另一方向。
根据示例实施例,将具有人字形图案的第一狭缝和第二狭缝作为示例进行解释,然而,第一狭缝和第二狭缝的结构可以不限于该形状。
在下文中,将参照示例和对比示例更加详细地描述本发明构思。然而,为了解释说明而实施下面的示例,本发明将不限于下面的示例,并且可以包括各种变形和改变。
液晶显示装置
〈对比示例〉
制造包括第一显示板、第二显示板和液晶层的液晶显示装置,第一显示板包括第一基板和具有人字形图案的第一狭缝的第一电极,第二显示板包括第二基板和具有人字形图案的第二狭缝的第二电极,液晶层填充第一显示板与第二显示板之间的空间。以构型垂直取向(PVA)模式制造液晶显示装置。
通过使用大约100wt%的从默克公司(Merck Co.)购买的MLC 6608(Δn=0.084,Δε=-4.3)来制造液晶层。液晶显示装置的液晶层的厚度(盒间隙)为大约4.5μm。
<示例1>
制造包括第一显示板、第二显示板和液晶层的液晶显示装置,第一显示板包括第一基板和具有人字形图案的第一狭缝的第一电极,第二显示板包括第二基板和具有人字形图案的第二狭缝的第二电极,液晶层填充第一显示板和第二显示板之间的空间。以构型垂直取向(PVA)模式制造液晶显示装置。
液晶层通过使用液晶组合物来制造,该液晶组合物通过在100℃下混合大约97wt%的从默克公司购买的MLC 6608(Δn=0.084,Δε=-4.3)以及大约3wt%的从金斯顿化学公司(Kingston Chemical Co.)购买的KFLC 7(Δn=0.18)来制备。液晶显示装置的液晶层的厚度为大约4.5μm。大约3wt%的KFLC 7包括大约2.8wt%的非手性组分和大约0.2wt%的手性组分。
<示例2>
除了液晶层中的材料之外,通过执行与示例1中解释的工艺相同的工艺来制造液晶显示装置。
液晶层通过使用液晶组合物来制造,该液晶组合物通过在大约100℃下混合大约95wt%的从默克公司购买的MLC 6608(Δn=0.084,Δε=-4.3)和大约5wt%的从金斯顿化学公司购买的KFLC 10(Δn=0.18)来制备。大约5wt%的KFLC 10包括大约4.5wt%的非手性组分和大约0.5wt%的手性组分。
<示例3>
除了液晶层中的材料之外,通过执行与示例1中解释的工艺相同的工艺来制造液晶显示装置。
液晶层通过使用液晶组合物来制造,该液晶组合物通过在大约100℃下混合大约90wt%的从默克公司购买的MLC 6608(Δn=0.084,Δε=-4.3)和大约10wt%的从金斯顿化学公司购买的KFLC 3(Δn=0.18)来制备。大约10wt%的KFLC 3包括大约9.7wt%的非手性组分和大约0.3wt%的手性组分。
<示例4>
除了液晶层中的材料之外,通过执行与示例1中解释的工艺相同的工艺来制造液晶显示装置。
Q:办理专利转让的流程及所需资料
A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。
1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2:按规定缴纳著录项目变更手续费。
3:同时提交相关证明文件原件。
4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q:专利转让变更,多久能出结果
A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
动态评分
0.0