专利摘要

专利摘要

本发明提供了一种在低pH值及高pH值时，从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的添加剂和方法。具体地，本发明提供了一种在碱性条件下以及变化范围约为5至11的低pH值和高pH值时，从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的添加剂和方法。

权利要求

1.一种添加剂，用于在碱性条件下和pH值变化范围为大约5至11时，从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙，其中，所述添加剂是乙醛酸。

2.根据权利要求1所述的添加剂，其特征在于，原油或其混合物或洗涤水的碱性条件是由于选自氢氧化铵、氨、含氮化合物和碱性化合物中的一种或多种化合物的存在而导致的。

3.根据权利要求1或2所述的添加剂，其特征在于，pH值的变化范围约为6-11。

4.根据前面权利要求1-3中的任意一项所述的添加剂，其特征在于，pH值的变化范围约为7-11。

5.根据前面权利要求1-4中的任意一项所述的添加剂，其特征在于，pH值的变化范围约为9-11。

6.根据前面权利要求1-5中的任意一项所述的添加剂，其特征在于，所述pH值是原油处理系统中使用的用于脱盐的洗涤水的pH值。

7.一种在碱性条件下和pH值变化范围约为5至11时、从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的方法，其特征在于，添加至原油或其混合物或用于脱盐的洗涤水中的添加剂是乙醛酸。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，原油或其混合物或洗涤水的碱性条件是由于选自氢氧化铵、氨、含氮化合物和碱性化合物的一种或多种化合物的存在而导致的。

9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于，pH值的变化范围约为6-11。

10.根据前面权利要求7-9中任意一项所述的方法，其特征在于，pH值的变化范围约为7-11。

11.根据前面权利要求7-10中任意一项所述的方法，其特征在于，pH值的变化范围约为9-11。

12.根据前面权利要求7-11中任意一项所述的方法，其特征在于，pH值是原油处理系统中使用的用于脱盐的洗涤水的pH值。

13.根据前面权利要求7-12中任意一项所述的方法，其特征在于，将所述添加剂添加至原油相或用于脱盐的洗涤水中。

14.乙醛酸用于在碱性条件下和pH值变化范围约为5-11时、从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的用途。

15.根据权利要求14所述的乙醛酸的用途，其特征在于，原油或其混合物或洗涤水的碱性条件是由于选自氢氧化铵、氨、含氮化合物和碱性化合物的一种或多种化合物的存在而导致的。

16.根据权利要求14或15所述的乙醛酸的用途，其特征在于，pH值的变化范围约为6-11。

17.根据前面利要求14-16中任意一项所述的乙醛酸的用途，其特征在于，pH值的变化范围约为7-11。

18.根据前面利要求14-17中任意一项所述的乙醛酸的用途，其特征在于，pH值的变化范围约为9-11。

19.根据前面利要求14-18中任意一项所述的乙醛酸的用途，其特征在于，pH值是原油处理系统中使用的用于脱盐的洗涤水的pH值。

20.根据前面利要求14-19中任意一项所述的方法，其特征在于，将所述添加剂添加至原油相或用于脱盐的洗涤水中。

21.根据前面任意一项权利要求所述的添加剂，其特征在于，乙醛酸可通过CAS No.298-12-4来识别。

22.根据前面任意一项权利要求所述的添加剂，其特征在于，乙醛酸用量的变化范围为，钙与乙醛酸的摩尔比约为1:1～1:3。

23.根据前面任意一项权利要求所述的添加剂，其特征在于，在原油或用于脱盐的洗涤水中乙醛酸用量约为1～2000ppm。

24.一种用于从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的添加剂，其特征在于，所述添加剂是乙醛酸，且在以下条件下有效：

a）洗涤水的碱性条件；

b）洗涤水的pH值为6或大于6；

c）脱盐混合液的pH值为6或大于6；

d）洗涤水或脱盐系统的pH值变化范围约为6-11。

说明书

技术领域

本发明涉及从含有环烷酸钙的原油中去除钙的添加剂和方法，其中添加剂对原油处理系统中使用的用于脱盐的洗涤水的低pH和高pH同样有效地去除钙。

具体地，本发明涉及从含有环烷酸钙的原油中去除钙的添加剂和方法，其中添加剂在碱性条件（alkaline conditions）和原油处理系统使用的脱盐洗涤水的pH变化范围约为5-11，优选6-11，更优选7-11，更优选9-11时，能有效地去除钙。

背景技术

DOBA是原产于西非乍得地区的一种高酸原油。已知DOBA含有环烷酸钙且其含量范围约为150-700ppm。通常提供的DOBA原油中，环烷酸钙的含量约为250-300ppm。

DOBA是重高酸原油，其样品总酸值[TAN]范围为4.0mgKOH/gm样品以上不等，且美国石油学会比重指数（API）约是19。DOBA中硫含量非常低，几乎为零。

DOBA是含有大量残留物的典型原油，为了适当的混合，通常国际上，炼油厂将其与轻质原油或凝析油混合，以使所得混合物的API指数提高至超过30。这种与轻质原油或凝析油的混合可有助于产生足够多的轻馏分，以帮助达到原油蒸馏装置的产率。绝大多数选择的这些轻质原油或凝析油中硫含量非常低，几乎为零，也就说总体的硫含量仍非常低。此外，在这些类型的混合物中，不存在相对比较高数量的油溶性H₂S。

本发明的发明人已观察到，如果环烷酸钙溶于有机溶剂中形成的溶液，例如钙含量约为2247ppm的甲苯用相同重量的水通过加热处理至约130℃，即相当于原油中硫含量低至几乎为零或者说在自生压力的帕尔高压釜内不存在硫化合物，然后在分液漏斗中分成有机层和水层，那么在水存在或者硫含量几乎低至零（小于0.2%）的界面处没有形成黑色层。当通过蒸发甲苯来干燥分离出的有机层时，发现其酸值非常低，约为48.36（mg KOH/gm）。低酸值表明在仅有水存在或硫含量几乎低至零（小于0.2%）时，环烷酸钙没有明显水解。

本发明的发明人已注意到，当用本领域已知的添加剂，例如乙醇酸处理DOBA或其含有无硫或硫含量很低（小于0.2%）的环烷酸钙的混合物时，不会妨碍从所述DOBA原油或其混合物中去除包括钙的金属。

但是，本发明的发明人已通过实验发现，即使硫含量低至几乎为零，乙醇酸从含有环烷酸钙的原油中去除钙的效率仍非常低，如果由于用于脱盐的洗涤水中氢氧化铵或氨或其它含氮化合物的存在，原油的pH增加至约6或11时，其效率会令人惊讶地进一步降低。

本发明的发明人还观察到，当用本领域已知的添加剂，例如苹果酸处理DOBA或其含有无硫或硫含量很低（小于0.2%）的环烷酸钙的混合物时，不会妨碍从该DOBA原油或其混合物中去除包括钙的金属。

但是，本发明的发明人已通过实验发现，即使硫含量低至几乎为零，苹果酸从含有环烷酸钙的原油中去除钙的效率仍非常低，如果由于用于脱盐的洗涤水中氢氧化铵或氨或其它含氮化合物的存在，原油的pH增加至约6或9或11时，其效率会令人惊讶地进一步降低。

发明人的上述发现确认现有技术添加剂—乙醇酸和苹果酸对从DOBA原油中去除钙有效，但是效率非常低，且如果原油或洗涤水的pH增加至约6或约9或约11时，该效率会令人惊讶地进一步降低。

发明人还发现现有技术的添加剂—马来酸酐、柠檬酸以及D-葡糖酸从DOBA原油中去除钙的效率非常低，尤其是当原油或洗涤水的pH增加约6或优选增加至约9或约11时。

因此，工业处理DOBA或其含有硫含量低至几乎为零的环烷酸钙的混合物时，当在用于脱盐的洗涤水的pH约为6至约11时，从这种油或其混合物中去除钙会面临严重的问题。

本发明解决的问题

因此，本发明要解决的问题是提供从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的添加剂和方法，在低pH和高pH中，特别是在原油处理系统中用于脱盐的洗涤水的碱性条件（alkaline conditions）下，该方法和添加剂对从原油或其混合物中去除钙离子同样有效。

鉴于以上目的，发明人试图解决上述已知添加剂乙醇酸（一元碱性羟基酸）、苹果酸（二元羟基酸）、马来酸酐和D-葡糖酸的工业问题，并发现当使用含有乙醇酸或苹果酸或马来酸酐或D-葡糖酸等添加剂的等量的水处理环烷酸钙的甲苯溶液时，这些酸从含有环烷酸钙的原油中去除钙的效率非常低，如果原油（用于脱盐的洗涤水）的pH增加至约6或约9或约11时该效率会令人吃惊地进一步降低。

通过以上描述可以理解，现有技术的添加剂对从DOBA原油中去除钙有效，但是效率非常低，如果原油或洗涤水的pH增加至约6或约9或约11时，该去除钙的效率还会进一步降低。

本发明的需求

目前还不清楚乙醇酸、苹果酸、马来酸酐和D-葡糖酸从含有环烷酸钙的原油中去除钙的效率的降低的机理，尤其是用于脱盐的洗涤水的碱性条件以及pH的变化范围为约5-11，优选约6-11，更优选约7-11，更优选约9-11时，乙醇酸、苹果酸、马来酸酐和D-葡糖酸从含有环烷酸钙的原油中去除钙的效率的进一步降低的机理。然而，在用于脱盐的洗涤水的碱性条件下，从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的问题仍然未被解决。

因此，需要一种从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的添加剂和方法，在用于脱盐的洗涤水的碱性条件下或原油处理系统中用于脱盐的洗涤水的pH的变化范围约为5-11时，优选约6-11，更优选约7-11，更优选约9-11时，该添加剂和方法可有效去除钙。

本发明的目的和优点

因此，本发明主要目的是提供一种添加剂和其使用方法，在原油处理系统中使用的用于脱盐的洗涤水的低pH和高pH的条件下，它能有效从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙。

具体地，本发明主要目的是提供一种添加剂和其使用方法，它在用于脱盐的洗涤水的碱性条件和pH变化范围约为5-11时，能有效地从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙。

在另一个具体实施例中，本发明的目的是提供添加剂和其使用方法，在用于脱盐的洗涤水的碱性条件下和pH变化范围约为5-11，优选约6-11，更优选约7-11，更优选约9-11时，它能有效地从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙，其中碱性条件可能是由于选自氢氧化铵、氨、含氮化合物和碱性化合物中的化合物的存在。

结合实施例和附图，通过阅读以下说明书，本发明的其它目的和优点将会变得更明白，其中实施例和附图不是为了限制本发明的范围。

具体实施方式

为了解决现有技术的上述工业问题，本发明的发明人发现，当水存在的条件下，用乙醛酸作为添加剂处理含有环烷酸钙的原油或其混合物时，不仅在低pH时从原油及其混合物中去除钙，而且令人惊讶的和有效的是在原油处理系统使用的用于脱盐的洗涤水的高pH约6-11时，优选约7-11，更优选约9-11时也能从原油及其混合物中去除钙，同时不会造成任何问题。

此外，本发明涉及在低pH和高pH都能从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的添加剂，其中所述添加剂是乙醛酸。

在另一个实施例中，本发明涉及在低pH和高pH都能从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的方法，其中添加至原油或其混合物或用于脱盐的洗涤水中的添加剂是乙醛酸。

在另一个实施例中，本发明涉及在低pH值和高pH值时，从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的乙醛酸的用途。

根据本发明一个实施例，可将乙醛酸添加至或与原油或其混合物或用于脱盐的洗涤水混合。

可以指出发明人特别发现，即使硫含量低至几乎为零，现有技术已知的添加剂从含有环烷酸钙的原油中去除钙的效率仍非常低，如果由于碱性条件，原油的pH增加至约7或9或11，该效率会令人吃惊地进一步降低，这可能是由于选自用于脱盐的洗涤水中的氢氧化铵、氨、含氮化合物和碱性化合物的化合物的存在。

为了解决现有技术的上述工业问题，本发明的发明人发现在水存在和在碱性条件下，当使用乙醛酸作为添加剂处理含有环烷酸钙的原油或其混合物时，令人惊讶和意外的是，即使在碱性条件下原油处理混合物的pH增加至约7或9或11，它仍能从原油或其混合物中的去除钙，且不会造成任何问题，其中所述碱性条件可能是由于选自用于脱盐的洗涤水中的氢氧化铵、氨、含氮化合物和碱性化合物的化合物的存在。

因此，在优选实施例中，本发明涉及一种在碱性条件和pH变化范围约为5-11时，用于从原油或其含有环烷酸钙混合物中去除钙的添加剂，其中所述添加剂是乙醛酸。

根据本发明的一个优选实施例，原油处理系统（原油或其混合物或洗涤水）的碱性条件是由于选自氢氧化铵、氨、含氮化合物和碱性化合物中的一种或多种化合物的存在。

根据本发明的一个优选实施例，pH的变化范围约为6-11。

根据本发明的一个优选实施例，pH的变化范围更优选约为7-11。

根据本发明的一个优选实施例，pH的变化范围更优选约为9-11。

根据本发明的一个优选实施例，所述的pH是原油处理系统中用于脱盐的洗涤水的pH值。

在另一个实施例中，本发明还涉及一种在碱性条件和pH变化范围约为5-11时，用于从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的方法，其中添加至原油或其混合物或用于脱盐的洗涤水中的添加剂是乙醛酸。

根据本发明的一个优选实施例，原油处理系统（原油或其混合物或洗涤水）的碱性条件是由于选自氢氧化铵、氨、含氮化合物和碱性化合物中的一种或多种化合物的存在。

根据本发明的一个优选实施例，pH的变化范围约为6-11。

根据本发明的一个优选实施例，pH的变化范围更优选约为7-11。

根据本发明的一个优选实施例，pH的变化范围更优选约为9-11。

根据本发明的一个优选实施例，所述的pH是原油处理系统中用于脱盐的洗涤水的pH值。

根据本发明的一个优选实施例，将添加剂添加至原油相或用于脱盐的洗涤水中。

在另一个实施例中，本发明还涉及乙醛酸用于在碱性条件下、pH变化范围约为5-11时，从含有环烷酸钙的原油或其混合物中去除钙的应用。

根据本发明的一个优选实施例，原油处理系统（原油或其混合物或洗涤水）的碱性条件是由于选自氢氧化铵、氨、含氮化合物和碱性化合物中的一种或多种化合物的存在。

根据本发明的一个优选实施例，pH的变化范围约为6-11。

根据本发明的一个优选实施例，pH的变化范围更优选约为7-11。

根据本发明的一个优选实施例，pH的变化范围更优选约为9-11。

根据本发明的一个优选实施例，所述的pH是原油处理系统中用于脱盐的洗涤水的pH值。

根据本发明的一个优选实施例，将添加剂添加至原油相或用于脱盐的洗涤水中。

根据本发明的一个优选实施例，乙醛酸可通过CAS No.298-12-4来识别。

根据本发明的一个优选实施例，乙醛酸使用量的变化范围约为钙与乙醛酸的摩尔比为1:1～1:3。

根据本发明的一个优选实施例，乙醛酸在原油或其混合物或用于脱盐的洗涤水中使用量的变化范围约为1～2000ppm。

发明人发现即使高至约500ppm的少量的选自氢氧化铵、氨、含氮化合物和碱性化合物中的一种或多种化合物也能使其它酸失活，但是令人惊奇和意外的是，这不能使乙醛酸（本发明的添加剂）失活（使不活动）。

因此，根据本发明的一个或多个优选实施例，本发明更适用于以下的条件：

a）洗涤水的碱性条件；

b）洗涤水的pH优选为6或大于6，更优选9或大于9；

c）脱盐混合液的pH为6或大于6，优选约为6-9；

d）由于碱性条件，洗涤水或脱盐系统的pH变化范围约为6-11。

可以指出，碱性条件可通过选自氨、氢氧化铵、含氮化合物、胺化合物和碱性化合物中的一种或多种化合物来实现。

可以指出，可通过任意已知的方法进行从原油或洗涤水中去除钙的处理。

根据本发明的一个实施例，处理过程可通过以下描述的实施例来实现。文中描述的这些参考实施例的目的是为了描述和声明，在碱性条件下从含有环烷酸钙的原油中去除钙的方法。

根据本发明的一个实施例，通过将反应混合物加热至约130℃来进行上述处理，该处理用于描述和声明从含有环烷酸钙的原油中去除钙的方法。

现在通过发明人进行的以下实验研究说明本发明，为了解释本发明的最佳模式、而不是为了限制本发明的范围，纳入这些实验研究。

发明的实施例

在以下实验研究中，将每种添加剂—乙醛酸（本发明的添加剂）、乙醇酸、苹果酸、马来酸酐和D-葡糖酸（现有技术添加剂）单独与环烷酸钙（Ca-环烷酸）的甲苯溶液加入至不锈钢高压灭菌器，并在130℃反应。

根据本发明的一个实施例，在甲苯中制备Ca-环烷酸溶液，随后加入挑选的添加剂和未经pH调节（为本发明的添加剂，以及现有技术的添加剂-乙醇酸和苹果酸）的超纯水和经pH调节的超纯水（本发明的添加剂和和现有技术添加剂—乙醇酸、苹果酸、马来酸酐和D-葡糖酸）。将产生的单个溶液加热至130℃维持10min、20min和30min，接着冷却至室温。将产生的单个溶液倒入分液漏斗并振摇。形成上下两层，上层是烃层，下层是水层。使用电感耦合等离子体[ICP]分析上层的钙含量，并对上层的干燥样品进行酸值的分析。

根据实验研究的优选方法，在烃层中，甲苯中约75g的Ca-环烷酸盐中钙的含量约为2247ppm，约75g的去离子水含有的所选添加剂的含量见表I、II、III和IV，其中所选添加剂的含量以反应10分钟、20分钟和30分钟时的100%活性形式表示。

在实验4-8[表II]、9-11[表III]和12-14[表IV]的情况下，去离子水中添加剂溶液的pH用氢氧化铵调节至9。

未经pH调节、处理10分钟的实验结果展示于表-I，经pH调节至pH9、处理10分钟的实验结果展示于表-II，处理20分钟的实验结果展示于表-III，处理30分钟的实验结果展示于表-IV。

因为本发明的添加剂去除钙的效率大于99%，所以没有进行未经pH调节的，20分钟和30分钟的处理的进一步的实验。

实验1、2和3是未经pH调节的[表-I]：

发现未经pH调节的、在添加所选的添加剂之后用于提取的水的pH如下：

发现乙醛酸的pH为2.17；

发现乙醇酸的pH为2.52；和

发现苹果酸的pH为2.3；

表-I

实验4、5、6、7和8，处理10分钟和经pH调节至pH9[表-II]：

表-II

实验9、10和11，处理20分钟和经pH调节至pH9[表-III]：

表-III

实验12、13和14，处理30分钟和经pH调节至pH=9[表-IV]：

表-IV

由以上表格可以观察和推断，令人惊奇和意外的是，使用本发明添加剂处理得到的上层的钙含量远低于用现有技术添加剂处理的上层的钙含量。

用本发明的添加剂处理的上层得到的干燥样品的酸值高于用现有技术的添加剂处理的上层的干燥样品的酸值。

上述实验证实，本发明添加剂不仅在约2.17的低pH时，仅处理10分钟的条件下，具有更高的从含有Ca-环烷酸的原油（或其混合物）中去除钙的效率，而且在约9的高pH时，处理约10分钟、20分钟和30分钟的条件下，也具有更高的从含有Ca-环烷酸的原油（或其混合物）中去除钙的效率。

因此，通过上述实验研究，可以推断本发明的乙醛酸是比现有技术的添加剂更好的添加剂，因为乙醛酸的钙去除效率，令人惊奇和意外的，

即使在低pH时，处理10分钟后，与乙醇酸和苹果酸的79.3%和83.6%相比，其效率超过99%[见表–I]；

即使在约9的高pH=9以及碱性条件下处理10分钟后，与乙醇酸、苹果酸、马来酸酐和D-葡糖酸的34%、42.5%、24.7%和41.5%相比，其效率超过60%[见表–II]；

即使在约为9的高pH以及碱性条件下处理20分钟后，与乙醇酸和苹果酸的34.7%和46.86%相比，其效率超过70%[见表–III]；

即使在约为9的高pH以及碱性条件下处理30分钟后，与乙醇酸和苹果酸的36.5%和45.7%相比，其效率超过75%[见表–IV]。

实验15、16和17，处理10分钟和经pH调节至pH=10.4[表-V]：

在另一组实验中[实施例15、16和17-表V]，将650ml含有环烷酸钙（钙的含量约为400ppm）的原油与73ml含氨量100ppm的pH为10.4的洗涤水混合后进行测试。原油与水的比维持在约90:10。在高速搅拌机中搅拌30秒进行混合。然后将混合物倒入EDDA管（电静态脱盐脱水设备，由美国Inter AV提供）至约100ml刻度，然后将钙去除剂—乙醇酸和DL-苹果酸（现有技术添加剂）、乙醛酸（本发明添加剂）、破乳剂（约30ppm）单独加入到管中。在每个测试中，均进行不含有钙去除剂的空白测试用于对比目的。将装有分别的钙去除剂的管置于理想测试温度为130℃的EDDA加热块上。然后用电极帽封口，置于加热块上加热约10分钟。振摇管2分钟，重新置于加热板上加热10分钟。电极罩应置于管的上方，并锁定到位。3000V的电压应用8分钟。8分钟后，取出管测试水的含量，百分比水滴。10分钟后用ICP（电感耦合等离子体）测定每个管中原油相的钙含量，结果见表V。

表V

空白实验的原油相的钙含量为274ppm。

这样，从表V可以推断：本发明的乙醛酸是比现有技术添加剂更好的添加剂，用于在约为10.4的高pH和碱性条件时去除钙，这可以从令人惊讶和意外的上层钙含量看出，与51ppm和45ppm的乙醇酸和苹果酸比较，其低至5ppm。因此，由表V还可以总结出：在高pH和碱性条件下，乙醛酸可以比现有技术的添加剂以更快的速度和更有效地从原油相中去除钙。

本发明添加剂10分钟间隔的性能远优于/超越现有技术的添加剂，因此不需要更高的时间间隔的实验，从而也没有进行进一步的实验。

在另一组实验18-20、21-23和24-26中，用氢氧化铵将去离子水中的添加剂溶液的pH调节至6，这还可以与未进行pH调节的研究作比较。

经pH调节至pH6的实验结果见表-VI为处理10分钟,表-VII为处理20分钟，和表-VIII为处理30分钟。

实验18-20，处理10分钟和调节pH至pH6[表–VI]:

表-VI

实验21-23，处理20分钟和调节pH至pH6[表–VII]:

表-VII

实验24-26，处理30分钟和调节pH至pH6[表–VIII]:

表-VIII

因此，通过上述实验研究，可以得出本发明的乙醛酸比现有技术的添加更好的添加剂，因为乙醛酸的去除钙的效率是令人惊讶和意外的，

即使在pH为6时和碱性条件下，处理10分钟后，与乙醇酸和苹果酸的46%和44.1%相比，其效率约为67.9%[见表–VI]；

即使在pH为6时和碱性条件下，处理20分钟后，与乙醇酸和苹果酸的46.5%和46.4%相比，其效率约为78.2%[见表–VII]；

即使在pH为6时和碱性条件下，处理30分钟后，与乙醇酸和苹果酸的46.8%和47.9%相比，其效率约为81%[表–VIII]；

实验27-29，处理10分钟并用原油将pH调节至pH6[表–IX]:

在另一组实验中，将含有环烷酸钙的原油溶解于等质量的甲苯中，使钙浓度约为24ppm，用1:1的添加剂水溶液在帕尔高压釜自生压力、130℃的条件下处理10分钟，并在分液漏斗中分离成有机层和水层。用离子色谱分析底部水层的钙含量，结果见表IX。

表-IX:

由表IX可以得出结论：本发明的乙醛酸是比现有技术的添加剂更好的添加剂，因为令人惊讶和意外的是其从原油中去除钙的效率优于现有技术的添加剂。可以指出，仅仅经过10分钟处理后，与乙醇酸和苹果酸51.6%和46.7%相比，乙醛酸的钙去除效率约为66.9%[见表IX]。

当将表I、II、III和IV的实验结果整合到同一个表中时，可以观察到在碱性条件、约为9的高pH时，所有添加剂钙去除效率都会降低，但是乙醛酸效率的降低远小于现有技术的添加剂。此外，随着处理时间的增加，仅有乙醛酸的效率在处理30min时增加至约75%，这证实了乙醛酸能克服现有技术的上述问题。虽然目前还不清楚这些令人惊讶和意外行为的机理，但是可以得出乙醛酸远远优于现有技术的添加剂[见表X]。

表X

pH为9时的实验结果

当将表I、VI、VII和VIII的实验结果整合到同一个表中时，可以观察到在碱性条件、约为6的低pH时，所有添加剂的钙去除效率都会降低，但是乙醛酸的效率的降低远小于现有技术的添加剂。此外，随着处理时间的增加，仅有乙醛酸的效率在处理30min时增加至约81%，这证实了乙醛酸能克服现有技术的上述问题。虽然目前还不清楚这些令人惊讶和意外的行为的机理，但是可以得出乙醛酸远远优于现有技术添加剂[表XI]。

表XI

pH=6时的实验结果

上述实验研究清楚地表明：在碱性条件下，乙醛酸的钙去除效率远优于现有技术添加剂。

此外，还可以推断，令人惊讶和意外的是，即使在pH变化范围约为5-11，优选约6-11，更优选7-11，更优选9-11的胺或其它碱性化合物存在时，乙醛酸也能轻易并经济地从原油及其含有环烷酸钙的混合物中去除钙。因此，本发明提供一种在碱性条件下对原油或其含有环烷酸钙混合物的加工混合中期待已久工业问题的解决方案。

可以指出，值或值的范围前面的术语“约”并非为了扩大相应的值或值的范围，而是旨在在本发明的范围内，包括了本发明领域允许的实验误差。

可以指出，在实验室已完成的前述实验的帮助下描述了本发明。在不偏离本发明范围的前提下，本领域的技术人员可明显地对本发明进行修改以使其应用到工业规模生产中，本发明的这些应用包含在其范围里面。

用于从含有环烷酸钙的原油中去除钙的添加剂和方法专利购买费用说明

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