专利摘要

专利摘要

本发明公开了一种富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂的制备方法，包括如下步骤：1)将混合脂肪酸经过干法分提，制得低饱和脂肪酸；2)将低饱和脂肪酸与甘油进行酯化反应，得到富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂。该油脂可同时表现出甘油二酯和低饱和脂肪酸的有益功能，使产品的减肥、降血脂效果更加明显，并且具有良好的储藏稳定性，可用作烹饪油、调味油等，扩大了甘油二酯的应用范围。

权利要求

1.一种富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将混合脂肪酸经过干法分提，制得低饱和脂肪酸；

将低饱和脂肪酸与甘油进行酯化反应，采用脂肪酶Lipase PCL催化，得到富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂；

所述低饱和脂肪酸的制备，包括以下步骤：

a、将混合脂肪酸加热熔化，消除历史结晶；所述加热的温度为45℃-70℃；

b、冷却降温，加入晶种，在0℃-10℃下养晶3-12h，直至形成稳定的晶型；所述加入的晶种为棕榈酸单甘酯、硬脂酸单甘酯、棕榈酸甘油二酯、硬脂酸甘油二酯中的一种或两种以上的混合；

c、除去固体组分，得到低饱和度脂肪酸；

所述酯化反应的条件为：甘油与脂肪酸的摩尔比为2~7：1，脂肪酶的添加量为总质量的1%~7%，反应温度为30~50℃，反应时间为10~30h，在真空下进行酶催化反应制得目的产物。

2.权利要求1所述方法制备的富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂，其特征在于，所述油脂包含60%-99%的甘油二酯，0.5%-35%的甘油三酯，以及0.5%-5%的单甘酯；其脂肪酸组成中的饱和脂肪酸含量为1%-15%，不饱和脂肪酸的含量为85%-99%；饱和脂肪酸中棕榈酸含量为2%-12%，硬脂酸含量为3%-13%，不饱和脂肪酸中油酸含量为23%-33%，亚油酸含量为55%-65%，亚麻酸含量为7-17%。

3.根据权利要求2所述的油脂，其特征在于，所述油脂中甘油二酯含量为75%-90%，甘油三酯含量为5%-20%，单甘酯含量为2%-5%。

说明书

技术领域

本发明涉及富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂及制备方法。

背景技术

随着生活水平的提高，人们越来越注重膳食健康。油脂作为日常生活中必不可少的营养素之一，在食品工业中占据着重要的地位。从二十世纪中起，甘油二酯的有益功能就受到人们的关注。大量动物实验以及临床医学证明，长期食用甘油二酯能够抑制脂肪在体内的堆积，并且可以改善血脂的水平。与甘油三酯相比，甘油二酯在体内具有不同的代谢途径，当机体摄入DAG后，餐后血脂水平上升的速度明显变慢，从而起到降血脂和减肥的作用。

甘油二酯(DAG)是一种天然油脂，由一分子丙三醇和两分子脂肪酸组成，也是甘油三酯的代谢中间产物，在天然动植物油脂中的含量较低，通常低于10％，如棉籽油中约为9.5％，棕榈油约为5％，菜籽油为1％。甘油二酯有1,3-DAG和1,2-DAG两种同分异构体，其中具有减肥、降血脂功效的主要为1,3-DAG。由于酰基转移的作用，大多数食用油中70％的DAG以1,3-DAG的形式存在，其中，1,2-DAG是摄入甘油三酯后的代谢中间产物。目前，有关甘油二酯的制备方法已有许多报道，包括化学法、生物酶法，以及联合方法；按照制备原理又可分为甘油和脂肪酸直接酯化法、甘油酯部分水解法、以及甘油与油脂的甘油解法。

近年来由于摄入过多富含饱和脂肪酸的油脂而引起的健康问题越来越多，因此生产富含不饱和脂肪酸的功能性油脂具有重要的意义。饱和脂肪酸的熔点高，在低温下容易产生结晶而析出。如果食用油中的饱和酸含量较高，在冬天温度低时易出现浑浊、沉淀现象无法保持良好的均一性，影响其感官品质。因此，为了提高消费者对产品的满意、促进产品的销售，需要降低油脂产品中的饱和脂肪酸的含量，使产品在低温下具有良好的稳定性。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术存在的缺点，提供一种低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂及制备方法，该油脂一方面具有减少脂肪堆积、降低餐后血脂等有益功效，另一方面在低温下能保持均一状态，具备良好的低温稳定性。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

一种富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂的制备方法，包括如下步骤：

1)将混合脂肪酸经过干法分提，制得低饱和脂肪酸；

2)将低饱和脂肪酸与甘油进行酯化反应，得到富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂。

优选地，步骤1)中所述低饱和脂肪酸的制备，包括以下步骤：

1)将混合脂肪酸加热熔化，消除历史结晶；

2)冷却降温，加入晶种(0.1％～0.5％)，在-5℃至25℃下养晶，直至形成稳定的晶型；

3)除去固体组分，得到低饱和度脂肪酸。

优选地，步骤1)所述加热的温度为45℃-70℃；步骤2)的养晶温度为0℃-10℃。

优选地，步骤2)所述养晶时间为3-12h。

优选地，所述加入的晶种为棕榈酸单甘酯、硬脂酸单甘酯、棕榈酸甘油二酯、硬脂酸甘油二酯中的一种或两种以上的混合。

优选地，所述酯化反应采用脂肪酶催化进行。

优选地，所述脂肪酶为Lipase PCL、PCL-I260R和Lipase G50(购于日本天野酶制品集团)中的一种或两种以上的混合。

优选地，所述酯化反应的条件为：甘油与脂肪酸的摩尔比为2～7：1，脂肪酶的添加量为总质量的1％～7％，反应温度为30～50℃，反应时间为10～30h，在真空下进行酶催化反应制得目的产物。

上述方法制备的富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂，包含60％-99％的甘油二酯，0.5％-35％的甘油三酯，以及0.5％-5％的单甘酯；其脂肪酸组成中的饱和脂肪酸含量为1％-15％，不饱和脂肪酸的含量为85％-99％；饱和脂肪酸中棕榈酸含量为2％-12％，硬脂酸含量为3％-13％，不饱和脂肪酸中油酸含量为23％-33％，亚油酸含量为55％-65％，亚麻酸含量为7-17％。

优选地，所述油脂中甘油二酯含量为75％-90％，甘油三酯含量为5％-20％，单甘酯含量为2％-5％。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

(1)本发明提供的油脂同时表现出甘油二酯和低饱和脂肪酸的有益功能，其中饱和脂肪酸含量低，一方面具有减少脂肪堆积、降血脂的功效利，另一方面使该油脂在低温能保持均匀状态，具有良好的低温稳定性，可用作烹饪油、调味油等。

(2)本发明将混合脂肪酸经过分提、酯化工艺得到低饱和度的甘油二酯混合物。采用的干法分提技术操作简便，不使用有机溶剂更加安全环保，可广泛应用于工业化生产。

(3)本发明的分提工艺中加入一定量的晶种，能有效促进晶核的形成，有利于晶体的形成，提高分提效率。

(4)本发明采用酶催化法制备低饱和脂肪酸甘油二酯组合物，与化学催化法相比，具有反应条件温和、催化效率高、绿色安全等优点。

具体实施方式

本发明对原料脂肪酸进行分提处理，通过脂肪酶催化制备富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂。该油脂在低温下具备良好的均一稳定性。

分提混合脂肪酸的方法：取一定量的混合脂肪酸，加热消除历史结晶。冷却降温后，加入一定量的晶种，放入一定的低温条件下养晶一段时间，以形成稳定的晶型。将固体脂肪酸除去，得到低饱和度的脂肪酸。

甘油二酯的制备方法：将脂肪酸和甘油混合均匀，加入一定量的脂肪酶，在合适的温度下催化反应一定的时间，经过纯化技术得到75％以上的甘油二酯。

以下通过实施例更详细地介绍本发明的实施。

实施例1

将500g脂肪酸混合物(14％棕榈酸、6％硬脂酸、21％油酸、52％亚油酸、5％亚麻酸)放入60℃下恒温半小时以消除历史结晶，以5℃/h降到所需结晶温度。加入0.2％的棕榈酸单甘酯，在10℃下结晶3小时，以形成稳定晶体便于后续的分离。养晶结束后通过抽滤将固体脂肪酸除去。采用酶法酯化法将低饱和度的脂肪酸与甘油反应制备甘油二酯，反应条件为：甘油与脂肪酸以摩尔比为4：1，脂肪酶Lipase PCL(来源于“CN108642026A一种偏甘油酯脂肪酶突变体及其应用”中公开的酶)的添加量为总质量的5％，反应温度为35℃。在真空下反应时间为24h后，将混合物进行离心分离，回收上层油相后并利用分子蒸馏分离除去其中的脂肪酸和单甘酯，得到以甘油二酯为主要成分的油脂1。将油脂1储存在13℃的恒温箱中，七天后观察其外观，并分别在三个不同的位置取样，采用气相色谱分析其脂肪酸组成。检测结果见表1。

实施例2

将500g脂肪酸混合物(14％棕榈酸、6％硬脂酸、21％油酸、52％亚油酸、5％亚麻酸)放入60℃下恒温半小时以消除历史结晶，以5℃/h降到所需结晶温度。加入0.2％的棕榈酸单甘酯，在10℃下结晶6小时，以形成稳定晶体便于后续的分离。养晶结束后通过抽滤将固体脂肪酸除去。采用酶法酯化法将低饱和度的脂肪酸与甘油反应制备甘油二酯，反应条件为：甘油与脂肪酸以摩尔比为4：1，脂肪酶Lipase PCL的添加量为总质量的5％，反应温度为35℃。在真空下反应时间为24h后，将混合物进行离心分离，回收上层油相后并利用分子蒸馏分离除去其中的脂肪酸和单甘酯，得到以甘油二酯为主要成分的油脂2。将油脂2储存在13℃的恒温箱中，七天后观察其外观，并分别在三个不同的位置取样，采用气相色谱分析其脂肪酸组成。检测结果见表1。

实施例3

将500g脂肪酸混合物(14％棕榈酸、6％硬脂酸、21％油酸、52％亚油酸、5％亚麻酸)放入60℃下恒温半小时以消除历史结晶，以5℃/h降到所需结晶温度。加入0.2％的棕榈酸单甘酯，在10℃下结晶12小时，以形成稳定晶体便于后续的分离。养晶结束后通过抽滤将固体脂肪酸除去。采用酶法酯化法将低饱和度的脂肪酸与甘油反应制备甘油二酯，反应条件为：甘油与脂肪酸以摩尔比为4：1，脂肪酶Lipase PCL的添加量为总质量的5％，反应温度为35℃。在真空下反应时间为24h后，将混合物进行离心分离，回收上层油相后并利用分子蒸馏分离除去其中的脂肪酸和单甘酯，得到以甘油二酯为主要成分的油脂3。将油脂3储存在13℃的恒温箱中，七天后观察其外观，并分别在三个不同的位置取样，采用气相色谱分析其脂肪酸组成。检测结果见表1。

实施例4

将500g脂肪酸混合物(14％棕榈酸、6％硬脂酸、21％油酸、52％亚油酸、5％亚麻酸)放入60℃下恒温半小时以消除历史结晶，以5℃/h降到所需结晶温度。加入0.3％的棕榈酸单甘酯，在8℃下结晶3小时，以形成稳定晶体便于后续的分离。养晶结束后通过抽滤将固体脂肪酸除去。采用酶法酯化法将低饱和度的脂肪酸与甘油反应制备甘油二酯，反应条件为：甘油与脂肪酸以摩尔比为4：1，脂肪酶Lipase PCL的添加量为总质量的5％，反应温度为35℃。在真空下反应时间为24h后，将混合物进行离心分离，回收上层油相后并利用分子蒸馏分离除去其中的脂肪酸和单甘酯，得到以甘油二酯为主要成分的油脂4。将油脂4储存在11℃的恒温箱中，七天后观察其外观，并分别在三个不同的位置取样，采用气相色谱分析其脂肪酸组成。检测结果见表1。

实施例5

将500g脂肪酸混合物(14％棕榈酸、6％硬脂酸、21％油酸、52％亚油酸、5％亚麻酸)放入60℃下恒温半小时以消除历史结晶，以5℃/h降到所需结晶温度。加入0.3％的棕榈酸单甘酯，在8℃下结晶6小时，以形成稳定晶体便于后续的分离。养晶结束后通过抽滤将固体脂肪酸除去。采用酶法酯化法将低饱和度的脂肪酸与甘油反应制备甘油二酯，反应条件为：甘油与脂肪酸以摩尔比为4：1，脂肪酶Lipase PCL的添加量为总质量的5％，反应温度为35℃。在真空下反应时间为24h后，将混合物进行离心分离，回收上层油相后并利用分子蒸馏分离除去其中的脂肪酸和单甘酯，得到以甘油二酯为主要成分的油脂5。将油脂5储存在11℃的恒温箱中，七天后观察其外观，并分别在三个不同的位置取样，采用气相色谱分析其脂肪酸组成。检测结果见表1。

实施例6

将500g脂肪酸混合物(14％棕榈酸、6％硬脂酸、21％油酸、52％亚油酸、5％亚麻酸)放入60℃下恒温半小时以消除历史结晶，以5℃/h降到所需结晶温度。加入0.3％的棕榈酸单甘酯，在8℃下结晶12小时，以形成稳定晶体便于后续的分离。养晶结束后通过抽滤将固体脂肪酸除去。采用酶法酯化法将低饱和度的脂肪酸与甘油反应制备甘油二酯，反应条件为：甘油与脂肪酸以摩尔比为4：1，脂肪酶Lipase PCL的添加量为总质量的5％，反应温度为35℃。在真空下反应时间为24h后，将混合物进行离心分离，回收上层油相后并利用分子蒸馏分离除去其中的脂肪酸和单甘酯，得到以甘油二酯为主要成分的油脂6。将油脂6储存在11℃的恒温箱中，七天后观察其外观，并分别在三个不同的位置取样，采用气相色谱分析其脂肪酸组成。检测结果见表1。

实施例1-6所得的油脂分别在高于分提温度3℃的恒温箱中储藏七天，其外观现象及脂肪酸中的棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸占总脂肪酸的重量百分含量如表1：

表1

从表1可以看出，经过分提和酶法酯化制备的油脂具备良好的均一稳定性，从油脂的三个不同部位取样测得的脂肪酸组成基本一致。

以上对本发明进行了详细的描述和说明，所述仅为本发明较佳的实施例，并非用以限定本发明的实质技术内容范围。所有对本发明的技术方案所作的修饰、修改、改进和变化都落入在此所附的权利要求书所定义的本发明的精神实质和范围内。

一种富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂及制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。