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放射线图像转换屏和平板探测器

放射线图像转换屏和平板探测器

IPC分类号 : G21K4/00,G01T1/20

申请号
CN201780033385.3
可选规格

    看了又看

  • 专利类型:
  • 法律状态: 有权
  • 公开号: CN109313950B
  • 公开日: 2019-02-05
  • 主分类号: G21K4/00
  • 专利权人: 三菱化学株式会社

专利摘要

专利摘要

本发明的课题在于提供一种放射线图像转换屏,其不使用邻苯二甲酸酯,在维持了现有的灵敏度和清晰度的同时,充分确保了放射线图像转换屏的塑性及其保存稳定性;进而提供一种放射线图像转换屏,其减少了荧光体层的增塑剂挥发、或向其他层或膜移动的情况。该课题通过下述放射线图像转换屏而解决,该放射线图像转换屏包含支撑基板和层积于该支撑基板上的荧光体层,该荧光体层含有荧光体颗粒、聚乙烯醇缩醛树脂以及具有醚基的羧酸酯。

权利要求

1.一种放射线图像转换屏,其为包含支撑基板和层积于该支撑基板上的荧光体层的放射线图像转换屏,

该荧光体层含有荧光体颗粒、聚乙烯醇缩醛树脂以及具有醚基的羧酸酯,

所述荧光体颗粒的荧光体为选自由GOS荧光体、稀土钽系复合氧化物荧光体以及CsI荧光体组成的组中的一种以上的荧光体。

2.如权利要求1所述的放射线图像转换屏,其中,所述具有醚基的羧酸酯的分子量为500以下。

3.如权利要求1或2所述的放射线图像转换屏,其中,所述具有醚基的羧酸酯为己二酸双(2-丁氧基乙基)酯或苯甲酸二醇酯。

4.如权利要求1或2所述的放射线图像转换屏,其中,所述聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂。

5.如权利要求1或2所述的放射线图像转换屏,其中,所述聚乙烯醇缩醛树脂的平均分子量为10000以上150000以下。

6.如权利要求1或2所述的放射线图像转换屏,其中,所述荧光体层进一步包含聚氨酯树脂。

7.如权利要求6所述的放射线图像转换屏,其中,所述聚氨酯树脂的平均分子量为10000以上150000以下。

8.一种放射线图像转换屏,其为包含支撑基板和层积于该支撑基板上的荧光体层的放射线图像转换屏,

该荧光体层含有荧光体颗粒、树脂以及具有醚基的羧酸酯,所述树脂在SP值为10(cal/cm3)1/2以上的溶剂中溶解,

所述荧光体颗粒的荧光体为选自由GOS荧光体、稀土钽系复合氧化物荧光体以及CsI荧光体组成的组中的一种以上的荧光体。

9.一种平板探测器,其包含权利要求1~8中任一项所述的放射线图像转换屏和光检测器。

说明书

技术领域

本发明涉及放射线图像转换屏和平板探测器。

背景技术

以往,在医疗现场广泛使用了利用膜的X射线图像。但是,利用膜的X射线图像是模拟图像信息,因此分辨率不充分,而且保存性也不好。于是,近年来,正在开发计算机放射成像(computed radiography:CR)、平板型的放射线探测器(flat panel detector:FPD)等数字方式。

在将放射线转换为可见光的间接方式的FPD中,为了将放射线转换为可见光,使用放射线图像转换屏。放射线图像转换屏包含铊活化的碘化铯(CsI:Tl)、铽活化的硫氧化钆(Gd2O2S:Tb)(GOS)等X射线用荧光体,根据所照射的X射线,该X射线用荧光体发出可见光,利用具备TFT或CCD等的光检测器将该发光转换为电信号,由此将X射线的信息转换为数字图像信息。

对于FPD来说,希望对于照射X射线的灵敏度更高,并且清晰度更高。为了提高灵敏度,增加放射线图像转换屏中的荧光体量是有效的,但是若增加荧光体量,则放射线图像转换屏的厚度增加,从荧光体发出的可见光更容易扩展,清晰度降低。为了抑制该光的漫射的影响、在保持清晰度的同时提高灵敏度,例如在专利文献1中公开了一种调节荧光体的平均粒径、填充率、膜厚等的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2007-248283号公报

发明内容

发明所要解决的课题

但是,利用专利文献1的方法有时并不足以在维持灵敏度和清晰度的情况下充分地保持放射线图像转换屏的塑性(しなり性)、其保存稳定性。此外,近年来,从对人体和环境的影响小的方面考虑,期待不含邻苯二甲酸酯作为增塑剂的放射线图像转换屏。

本发明是鉴于上述情况而进行的,其课题在于提供一种放射线图像转换屏,其不使用邻苯二甲酸酯,在维持了现有的灵敏度和清晰度的同时,充分确保了放射线图像转换屏的塑性及其保存稳定性(将放射线图像转换屏在高温下长时间保存时的塑性)。此外,本发明的课题在于提供一种放射线图像转换屏,其减少了荧光体层的增塑剂挥发、或向其他层或膜移动的情况。另外,本发明的课题在于提供一种高功能的平板探测器,其包含上述放射线图像转换屏和光检测器。

用于解决课题的手段

本发明人进行了深入研究,结果发现,通过使放射线图像转换屏为包含特定的层的构成,能够解决上述课题,由此完成了本发明。

本发明包括第一发明、第二发明以及第三发明。

本发明的第一发明为一种放射线图像转换屏,其为包含支撑基板和层积于该支撑基板上的荧光体层的放射线图像转换屏,该荧光体层含有荧光体颗粒、聚乙烯醇缩醛树脂以及具有醚基的羧酸酯。

上述放射线图像转换屏优选上述具有醚基的羧酸酯的分子量为500以下。

另外,上述放射线图像转换屏优选上述具有醚基的羧酸酯为己二酸双(2-丁氧基乙基)酯或苯甲酸二醇酯。

另外,上述放射线图像转换屏优选上述聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂。

另外,上述放射线图像转换屏优选上述聚乙烯醇缩醛树脂的平均分子量为10000以上150000以下。

另外,上述放射线图像转换屏优选上述荧光体层进一步包含聚氨酯树脂。

另外,上述放射线图像转换屏优选上述聚氨酯树脂的平均分子量为10000以上150000以下。

另外,上述放射线图像转换屏优选上述荧光体为选自由GOS荧光体、稀土钽系复合氧化物荧光体以及CsI荧光体组成的组中的一种以上的荧光体。

本发明的第二发明为一种放射线图像转换屏,其为包含支撑基板和层积于该支撑基板上的荧光体层的放射线图像转换屏,该荧光体层含有荧光体颗粒、树脂以及具有醚基的羧酸酯,所述树脂在SP值为10(cal/cm3)1/2以上的溶剂中溶解。

本发明的第三发明为一种平板探测器,其包含上述第一发明或第二发明的放射线图像转换屏和光检测器。

发明的效果

根据本发明,可以提供一种放射线图像转换屏,其不使用邻苯二甲酸酯,在维持了现有的灵敏度和清晰度的同时,充分确保了放射线图像转换屏的塑性及其保存稳定性。此外,本发明可以提供一种放射线图像转换屏,其减少了荧光体层的增塑剂挥发、或向其他层或膜移动的情况。另外,本发明可以提供一种高功能的平板探测器,其包含上述放射线图像转换屏和光检测器。

附图说明

图1是示意性地示出包含本发明的第一发明和第二发明的一个实施方式的放射线图像转换屏的平板探测器的构成的截面图。

具体实施方式

下面,示出实施方式和例示物来对本发明进行说明,但本发明不限定于以下的实施方式和例示物等,可以在不脱离本发明的要点的范围内任意变形而实施。

需要说明的是,本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指包括在“~”的前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。

下面,使用图1对本发明的放射线图像转换屏和平板探测器(下文中有时称为“FPD”)的优选构成进行说明,但本发明不限定于这些。

<第一发明和第二发明>

本发明的第一发明为一种放射线图像转换屏,其为包含支撑基板和层积于该支撑基板上的荧光体层的放射线图像转换屏,该荧光体层含有荧光体颗粒、聚乙烯醇缩醛树脂以及具有醚基的羧酸酯。

本发明的第二发明为一种放射线图像转换屏,其为包含支撑基板和层积于该支撑基板上的荧光体层的放射线图像转换屏,该荧光体层含有荧光体颗粒、树脂以及具有醚基的羧酸酯,所述树脂在SP值为10(cal/cm3)1/2以上的溶剂中溶解。

平板探测器1包含放射线图像转换屏2、光检测器3和电源部(未图示)。放射线图像转换屏2吸收X射线等入射的放射线的能量,发出波长为300nm以上800nm以下的范围的电磁波、即以可见光线为中心从紫外光至红外光的波长范围的电磁波(光)。

放射线图像转换屏2包含支撑基板4和层积于该支撑基板4上的荧光体层5。

平板探测器1将放射线图像转换屏2的光出射面和光检测器3粘接或密合而成。另外,在放射线图像转换屏2的光出射面与光检测器3之间可以具有保护层6,保护层6可以为单层、也可以为两层以上。由放射线图像转换屏2发出的光到达光检测器3,进行光电转换,并输出。

下面,对各构成部件进行说明。

[支撑基板]

作为层积荧光体层的支撑基板,使用例如乙酸纤维素、丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰胺、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚碳酸酯等树脂以及在它们中分散有TiO2或Al2O3等填料的物质;纸、铝等。

支撑基板的层积荧光体层一侧的面的反射率通常为80%以上、优选为90%以上。

对支撑基板的厚度没有特别限定,通常为10μm以上、优选为50μm以上,并且通常为500μm以下、优选为400μm以下、更优选为300μm以下、进一步优选为250μm以下。

[荧光体层]

本发明的第一发明中使用的荧光体层包含荧光体颗粒、聚乙烯醇缩醛树脂以及具有醚基的羧酸酯。

本发明的第二发明中使用的荧光体层包含荧光体颗粒、树脂以及具有醚基的羧酸酯,所述树脂在SP值为10以上的溶剂中溶解。

(荧光体颗粒)

本发明的第一发明和第二发明中的荧光体颗粒为下述荧光体的颗粒:其吸收X射线等入射的放射线的能量,发出波长为300nm以上800nm以下的范围的电磁波、即以可见光线为中心从紫外光至红外光的电磁波(光)。

关于荧光体的种类,只要无损本发明的第一发明和第二发明所带来的效果就没有特别限制,优选从X射线向可见光的转换效率高、并且难以吸收所发出的可见光的荧光体。

例如,可以使用日本特开2000-162394号公报或日本特开2003-82347号公报中记载的使硫氧化钆荧光体(Gd2O2S)中含有铽(Tb)、镝(Dy)、铯(Ce)、镨(Pr)等活化物质的荧光体(下文中也将它们称为GOS荧光体)。

另外,也可以使用稀土钽系复合氧化物荧光体、例如日本特开平2-47185号公报中记载的由组成式(L1-nTbn)2O3·xTa2O5·yB2O3·zNaF(式中,L为选自Y、La、Gd和Lu中的至少一种元素,n、x和y分别为满足5×10-4≤n≤0.1、0.95≤x≤1.05、0≤y≤5.0和0<z≤0.52的数)所表示的稀土钽系复合氧化物荧光体。

另外,例如,也可以使用日本特开2011-074352号公报中记载的CsI、或将CsI和碘化钠(NaI)以任意的摩尔比混合而成的物质、或日本特开2001-59899号公报中记载的在CsI中含有铟(In)、铊(Tl)、锂(Li)、钾(K)、铷(Rb)、钠(Na)等活化物质的荧光体(下文中将它们也称为CsI荧光体)。

本发明的第一发明和第二发明中的荧光体可以单独使用一种,也可以为不同的两种以上,优选为选自由GOS荧光体、稀土钽系复合氧化物荧光体以及CsI荧光体组成的组中的一种以上的荧光体。

另外,荧光体层中包含的荧光体的平均粒径通常为30μm以下、优选为15μm以下,并且通常为0.05μm以上、优选为0.1μm以上。该平均粒径是指体积基准的平均粒径,如下进行定义:使用以激光衍射/散射法为测定原理的粒度分布测定装置对试样进行测定,求出粒度分布(累积分布),此时体积基准的相对颗粒量达到50%的粒径(d50)定义为该平均粒径。该平均粒径可以使用激光粒度计进行测定。

若平均粒径在上述范围内,则使光散射的效果大,所得到的放射线图像转换屏的灵敏度良好,从这方面出发是优选的。

(粘结剂树脂)

作为本发明的第一发明和第二发明中的荧光体层中包含的树脂(粘结剂树脂),只要能够使荧光体颗粒、并且在X射线检测器的使用环境下能够良好地维持该分散状态、而且能够形成本发明的第一发明和第二发明的放射线图像转换屏,就可以使用任意的材料。

粘结剂树脂的平均分子量优选为10000以上、更优选为20000以上,另一方面,优选为150000以下、更优选为100000以下。平均分子量大于100000时,浆料的粘度变得过高,荧光体层形成的生产率降低。另外,小于10000时,所形成的荧光体层的强度降低。粘结剂树脂的平均分子量例如可以利用GPC进行测定。

本发明的第一发明中的该粘结剂树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。聚乙烯醇缩醛树脂与具有醚基的羧酸酯的相容性好,作为放射线图像转换屏具有合适的光学特性。在聚乙烯醇缩醛树脂中,优选可以举出例如聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩丙醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂等,这些之中,从树脂的强度和柔软性的方面出发,特别优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。

另外,对于第一发明中的荧光体层来说,作为粘结剂树脂,除了上述聚乙烯醇缩醛树脂以外,进而优选包含选自由聚氨酯树脂、硝化棉(硝酸纤维素)、乙酸纤维素、乙基纤维素、棉状聚酯、聚乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯-氯乙烯聚合物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚碳酸酯、乙酸丁酸纤维素、聚乙烯醇、丙烯酸类树脂、明胶;糊精等多糖、以及阿拉伯胶等组成的组中的一种以上。

这些之中,由于能够改善荧光体层的可塑性、透明性等以及放射线图像转换屏的灵敏度和清晰度,优选聚氨酯树脂。

相对于粘结剂树脂与增塑剂的总量,聚乙烯醇缩醛树脂的含量没有特别限制,通常为50质量%以上、优选为60质量%以上、更优选为70质量%以上,上限小于100质量%。

若为上述范围,则能够充分保持放射线图像转换屏的塑性及其保存稳定性。

相对于粘结剂树脂与增塑剂的总量,聚乙烯醇缩醛树脂以外的粘结剂树脂的含量没有特别限制,通常为50质量%以下、优选为40质量%以下、更优选为20质量%以下、特别优选为10质量%以下,通常为0质量%以上。

若为上述范围,则能够充分保持放射线图像转换屏的塑性及其保存稳定性。

本发明的第二发明中的该粘结剂树脂是在SP值为10(cal/cm3)1/2以上的溶剂中溶解的树脂。在SP值为10(cal/cm3)1/2以上的溶剂中溶解的树脂是指:在选自由2-丁醇(10.8(cal/cm3)1/2)、异丙醇(11.5(cal/cm3)1/2)、正辛醇(10.3(cal/cm3)1/2)、叔丁醇(10.6(cal/cm3)1/2)、环己醇(11.4(cal/cm3)1/2)、正丁醇(11.4(cal/cm3)1/2)、正丙醇(11.9(cal/cm3)1/2)组成的组中的SP值为10(cal/cm3)1/2以上的溶剂中添加了5wt%的树脂时,在25℃下完全溶解的树脂。

需要说明的是,通过目视测定树脂是否完全溶解于溶剂中。

(增塑剂)

本发明第一发明和第二发明中的增塑剂是具有醚基的羧酸酯。具有醚基的羧酸酯由于极性大,因此与上述粘结剂树脂的相容性高,并且有助于荧光体层的可塑性、透明性等以及放射线图像转换屏的灵敏度和清晰度的改善。作为具有醚基的羧酸酯,优选多官能的羧酸的酯,特别优选为二羧酸的酯。

具有醚基的羧酸酯的分子量优选为500以下、更优选为450以下、进一步优选为400以下,并且下限没有限定,优选为50以上、更优选为100以上、进一步优选为200以上、特别优选为300以上。分子量超过500时,具有醚基的羧酸酯与上述粘结剂树脂的相容性有时会降低。

另外,具有醚基的羧酸酯优选挥发性低的物质。这是因为,若具有醚基的羧酸酯在放射线图像转换屏的保存中挥发,则荧光体层的可塑性丧失,保存稳定性有时会变差。

作为具有醚基的羧酸酯,可以举出例如己二酸双(2-丁氧基乙基)酯、苯甲酸二醇酯、聚醚酯等。这些之中,优选己二酸双(2-丁氧基乙基)酯、或苯甲酸二醇酯。

相对于粘结剂树脂与增塑剂的总量,增塑剂的含量没有特别限制,通常为0.1质量%以上、优选为1质量%以上、更优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上,通常为50质量%以下、优选为40质量%以下、更优选为30质量%以下。

若为上述范围,则能够充分保持放射线图像转换屏的塑性及其保存稳定性。

(荧光体颗粒的填充率(体积%))

本发明的第一发明和第二发明中的荧光体层中的荧光体颗粒的填充率以体积%计通常为40%以上、优选为50%以上、进一步优选为60%以上,并且通常为100%以下。

若为上述范围内,则能够高效地将入射的X射线转换为可见光,从这方面出发是优选的。

需要说明的是,填充率的测定方法如下进行。

测定涂布前的支撑基板的重量(W0)和形成荧光体层后的重量(W1)。由包含所形成的荧光体颗粒的层的膜厚和面积以及所测定的膜的重量(W1-W0)计算出每单位体积的重量。

另一方面,由荧光体与介质的重量比计算出层中含有的荧光体的每单位体积的重量。由所计算出的荧光体的每单位体积的含量和荧光体的比重可以计算出荧光体颗粒的填充率(体积%)。

(荧光体层的荧光体层积量)

对本发明的第一发明和第二发明中的荧光体层的荧光体层积量没有特别限定,可以根据放射线图像转换屏的尺寸、所要求的灵敏度而适当设定。优选荧光体颗粒层积而形成荧光体层,通常为20mg/cm2以上、优选为30mg/cm2以上、更优选为40mg/cm2以上、进一步优选为50mg/cm2以上、特别优选为60mg/cm2以上,并且通常为1000mg/cm2以下、优选为500mg/cm2以下。

在利用高能量的放射线的情况下,荧光体层积量优选为150mg/cm2以上、300mg/cm2以下。

[荧光体层的形成方法]

作为本发明的第一发明和第二发明中的荧光体层的形成方法,没有特别限定,可以举出例如通过真空蒸镀法形成层的方法、通过湿式成膜法形成层的方法。

下面,对使用包含荧光体颗粒、分散荧光体颗粒的树脂(粘结剂树脂)以及具有醚基的羧酸酯的含荧光体的组合物,通过湿式成膜法形成荧光体层的方法进行详细说明。

在利用湿式成膜法形成荧光体层的情况下,其工序中通常包括含荧光体的组合物的制备工序、涂布工序以及干燥工序。需要说明的是,在干燥工序后可以包括后处理工序(进行清洗、干燥等的工序)。

(含荧光体的组合物的制备工序)

在含荧光体的组合物的制备工序中,制备包含上述荧光体颗粒、上述树脂(粘结剂树脂)以及上述具有醚基的羧酸酯的含荧光体的组合物。含荧光体的组合物的形状可以为粉末状、也可以为浆料状。

含荧光体的组合物包含上述荧光体颗粒、上述树脂(粘结剂树脂)以及上述具有醚基的羧酸酯,根据需要也可以含有其他介质、例如分散剂、光聚合性引发剂/热聚合引发剂等。另外,为了调节组合物的粘度,也可以包含有机溶剂等。

相对于含荧光体的组合物总量,含荧光体的组合物中包含的粘结剂树脂的含量通常为0.1重量%以上、优选为2.0重量%以上,并且通常为20重量%以下、优选为10重量%以下。

作为含荧光体的组合物中可以含有的分散剂,只要无损本发明的第一发明和第二发明所带来的效果就没有特别限制,可以举出例如邻苯二甲酸、硬脂酸等。分散剂可以单独使用一种,也可以将不同的两种以上进行合用。

作为含荧光体的组合物中可以含有的有机溶剂,只要能够溶解或分散上述荧光体和介质就没有特别限制,可以举出例如乙醇、甲乙醚、乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙醚、二甲苯、甲苯、2-丁醇、异丙醇、甲基乙基酮等。有机溶剂可以单独使用一种,也可以将不同的两种以上进行合用。

荧光体与介质的折射率差越大,则荧光体颗粒中的光散射效果越大,越容易将从荧光体发出的光会聚到凹部,从这点出发,介质的折射率优选为1.3以下、进一步优选为1.1以下。

通过将包含荧光体的上述原料适当混合、搅拌,能够制备含荧光体的组合物。

(涂布工序、干燥工序)

在涂布工序中,将所制备的含荧光体的组合物涂布到支撑基板上,形成涂膜。

作为基于涂布的涂膜的形成方法,只要无损本发明的第一发明和第二发明所带来的效果就没有特别限制,可以应用公知的技术。可以举出例如模涂法、丝网印刷法、喷墨法、旋涂机法等。

在干燥工序中,对于上述涂布工序中形成的涂膜,使用加热板或温风干燥机等使其干燥或热固化,或使用紫外线照射装置等使其发生光固化,由此可以得到荧光体层。

荧光体层可以通过将相同或不同的两种以上的膜层积而形成多层。在形成多层的情况下,例如可以适当层积荧光体的平均粒径或粒度分布、所含有的介质等不同的层。

[保护层]

本发明的第一发明和第二发明的放射线图像转换屏可以包含保护层。例如,在荧光体层与支撑基板之间、或放射线图像转换屏的光出射面与光检测器之间可以包含保护层,保护层可以为单层、也可以为两层以上。

形成保护层的材料只要无损本发明的第一发明和第二发明所带来的效果就没有特别限制,例如,有:含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯的放射线固化性组合物的固化物等、或具有粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等的膜。在该放射线固化性组合物中可以根据需要适当含有上述以外的材料。

保护层的涂布方法只要无损本发明的第一发明和第二发明所带来的效果就没有特别限制,可以应用公知的技术。可以举出例如模涂法、丝网印刷法、喷墨法、旋涂机法等。另外,在涂布了形成保护层的材料后,可以任选地包含干燥工序、后处理工序(清洗、干燥)等。

保护层的厚度只要无损本发明的第一发明和第二发明所带来的效果就没有特别限制,通常为0.01μm以上、优选为1μm以上、进一步优选为2μm以上。另一方面,通常为20μm以下、优选为9μm以下、更优选为6μm以下。

若保护层的厚度为上述范围内,从表面保护性和防止清晰度降低的方面出发是优选的。

[粘接层]

本发明的第一发明和第二发明的放射线图像转换屏可以在各层之间(例如支撑基板与保护层之间、或荧光体层与保护层之间)具有粘接层。

粘接层只要无损本发明的第一发明和第二发明所带来的效果即可,对其构成没有特别限定。

作为构成粘接层的材料,可以为水分散系、溶液系、反应系、热熔(热敏)系等任一分类的材料,优选水分散系、溶液系的材料,特别优选水分散系的材料。

粘接层优选包含一种或两种以上的树脂,另外,还优选包含树脂与其他成分的共聚物。作为该树脂,可以举出聚氨酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚酯树脂、氯丁二烯树脂、有机硅树脂、环氧树脂等。这些之中,由于粘接性以及放射线图像转换屏的光学特性(灵敏度和清晰度)得到改善,因而优选聚氨酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚酯树脂,特别优选聚氨酯树脂。

另外,该树脂可以在无损本发明的第一发明和第二发明所带来的效果的范围内利用例如羧基、磺酸基、氨基等进行改性,这些官能团的一部分氢可以置换为碱金属或碱土金属。

粘接层可以为单层、也可以为两层以上。例如,在支撑基板与荧光体层之间包含反射膜等的情况下,可以在该反射膜等的上表面利用聚氨酯树脂层和与聚氨酯树脂不同的树脂层构成,也可以将聚氨酯树脂和与聚氨酯树脂不同的树脂预先混合,之后作为混合粘接层构成。

粘接层的涂布方法只要无损本发明的第一发明和第二发明所带来的效果就没有特别限制,可以应用公知的技术。可以举出例如模涂法、丝网印刷法、喷墨法、旋涂机法等。另外,在涂布粘接剂后,可以任选地包含干燥工序、后处理工序(清洗、干燥)等。

粘接层的厚度只要无损本发明的第一发明和第二发明所带来的效果就没有特别限制,通常为0.1μm以上、优选为0.5μm以上、进一步优选为1μm以上。另一方面,通常为100μm以下、优选为30μm以下、更优选为20μm以下。

若粘接层的厚度为上述范围内,则有机多层反射膜与荧光体层的密合性良好,并且灵敏度和清晰度等光学特性良好,从这方面出发是优选的。

<2.第三发明>

本发明的第三发明为一种平板探测器,其包含上述第一发明或第二发明的放射线图像转换屏和光检测器。

[放射线图像转换屏]

关于本发明的第三发明中的放射线图像转换屏,援用上文中记载的关于第一发明或第二发明的放射线图像转换屏的说明。

[光检测器]

光检测器与荧光体层相向地包含光电转换部,具有将在荧光体层发出的荧光转换为电信号等的功能。只要具有这样的功能,则光检测器的构成就没有特别限定,另外可以适当使用公知的光检测器。

实施例

下面,通过实施例来更具体地说明本发明,但只要不脱离其要点,则本发明不限定于以下实施例。

[放射线图像转换屏的制造]

(制造例1)

将作为粘结剂树脂的聚乙烯醇缩丁醛树脂(聚乙烯醇缩醛树脂中的一种、平均分子量为40000~60000)和聚氨酯树脂、以及作为增塑剂的己二酸双(2-丁氧基乙基)酯(J-PLUS公司制造D931)(具有醚基的羧酸酯中的一种)以80:5:15的比例进行混合,将所得到的混合物20重量份溶解于甲苯、2-丁醇、二甲苯、异丙醇以及甲基乙基酮的混合溶剂80重量份中,充分搅拌而制成粘合剂。将该粘合剂13重量份和平均粒径9μm的Gd2O2S:Tb荧光体87重量份进行混合并充分搅拌,进而利用球磨机对其进行分散处理,制备出“含荧光体的组合物1”。

接下来,将厚度188μm的作为光反射性支撑体的白色聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东丽制造Lumiror E-60)作为支撑基板,使用刮刀涂布机,按照干燥后的荧光体涂布重量为150mg/cm2的方式涂布上述“含荧光体的组合物1”,在该支撑基板上形成荧光体层,将干燥温度设定为70℃至80℃而使其干燥,由此形成荧光体层。在该荧光体层的表面贴附涂布有热敏性粘接剂的、厚度6μm的由不具有光散射性的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜构成的保护层。如此得到实验例1的放射线图像转换屏1。

需要说明的是,聚乙烯醇缩丁醛树脂在SP值为11.5(cal/cm3)1/2的异丙醇中、在5wt%、25℃的条件下完全溶解。

(制造例2)

在制造例1中,使用苯甲酸二醇酯(J-PLUS公司制造JP120)作为增塑剂,除此以外与制造例1同样地得到实验例2的放射线图像转换屏2。

(制造例3)

在制造例1中,使用邻苯二甲酸二丁酯作为增塑剂,除此以外与制造例1同样地得到实验例3的放射线图像转换屏3。

(制造例4)

在制造例3中,不使用聚氨酯树脂作为粘结剂树脂,除此以外与制造例3同样地得到实验例4的放射线图像转换屏4。

(制造例5)

在制造例1中,使用己二酸二丁酯作为增塑剂,除此以外与制造例1同样地得到实验例5的放射线图像转换屏5。

(制造例6)

在制造例1中,使用癸二酸二辛酯作为增塑剂,除此以外与制造例1同样地得到实验例6的放射线图像转换屏6。

(制造例7)

在制造例1中,使用环烯烃聚合物(日本Zeon公司制造ZEONEX480R)作为粘结剂树脂,并且仅使用甲苯作为溶剂,除此以外与制造例1同样地得到实验例7的放射线图像转换屏7。

需要说明的是,环烯烃聚合物在SP值为10(cal/cm3)1/2以上的溶剂中、在5wt%、25℃的条件下不溶解。

(参考制造例1)

在制造例7中,不使用增塑剂,除此以外与制造例7同样地得到参考例1的放射线图像转换屏8。

[放射线图像转换屏的特性测定]

对如上所述得到的实验例1~7和参考例1的各放射线图像转换屏的可塑性和保存稳定性、荧光体层的透明性、荧光体层中包含的增塑剂的挥发性进行评价,将结果示于表1。

[表1]

各项目的评价基准如下所述。

<可塑性>

通过使所制造的放射线图像转换屏弯曲而进行评价。

◎:所制造的放射线转换屏的塑性高,即使大幅弯曲也不破裂。

○:所制造的放射线转换屏具有塑性,即使轻轻弯曲也不破裂。

×:不发生增塑。所制造的放射线转换屏没有塑性。

<透明性>

通过目视评价所涂布的荧光体层。荧光体层的透明性的降低与放射线图像转换屏的灵敏度和清晰度的降低有关。

◎:层积于基板上的荧光体层的粘结剂树脂的透明性高。

○:层积于基板上的荧光体层的粘结剂树脂具有透明性,但较弱地白浊。

×:层积于基板上的荧光体层的粘结剂树脂的透明性差,发生白浊。

<挥发性>

将不具有保护层的放射线图像转换屏在60℃进行保存,对此时的增塑剂的挥发和荧光体层的可塑性进行评价。

◎:即使将所制造的放射线转换屏在60℃下保存200小时,荧光体层中的增塑剂大体上也不挥发。

○:若将所制造的放射线转换屏在60℃下保存200小时,则荧光体层中的增塑剂略微挥发。

Δ:若将所制造的放射线转换屏在60℃下保存200小时,则荧光体层中的增塑剂的一部分挥发,荧光体层的可塑性略微受损。

×:若将所制造的放射线转换屏在60℃下保存200小时,则荧光体层中的增塑剂挥发,荧光体层的可塑性受损。

<保存稳定性>

◎:即使将所制造的放射线转换屏在60℃下保存1个月,可塑性也不发生变化,照相性能未观察到变化。

○:若将所制造的放射线转换屏在60℃下保存1个月,则观察到可塑性的降低。

×:若将所制造的放射线转换屏在60℃下保存1个月,则可塑性丧失。

进而,对于制造例1~3的各放射线图像转换屏,使用X射线照相机(Teledyne Rad-icon Imaging公司制造Rad-icon),评价对于照射X射线的灵敏度和清晰度。

需要说明的是,灵敏度和清晰度通过下述方式进行评价:将使用实验例3的放射线转换屏时的灵敏度和MTF值分别设为100的情况下,以相对值的形式求出利用通过厚度10cm的水模的管电压80kV的X射线进行拍摄时的灵敏度和空间频率为2线/mm下的MTF值,对它们进行比较。实验例3的放射线转换屏使用了最为广泛使用的邻苯二甲酸酯增塑剂,是作为该评价的基准使用的放射线转换屏。

其结果,实验例1和2的放射线图像转换屏显示出与实验例3的放射线图像转换屏在统计学上同等的灵敏度和清晰度。另外表明:关于增塑剂的挥发性,相较于实验例3,实验例1和2的放射线图像转换屏更优异。

由此可知,本发明的第一发明和第二发明的放射线图像转换屏在维持了现有的灵敏度和清晰度的同时,充分确保了放射线图像转换屏的塑性及其保存稳定性。

符号说明

1 平板探测器

2 放射线图像转换屏

3 光检测器

4 支撑基板

5 荧光体层

6 保护层

放射线图像转换屏和平板探测器专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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