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用于镍/金属氢化物碱性电池负极的活性材料

用于镍/金属氢化物碱性电池负极的活性材料

IPC分类号 : C22C19/00I,H01M4/38I

申请号
CN201780043445.X
可选规格

    看了又看

  • 专利类型:
  • 法律状态: 有权
  • 公开号: CN110088314B
  • 公开日: 2019-08-02
  • 主分类号: C22C19/00I
  • 专利权人: 国家科学研究中心,萨弗特公司,巴黎第十二大学

专利摘要

专利摘要

一种下式的可氢化合金:Rl‑x‑yYxMgyNis‑zMz,其中,R代表选自La、Ce、Nd、Pr、Gd、Sm的一种或多种元素,M表示选自Mn、Fe、Al、Co、Cu、Zr、Sn和Cr中的一种或多种元素,0

权利要求

1.一种可氢化合金,由式R1-x-yYxMgyNis-zMz表示,其中:

-R表示选自La、Ce、Nd、Pr、Gd、Sm中的一种或多种元素,

-M表示选自Mn、Fe、Al、Co、Cu、Zr、Sn和Cr中的一种或多种元素,

0<x≤0.5,

0≤y≤0.3,

3.3<s≤3.85,和

0<z≤0.5;

其中,所述合金包含至少一种A2B7晶体结构相和/或至少一种A5B19晶体结构相,其中所述A2B7晶体结构相的主晶格和/或所述A5B19晶体结构相的主晶格具有变形度,在氢化之前测量到所述变形度小于或等于0.040%±0.002%,其中构成组A的原子的平均原子半径小于或等于

2.根据权利要求1所述的可氢化合金,其中,s=3.5±0.15。

3.根据权利要求2所述的可氢化合金,其中,s=3.5。

4.根据权利要求1所述的可氢化合金,其中,s为3.65~3.85。

5.根据权利要求4所述的可氢化合金,其中,s=3.8。

6.根据权利要求1所述的可氢化合金,其中,x≥0.05。

7.根据权利要求6所述的可氢化合金,其中,x≥0.10。

8.根据权利要求1所述的可氢化合金,其中,x≤0.30。

9.根据权利要求8所述的可氢化合金,其中,x≤0.25。

10.根据权利要求1所述的可氢化合金,其中,y≥0.05。

11.根据权利要求10所述的可氢化合金,其中,y≥0.15。

12.根据权利要求1所述的可氢化合金,其中,y≤0.20。

13.根据权利要求1所述的可氢化合金,其中,z≥0.05。

14.根据权利要求1所述的可氢化合金,其中,z≤0.15。

15.根据权利要求1~14中任一项所述的可氢化合金,其中,R由La、Nd和Pr元素组成。

16.根据权利要求1~14中任一项所述的可氢化合金,其中,R由La和Nd元素组成。

17.根据权利要求15所述的可氢化合金,其中,镧的化学计量指数为0.35~0.55。

18.根据权利要求15所述的可氢化合金,其中,钕的化学计量指数为0.05~0.15。

19.根据权利要求15所述的可氢化合金,其中,镨的化学计量指数为0.10~0.15。

20.根据权利要求1~14中任一项所述的可氢化合金,其中,M由Al组成。

21.根据权利要求1~14中任一项所述的可氢化合金,其中,晶相的变形度小于或等于0.035%。

22.根据权利要求21所述的可氢化合金,其中,晶相的变形度小于或等于0.030%。

23.根据权利要求1~14中任一项所述的可氢化合金,其中,构成所述组A的原子的平均原子半径小于或等于

24.一种镍/金属氢化物碱性电池的负极,所述负极包含权利要求1~23中任一项所述的合金。

25.根据权利要求24所述的负极,所述负极还包含钇化合物,其比例为所述化合物的钇质量为所述可氢化合金重量的0.1~2%。

26.根据权利要求24或25所述的负极,所述负极还包含锰化合物,其比例为所述化合物的锰质量为所述可氢化合金重量的1.5~2.5%。

27.一种镍/金属氢化物碱性电池,所述电池包括权利要求24~26中任一项所述的负极。

说明书

技术领域

本发明涉及的技术领域是用于镍/金属氢化物碱性(Ni-MH)电池的负极(阳极)的可氢化合金。

背景技术

镍/金属氢化物电池通常用作电能之源。例如,用于为电动车辆、混合动力车辆、插电式混合动力车辆提供动力,或者可以用于应急照明单元(ELU)或用于光伏应用。这种电池通常包括至少一个负极(阳极)、至少一个正极(阴极)和碱性电解质,其中至少一个负极的电化学活性材料为可氢化合金,至少一个正极的电化学活性材料以氢氧化镍为基础。可氢化合金具有在电池充电期间吸收氢并在放电期间释放该氢的性质。

AB5型可氢化合金经常用作Ni-MH电池负极的电化学活性材料。在AB5式中,A表示在正常温度和压力条件下形成稳定氢化物的一种或多种元素,例如稀土,而B表示在相同条件下其氢化物不稳定的一种或多种元素,例如镍。然而,这种合金不能很好地满足上述应用与日俱增的能量需求。实际上,其比容量被限制在约300mAh/g。

Ni-MH电池的寿命受到可氢化合金的腐蚀的限制。这种腐蚀现象导致在通过腐蚀反应消耗水之后,负极容量的降低和电化学束的干涸。这导致电池的阻抗增加并最终导致其寿命缩短。延长电池寿命需要改善可氢化合金的耐腐蚀性,或者例如通过减少正极的体积来增加电解质的体积。然而,最终的解决方案会损害电池的初始容量。对此已经进行了研究,通过增加电解质的体积且不损害负极的容量以获得提供高容量和长寿命的负极活性材料。为了增加负极的体积容量,已经设想了新的负极材料。其中可以提及AB2型化学计量合金的族。尽管这些合金的初始容量大于AB5型化学计量合金的初始容量,但它们的容量和寿命明显减少。

建议使用组成(R,Mg)Bx的合金,其中R表示选自稀土、钇、Zr和Ti的一种或多种元素,而B表示被其他元素(如Co、Mn、Al或Fe)部分取代的镍元素,其中x的范围为3~4。这些合金可以由一种或多种晶相组成,例如:

-在CaCu5型六方晶系中结晶的AB5组成相;

-在立方晶系中结晶的AB2组成相(也称为Laves相):MgCu2型的所谓“C15”相,或在六方体系中结晶的AB2组成相:MgZn2的所谓“C14”相或MgNi2型的“C36”型;

-在六方晶系(HCeNi3型)或菱形晶系(R-PuNi3型)中结晶的AB3组成相;

-在六方晶系(H-Ce2Ni7型)或菱形晶系(R-Gd2Co7型)中结晶的A2B7组成相;

-在六方晶系(H-Pr5CO19型)或菱形晶系(R-Ce5Co19型)中结晶的A5B19组成相;

-AB4组成相。

EP-A-1727229公开了一种活性成分组合物,其包括:

a)式R1-yMgyNit-zMz的可氢化合金,其中,

R代表La,其被Nd和/或Pr任选地取代,

M表示选自Mn、Fe、Al、Co、Cu、Zr和Sn中的至少一种元素,

0.1≤y≤0.4,3.2≤t≤3.5,z≤0.5,

并且,在40℃下将氢插入0.5H/金属合金中时的与合金平衡的氢压力小于0.7巴,

b)与合金a)混合的的钇基化合物。

这种合金的质量容量比AB5型合金大15%。

EP-A-2487270公开了一种下式的可氢化合金:

Rl-x-yMgxMyNis-aBa,其中

-R选自稀土、钇及其混合物;

-M代表Zr和/或Ti;

-B选自Mn、Al、Co、Fe及其混合物;

0.1<x<0.4,0≤y<0.1,3<s<4.5且0≤a<1;

其中至少5%的体积由在一个方向上随机分布的1个A2B4型图案和n个CaCu5型图案的序列堆叠组成,其中n是1到10之间的整数,并且表示每个A2B4型图案对应的CaCu5型图案的数量。

这两篇文献中描述的可氢化合金的腐蚀动力学低于或等于AB5型合金。然而,据发现,当包含这些合金的电池达到70℃的温度并且经受用于保持其充电状态(浮动电流)恒定的低充电电流时,其寿命大大缩短。因此,要寻求一种Ni-MH型电池,该电池在将其充电状态保持在高于室温的温度下时具有较长寿命。优选地,寻求一种Ni-MH型电池,当其在“浮动(floating)”条件下在约70℃的温度下使用至少30周时,其容量损失小于或等于15%。其寿命指标对应于在70℃的温度下进行的测试。

发明内容

为此,本发明提供了一种下式的可氢化合金:

Rl-x-yYxMgyNis-zMz,其中:

-R表示选自La、Ce、Nd、Pr、Gd、Sm中的一种或多种元素,

-M表示选自Mn、Fe、Al、Co、Cu、Zr、Sn和Cr中的一种或多种元素,

0<x≤0.5,

0≤y≤0.3,

3.3≤s≤3.85,和

0<z≤0.5;

其中,所述合金包含至少一种A2B7晶体结构相和/或至少一种A5B19晶体结构相,而A2B7晶体结构相的主晶格和/或A5B19晶体结构相的主晶格具有变形度,在氢化之前测量到该变形度小于或等于0.040%±0.002%,其中构成组A的原子的平均原子半径小于或等于

根据一种实施方式,s=3.5±0.15或s为3.65~3.85,优选s=3.5或s=3.8。

根据一种实施方式,x≥0.05,优选x≥0.10。

根据一种实施方式,x≤0.30,优选x≤0.25。

根据一种实施方式,y≥0.05,优选y≥0.15。

根据一种实施方式,y≤0.20。

根据一种实施方式,z≥0.05。

根据一种实施方式,z≤0.15。

根据一种实施方式,R由La、Nd和Pr元素组成。

根据一种实施方式,R由La和Nd元素组成。

在最后两种实施方式中,镧的化学计量指数可以在0.35至0.55之间变化;钕的化学计量指数可在0.05至0.15之间变化;镨(如果存在)的化学计量指数可以在0.10至0.15之间变化。

根据一种实施方式,M由Al组成。

根据一种实施方式,晶相的变形度小于或等于0.035%,优选小于或等于0.030%。

根据一种实施方式,构成组A的原子的平均原子半径小于或等于

本发明还涉及包含上述合金的镍/金属氢化物碱性类型的负极。该电极可进一步包含钇化合物,其比例为该化合物的钇质量占可氢化合金重量的0.1~2%。该电极可进一步包含锰化合物,其比例为该化合物的锰质量占可氢化合金重量的1.5~2.5%。

最后,本发明的目的是提供一种包含该电极的镍/金属氢化物碱性电池。

附图说明

图1为A2B7型晶相的X射线衍射图。

图2示出了电池的额定容量随着周数发生的变化,其间电池在70℃的温度下经受了保持其充电状态的电流。

具体实施方式

本发明的活性成分组合物包含式Rl-x-yYxMgyNis-zMz的可氢化合金,其中:

-R表示选自La、Ce、Nd、Pr、Gd、Sm中的一种或多种元素,

-M表示选自Mn、Fe、Al、Co、Cu、Zr、Sn和Cr中的一种或多种元素,

0<x≤0.5,

0≤y≤0.3,

3.3≤s≤3.85,和

0<z≤0.5;

其中,所述合金包含至少一种A2B7晶体结构相和/或至少一种A5B19晶体结构相,而A2B7晶体结构相的主晶格和/或A5B19晶体结构相的主晶格具有变形度,在氢化之前,该变形度小于或等于0.040%,其中构成组A的原子的平均原子半径小于或等于

令人惊讶的是,申请人观察到,通过用钇取代La、Ce、Nd、Pr、Gd或Sm元素中的至少一种,可以通过浮动来延长电池的寿命。延长寿命涉及到:该合金具有组成特征(由钇取代)和结构(组A的低平均原子半径、低变形度),这使其在70℃下浮动期间具有更好的抗非晶化性。钇的原子半径为 小于La、Ce、Nd、Pr、Gd和Sm原子各自的原子半径。用钇取代这些元素的一部分能够降低构成A的原子的平均原子半径。降低构成的原子A的平均原子半径,能够限制损害其寿命的可氢化合金的非晶化。构成的原子A的平均原子半径必须小于或等于 本领域技术人员可以容易地计算构成的原子A的平均原子半径。将其定义为由每个原子的原子分数加权的构成的原子A的原子射线(atomic rays)的算术平均值。因此,构成的原子A的平均半径r是:

其中:

-fi表示化学元素i的原子分数,

-ri表示化学元素i的原子半径。

La、Ce、Nd、Pr、Gd、Sm、Y和Mg元素的原子射线如下表1所示:

表1

组A中钇的比例被限制在50%(0<x≤s≤0.5),以保持与在密封电池中使用可氢化合金相适应的氢气平台压力(hydrogen plateau pressure),其内部压力通常应保持在0.01~1巴的范围内。

根据一种实施方式,R由La、Nd和Pr元素组成。在该实施方式中,镧的化学计量指数优选为0.35~0.55,钕的化学计量指数优选为0.05~0.15,镨的化学计量指数优选为0.10~0.15。

根据一种实施方式,M为Al和/或Co,优选Al。Al和Co在循环条件下促进材料的稳定性。在该实施方式中,铝或钴的化学计量指数通常大于0.05且小于0.20。在优选的实施方式中,其范围为0.05~0.10。

合金的总组成,即构成它的每种化学元素的数量和本质,可以通过等离子体发射光谱法(ICP)、光谱原子吸收法或X射线荧光光谱法进行元素化学分析来确定。

本发明的合金含有至少一种A2B7型或A5B19型晶相。可以使用X射线衍射仪进行A2B7和/或A5B19型晶相的检测。通过分析X射线衍射图可以确定晶相的本质以及它们的量。相对于合金的体积,A2B7或A5B19型晶相的体积优选大于或等于10%,优选大于或等于50%,更优选大于或等于70%。

本发明的特征之一是A2B7型或A5B19型晶相的主晶格的变形度小于或等于0.040%±0.002%。该变形度在氢化合金之前进行测量。优选地,该变形度小于或等于0.035%,更优选小于或等于0.030%。

造成晶格变形有多种原因。可能是由于原子间距离的分散、合金中的缺陷分散,例如与位点上不存在原子或存在杂质有关。通过使峰加宽,将晶格的变形反映在X射线衍射图上。

可以根据X射线衍射图测量晶格的变形度。衍射峰变宽首先是因为装置,其次是材料的微结构(微晶尺寸、晶格的变形)。使用峰形分析软件程序(例如,Bruker公司推出的TOPAS计算机程序)可以对衍射峰去卷积并确定与每个贡献(即,晶格的变形(FWHMst)、微晶尺寸(FWHMcs)、仪器(FWHMinst))相关的峰的加宽部分。

利用以下关系式确定主晶格的变形度ε0

其中:

-FWHMst是仅因为晶格变形而导致的衍射峰的半高宽,以弧度进行表示,通过使用峰形分析计算机程序(例如,TOPAS)对峰去卷积来获得。

-θ是由主晶相产生的X射线衍射峰的度数(°)的位置。

主晶相可以通过将通过实验获得的衍射图与参考X射线衍射图进行比较来确定。国际衍射数据 提供了包含这些参考图案的数据库,例如PDF-4+数据库。

变形度也可以通过以下关系式进行定义:

其中:

-dhkl表示两个晶面之间的距离,其取向由米勒指数(hkl)限定,

-Δdhk1表示由晶格变形引起的距离dhkl的变化。

在对A2B7型晶相进行测量的情况下,由晶面族产生的2θ=35.8°位置处的衍射峰的取向由米勒(1 1 0)的指数限定。在对A5B19型晶相进行测量的情况下,由晶面族产生的2θ=31.6°位置处的衍射峰的取向由米勒指数(1 0 13)限定。用于测量参数FWHMst的衍射峰的位置已作为标示在上文提供。还可以使用衍射图的其他位置处的峰。例如,对于A2B7型晶相来说,还可以选择由晶面族产生的2θ=68.7°位置处的衍射峰,其取向由米勒指数(0 3 6)限定。图1示出了显示A2B7型晶相的上述峰的衍射图。尤其显示了2θ为35.8°位置处的第一双峰和2θ为68.7°位置处的第二双峰,其中由晶面族产生的第一双峰由晶面族的取向由米勒指数(1 1 0)限定,由晶面族产生的第二双峰的取向由米勒指数(0 3 6)限定。对于每个双峰,较大强度的峰值对应于铜的发射波长Kα1,而较低强度的峰值对应于铜的发射波长Kα2。如上所述,去卷积软件能够区分和利用该双峰的每个衍射峰。

本发明的合金可以通过混合构成合金的化学元素或前体并使混合物熔化来制备。混合物熔化之后可以进行缓冷(常规冶金),或者进行快速冷却(淬火),例如利用在单辊或双辊之间“铸带”的技术,或者进行超快速冷却(超淬火),其利用在单辊或双辊之间熔融纺丝或平面流铸的技术。

本发明的合金还可以通过粉末冶金(烧结)用纯元素或前体来制备。

本发明的合金还可以通过机械合成来进行制备,在惰性气氛下以所需的化学计量量混合合金的前体,然后使用球磨机等研磨该混合物。“机械合成”是指所有的材料技术,其中通过机械手段提供前体之间的化学反应的活化能。

在通过上述其中一种技术获得合金之后,可以对其进行退火。熔化后合金的结构微变形可以通过在惰性气氛(氩气)下在接近900℃的温度下进行退火处理至少两天来限制。

获得的可氢化合金可以通过研磨缩小成粉末,使得粒度的特征在于体积中值直径Dv50为30~120μm,优选50~100μm。在另一种实施方式中,体积中值直径Dv50为120~200μm。

本发明还涉及镍/金属氢化物碱性电池的负极,其中负极包括作为电化学活性材料的本发明的合金。

负极通过用由本发明的合金的含水混合物组成的糊剂、添加剂以及可选的导电剂浸渍导电载体来进行制备。

载体可以是镍泡沫、打孔的扁平或立体条带、镍或镀镍钢。

添加剂用于促进负极的实现或性能。其可以是增稠剂,例如羧甲基纤维素(CMC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、聚丙烯酸(PAAc)、聚环氧乙烷(PEO)。也可以是粘合剂,例如丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)、聚苯乙烯丙烯酸酯(PSA)、聚四氟乙烯(PTFE)。也可以是聚合物纤维,例如聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯等,用于改善电极的机械性能。

导电剂可以是镍粉、粉末、碳纤维或纳米管。

为了延长负极的循环寿命,合金可以与钇化合物混合,从而区别于合金中包含的钇。钇基化合物选自非详尽列表,包括氧化钇(如Y2O3)、氢氧化钇(如Y(OH)3)或钇盐。优选地,钇化合物为氧化钇Y2O3

将钇基化合物与合金混合,其比例为钇质量占合金重量的0.1~2%,优选占合金质量的总重量的0.2~1%,优选占合金质量的0.2~0.7%。

在负极的制造过程中将钇化合物添加到活性材料中的方法在工业上易于实施。该方法不需要复杂的设备。

根据优选的实施方式,将本发明的可氢化合金与锰基化合物混合,锰基化合物选自包括氧化物(如MnO、MnO2)或氢氧化物或锰基盐的非详尽列表。优选地,锰化合物为MnO氧化物。该合金与锰化合物的混合物具有以下效果:在电池循环期间防止或延迟由来自正极或负极的钴沉积物在隔膜中引起的微短路现象。这些微短路会产生加剧的自放电,导致放电时返回的容量加速减少。负极中锰的质量比例为可氢化合金质量的1.5~2.5%。

有利的是负极覆盖有表面层,用于改善高放电率和/或在电池充电结束时产生氧的再结合。例如,表面层可以由碳和氟化聚合物(如聚四氟乙烯(PTFE))组成。

本发明还涉及一种碱性电解质电池,其包括本发明的至少一个负极、至少一个其电化学活性材料为氢氧化镍的正极、至少一个隔膜和碱性电解质。

正极由以糊状在载体上沉积的阴极活性物质组成,载体可以是烧结载体、镍泡沫、打孔扁平或立体镍或镀镍钢带。

阴极活性物质包括电化学活性阴极材料和用于促进其实现或其性能的添加剂。电化学活性阴极材料为氢氧化镍Ni(OH)2,其可以被Co、Mg和Zn部分取代。该氢氧化物可以被部分氧化,并且可以涂覆有基于钴化合物的表面层。

还可以涉及用于正极的添加剂(未详尽列出),包括羧甲基纤维素(CMC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟乙基纤维素(HEC)、聚丙烯酸(PAAc)、无水马来酸聚苯乙烯(SMA)、丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)、任选地,羧化的丙烯腈和丁二烯的共聚物(NBR)、苯乙烯、乙烯、丁烯和苯乙烯的共聚物(SEBS)、苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶(SBVR)的三元共聚物、聚苯乙烯丙烯酸酯(PSA)、聚四氟乙烯(PTFE)、乙烯和丙烯的氟化共聚物(FEP)、聚六氟丙烯(PPHF)、乙基乙烯醇(EVA)、氧化锌ZnO、纤维(Ni、C、聚合物),钴基粉末化合物(如Co、CO(OH)2、CoO、LixCO2O、HxCOO2、NaxCoO2)。

隔膜通常由聚烯烃(例如聚丙烯)或多孔无纺聚酰胺纤维构成。

电解质为浓缩的碱性水溶液,包含至少一种氢氧化物(KOH、NaOH、LiOH),其浓度通常为常态的大约几倍。

通常,需制备用于电极的正极和负极糊。先制备电极,然后叠加至少一个正极、隔膜和负极以形成电化学束。将电化学束引入容器中并用含水碱性电解质浸渍。然后封闭电池。

本发明涉及任何电池形式:棱柱形(扁平电极)或圆柱形(螺旋形或同心电极)。

本发明的Ni-MH电池可以为开放型(开放式或半开放式)或密封型。

本发明可以特别用于Ni-MH型电池必须长时间保持完全充电状态的部门(例如电信部门),或者电网发生电力故障时用于应急照明设备或应急发电设备。

实施例

合成了两种氢化物合金。其组成如下表2所示。Cl合金为参照合金。C2合金为本发明的合金。用粉末冶金法分两个阶段制备合金。通过制备前体来获得该合金,该前体是基于稀土元素、铝和镍在高频炉中熔化而获得的。然后将前体研磨,与镁粉混合,然后在惰性氩气氛下将其引入密封的钢坩埚中。然后将密封的坩埚在900℃下热处理2天。

表2

*P在40℃下将氢插入0.5H/金属合金中时的与合金平衡的氢压力。H/金属比是插入合金中的氢原子的摩尔数与合金的金属原子的摩尔数之比。术语“金属”表示合金中包含的所有金属,即R、Y、Mg、Ni和M。

根据合金的等温氢解吸曲线图测量在40℃下0.5H/金属的氢插入的平衡氢压。

**通过利用由A2B7晶格的晶面产生的衍射峰(110)来测量变形度。

Cl和C2合金的特征用Bruker AXS D8 Advanceθ-θ衍射仪通过X射线衍射来表现(Bragg-Brentano几何,CuKα1辐射,2,以0.02°的步长的角域为范围为10°至125°的2θ)。使用Bruker TOPAS程序进行相确定和微结构分析。

使用CAMEBAX SX-100(WDS-EPMA,波长色散光谱-电子探针微量分析)电子探针进行局部化学分析。

Cl合金并非本发明的一部分,因为它不包含钇且A2B7晶格的变形度大于0.040%。合金C2含有钇,变形度为0.032%。这种低于C1的变形度可以通过钇的存在来解释。一方面,钇的半径小于其他稀土的半径,能够局部减少材料的变形。另一方面,钇比其他稀土轻,并且通过等效热处理,通过更好的扩散将其更好地分布在晶体晶格中。合金C1和C2均具有与合金平衡的氢压,分别为0.17和0.10巴。这些值与Ni-MH电池的密封操作模式相适合。

制备了两种电池。其中一种电池具有包含C1合金的负极。第二种电池具有包含C2合金的负极。对两种电池的初始质量容量进行测量,为340mAh/g。在“浮动”电流下对其进行充电。每七天测量一次质量容量。将测量的质量容量的变化绘制成“浮动”电流的施加持续时间的函数。该图表明,本发明的合金C2的容量的降低速度远低于参照合金C1。实际上,负极含有C2合金的电池在“浮动”约30周后的容量减少了约15%,而负极含有Cl合金的电池的容量在同一“浮动”时期减少了约65%。还应注意,负极含有C1合金的电池的寿命延长超过30周。通常用于确定电池寿命终止的指标是额定容量降低25%。然而,在“浮动”30周后,负极含有C2合金的电池的容量损失远低于25%。因此,这些结果证明了在Ni-MH电池的寿命期间钇作为稀土元素La、Ce、Nd、Sm和Gd的取代元素的有益效果。

在“浮动”30周后,将电池放电至0.8V的电压,并对负极进行X射线衍射分析。下表3表明,在含有合金C2的情况下,A2B7晶格的变形度明显低于含有合金C1的变形度。该结果凸显了当将电池在高温下置于“浮动”状态时,将钇作为稀土元素La、Ce、Nd、Sm和Gd的取代元素时,其存在对A2B7相的稳定性产生了有益影响。

表3

C1参照合金本发明的C2合金 A2B7原始变形度*(%)0.0490.032 23周后A2B7变形度*(%)0.2570.147

*使用由A2B7晶格的晶面产生的衍射峰(110)测量变形度。

用于镍/金属氢化物碱性电池负极的活性材料专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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