专利摘要

本发明公开了一种双核金属有机配合物及其制备方法与应用，该双核金属有机配合物具有双核结构，其制备方法如下：通过2‑吡啶‑苯并咪唑或2‑嘧啶‑苯并咪唑作为桥连配体，合成双核金属配合物。本发明的优点是：(1)通过合成双核结构的金属有机配合物，使其发光效率大大提高。(2)本发明的双核金属有机配合物是新型结构，其应用在有机电子器件中具有重大意义，对后续的研究及生产奠定基础。

权利要求

1.一种如下通式(I)表示的双核金属有机配合物：

其中，Ar1选自如下通式C1～C3中任意一个：

R1、R3至R16分别选自H、F、Cl、Br、I、D、CN、NO2、CF3、OE2、Si(E2)3、N(E2)2、B(E2)2、直链烷烃或环烷烃中的一种，所述E2是H、D或含1～10个碳原子脂肪族烷烃中的一种；R2是H、D、含1～10个碳原子脂肪族烷烃中的一种；X为氮原子或碳原子；n为1-3中的任一整数；M为铱或铂；V为铜或金；虚线表示以单键形式进行连接。

2.根据权利要求1所述的双核金属有机配合物，其特征在于所述双核金属有机配合物为101-124中任一种结构：

3.一种制备权利要求1所述双核金属有机配合物的方法，其特征在于包括如下步骤：单阴离子配体与过渡金属盐反应生成相应金属的二氯桥，该相应金属的二氯桥与桥连配体反应生成单核金属配合物，之后与卡宾配合物反应合成双核金属有机配合物。

4.权利要求1所述的双核金属有机配合物在有机电子器件中的应用。

5.根据权利要求4所述的双核金属有机配合物在有机电子器件中的应用，其特征在于：所述有机电子器件为有机发光二极管、有机光伏电池、有机发光场效应管、有机激光器、有机自旋电子器件、有机传感器或有机等离激元发射二极管。

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机配合物，具体涉及一种新型双核金属有机配合物及其制备方法与应用。

背景技术

目前由于有机半导体材料在合成上具有多样性、制造成本相对较低和优良的光学与电学性能，有机发光二极管(OLED)在光电器件(例如平板显示器和照明)的应用方面具有很大的潜力。为了提高有机发光二极管的发光效率，各种基于荧光和磷光的发光材料体系已被开发出来，使用荧光材料的有机发光二极管具有可靠性高的特点，但其在电场激发下其内部电致发光量子效率被限制为25％，这是因为激子产生单重激发态和三重激发态的概率比为1:3。1999年，美国南加州大学的Thomson教授和普林斯顿大学的Forrest教授将三(2-苯基吡啶)合铱Ir(ppy)3掺杂到N,N-二咔唑联苯(CBP)中，成功制备了绿色电致磷光器件，这引起人们对配合物磷光材料的浓厚兴趣。由于重金属的引入，提高了分子自旋轨道耦合，缩短了磷光寿命，增强了分子的系间窜越，使磷光得以顺利发射。而且这类配合物反应温和，可以方便的改变配合物结构和取代基团，调节发射波长，得到性能优良的电致磷光材料。至今，磷光OLED的内部量子效率已接近100％。但是大多数磷光材料发光由于结构单一，多为单核结构且效率不高，因此新型的结构的高性能的磷光金属配合物急需开发出来。

发明内容

发明目的：本发明的第一目的是提供一种双核结构、发光效率较高的新型金属有机配合物；本发明的第二目的是提供该双核金属有机配合物的制备方法；本发明的第三目的是提供该双核金属有机配合物的应用。

技术方案：一种如下通式(I)表示的双核金属有机配合物：

其中，Ar1是未被取代或被一个或多个E1取代的至少包含一个N的杂芳香环烃体系，所述E1选自H、F、Cl、Br、I、D、CN、NO2、CF3、OE2、Si(E2)3、N(E2)2、B(E2)2、直链烷烃、环烷烃或芳香碳氢化合物以及含5～10个环原子的被取代或者未被取代的芳香环或杂芳香基团中的一种，所述E2是H、D、含1～10个碳原子脂肪族烷烃、芳香碳氢化合物以及含5～10个环原子的被取代或者未被取代的芳香环或杂芳香基团中的一种；M和V均为过渡金属原子，X为氮原子或碳原子，n为1-3中的任一整数。

优选的，所述M为铱、铂、铬、钼、钨、钌、铑、锇或铼；所述V为铜或金，当M为铱、N为金时所构成的结构，其固体发光效率更好。

所述Ar1选自如下通式C1～C3中任一个，

其中，R1至R16分别选自-H、-F、-Cl、Br、I、-D、-CN、-NO2、-CF3、B(OR2)2、Si(R2)3、直链烷烃、烷烃醚、含1～10个碳原子的烷烃硫醚或支链烷烃或环烷烃、含3～10个碳原子的烷烃醚或烷烃硫醚基团以及含6～10个碳原子的芳基中的一种；R2是H、D、含1～10个碳原子脂肪族烷烃、芳香碳氢化合物以及含5～10个环原子的被取代或者未被取代的芳香环或杂芳香基团中的一种；虚线表示以单键形式进行连接。其中优选C1结构，其固体发光效果更好。

本发明的双核金属有机配合物为101-124中任一种结构：

本发明的双核金属有机配合物的制备方法，包括如下步骤：单阴离子配体与过渡金属盐反应生成相应金属的二氯桥，该相应金属的二氯桥与桥连配体反应生成单核金属配合物，之后与卡宾配合物反应合成双核金属有机配合物，其中，所述桥连配体优选为2-吡啶-苯并咪唑或2-嘧啶-苯并咪唑。

本发明的双核金属有机配合物在有机电子器件中的应用，所述有机电子器件为有机发光二极管、有机光伏电池、有机发光电池、有机场效应管、有机发光场效应管、有机激光器，有机自旋电子器件、有机传感器或有机等离激元发射二极管。

有益效果：与现有技术相比，本发明的优点是：(1)通过合成双核结构的金属有机配合物，使其发光效率大大提高。(2)本发明的双核金属有机配合物是新型结构，其应用在有机电子器件中具有重大意义，对后续的研究及生产奠定基础。

具体实施方式

下面对本发明的技术方案作进一步说明。

实施例1：双核金属有机配合物1(即101结构)的合成

(1)合成中间体铱二氯桥Ir-Cl-1：

在一个干燥的双口瓶里放置2-苯基吡啶(11.32g，72.9mmol)，水合三氯化铱(10.48g，30mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后加入360mL乙二醇单乙醚和120mL水的混合溶液，110℃搅拌反应24小时，冷却到室温，抽滤，用正己烷洗，干燥，得到黄色固体12.8g，产率80％，无需进一步纯化，直接下一步反应。

(2)合成中间体配合物Ir-1：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-Cl-1(0.321g，0.3mmol)，L-1(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.208g，产率为50％。

(3)合成双核有机金属配合物1：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-1(0.0695g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.064g，产率为50％。

实施例2：双核金属有机配合物2(即103结构)的合成

(1)合成中间体铱二氯桥Ir-Cl-2：

在一个干燥的双口瓶里放置2-苯基喹啉(14.9g，72.9mmol)，水合三氯化铱(10.48g，30mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后加入360mL乙二醇单乙醚和120mL水的混合溶液，110℃搅拌反应24小时，冷却到室温，抽滤，用正己烷洗，干燥，得到黄色固体18.6g，产率80％，无需进一步纯化，直接下一步反应。

(2)合成中间体配合物Ir-2：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-Cl-2(0.382g，0.3mmol)，L-1(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.238g，产率为50％。

(3)合成双核有机金属配合物2：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-2(0.0796g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.069g，产率为50％。

实施例3：双核金属有机配合物3(即102结构)的合成

(1)合成中间体铱二氯桥Ir-Cl-3：

在一个干燥的双口瓶里放置2-苯基异喹啉(14.9g，72.9mmol)，水合三氯化铱(10.48g，30mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后加入360mL乙二醇单乙醚和120mL水的混合溶液，110℃搅拌反应24小时，冷却到室温，抽滤，用正己烷洗，干燥，得到黄色固体18.6g，产率80％，无需进一步纯化，直接下一步反应。

(2)合成中间体配合物Ir-3：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-Cl-3(0.382g，0.3mmol)，L-1(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.238g，产率为50％。

(3)合成双核有机金属配合物3：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-3(0.0796g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.069g，产率为50％。

实施例4：双核金属有机配合物4(即107结构)的合成

(1)和(2)同实施例1。

(3)合成双核有机金属配合物4：在一个干燥的双口瓶里放置Ir-1(0.0695g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.071g，产率为50％。

实施例5：双核金属有机配合物5(即109结构)的合成

(1)和(2)同实施例2。

(3)合成双核有机金属配合物5：在一个干燥的双口瓶里放置Ir-2(0.0796g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.060g，产率为40％。

实施例6：双核金属有机配合物6(即108结构)的合成

(1)和(2)同实施例3。

(3)合成双核有机金属配合物6：在一个干燥的双口瓶里放置Ir-3(0.0796g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.060g，产率为40％。

实施例7：双核金属有机配合物7(即104结构)的合成

(1)同实施例1。

(2)合成中间体配合物Ir-4：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-Cl-1(0.321g，0.3mmol)，L-2(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.208g，产率为50％。

(3)合成双核有机金属配合物7：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-4(0.0695g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.064g，产率为50％。

实施例8：双核金属有机配合物8(即106结构)的合成

(1)同实施例1的步骤(1)。

(2)合成中间体配合物Ir-5：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-Cl-2(0.382g，0.3mmol)，L-2(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.238g，产率为50％。

(3)合成双核有机金属配合物8：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-5(0.0796g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.069g，产率为50％。

实施例9：双核金属有机配合物9(即105结构)的合成：

(1)实施例3的步骤(1)。

(2)合成中间体配合物Ir-6：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-Cl-3(0.382g，0.3mmol)，L-2(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.238g，产率为50％。

(3)合成双核有机金属配合物9：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-6(0.0796g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.069g，产率为50％。

实施例10：双核金属有机配合物10(即110结构)的合成

(1)和(2)同实施例7的步骤(1)和(2)。

(3)合成双核有机金属配合物10：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-4(0.0695g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.071g，产率为50％。

实施例11：双核金属有机配合物11(即112结构)的合成

(1)和(2)同实施例8的步骤(1)和(2)。

(3)合成双核有机金属配合物11：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-5(0.0796g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.060g，产率为40％。

实施例12：双核金属有机配合物12(即111结构)的合成

(1)和(2)同实施例9的步骤(1)和(2)。

(3)合成双核有机金属配合物12：

在一个干燥的双口瓶里放置Ir-6(0.0796g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.060g，产率为40％。

实施例13：双核金属有机配合物13(即113结构)的合成

(1)合成中间体铂二氯桥Pt-Cl-1：

在一个干燥的双口瓶里放置2-苯基吡啶(10.16g，66mmol)，氯亚铂酸钾(10.48g，30mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后加入360mL乙二醇单乙醚和120mL水的混合溶液，110℃搅拌反应24小时，冷却到室温，抽滤，用正己烷洗，干燥，得到黄色固体9.18g，产率80％，无需进一步纯化，直接下一步反应。

(2)合成中间体配合物Pt-1：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-Cl-1(0.229g，0.3mmol)，L-1(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.195g，产率为60％。

(3)合成双核有机金属配合物13：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-1(0.0544g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.045g，产率为40％。

实施例14：双核金属有机配合物14(即115结构)的合成

(1)合成中间体铱二氯桥Pt-Cl-2：

在一个干燥的双口瓶里放置2-苯基喹啉(13.53g，66mmol)，氯亚铂酸钾(10.48g，30mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后加入360mL乙二醇单乙醚和120mL水的混合溶液，110℃搅拌反应24小时，冷却到室温，抽滤，用正己烷洗，干燥，得到黄色固体10.38g，产率80％，无需进一步纯化，直接下一步反应。

(2)合成中间体配合物Pt-2：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-Cl-2(0.259g，0.3mmol)，L-1(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.178g，产率为50％。

(3)合成双核有机金属配合物14：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-2(0.0594g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.047g，产率为40％。

实施例15：双核金属有机配合物15(即114结构)的合成

(1)合成中间体铱二氯桥Pt-Cl-3：

在一个干燥的双口瓶里放置2-苯基异喹啉(13.53g，66mmol)，氯亚铂酸钾(10.48g，30mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后加入360mL乙二醇单乙醚和120mL水的混合溶液，110℃搅拌反应24小时，冷却到室温，抽滤，用正己烷洗，干燥，得到黄色固体10.38g，产率80％，无需进一步纯化，直接下一步反应。

(2)合成中间体配合物Pt-3：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-Cl-3(0.259g，0.3mmol)，L-1(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.178g，产率为50％。

(3)合成双核有机金属配合物15：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-3(0.0594g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.047g，产率为40％。

实施例16：双核金属有机配合物16(即119结构)的合成

(1)和(2)同实施例13的步骤(1)和(2)。

(3)合成双核有机金属配合物16：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-1(0.0544g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.063g，产率为50％。

实施例17：双核金属有机配合物17(即121结构)的合成

(1)和(2)同实施例14的步骤(1)和(2)。

(3)合成双核有机金属配合物17：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-2(0.0594g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.053g，产率为40％。

实施例18：双核金属有机配合物18(即120结构)的合成

(1)和(2)同实施例15的步骤(1)和(2)。

(3)合成双核有机金属配合物18：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-3(0.0594g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.053g，产率为40％。

实施例19：双核金属有机配合物19(即116结构)的合成

(1)同实施例13的步骤(1)。

(2)合成中间体配合物Pt-4：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-Cl-1(0.229g，0.3mmol)，L-2(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.195g，产率为60％。

(3)合成双核有机金属配合物19：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-4(0.0544g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.045g，产率为40％。

实施例20：双核金属有机配合物20(即118结构)的合成

(1)同实施例14的步骤(1)。

(2)合成中间体配合物Pt-5：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-Cl-2(0.259g，0.3mmol)，L-2(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.178g，产率为50％。

(3)双核有机金属配合物20：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-5(0.0594g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.047g，产率为40％。

实施例21：双核金属有机配合物21(即117结构)的合成

(1)同实施例15的步骤(1)。

(2)合成中间体配合物Pt-6：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-Cl-3(0.259g，0.3mmol)，L-2(0.117g，0.6mmol)，碳酸钾(0.24g，0.18mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入15mL二氯甲烷和15mL乙醇的混合溶液，搅拌回流反应6小时，冷却到室温，减压出去有机相，加入水和二氯甲烷萃取，浓缩有机相，用乙醇：二氯甲烷＝1:15过柱，得到黄色固体0.178g，产率为50％。

(3)合成双核有机金属配合物21：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-6(0.0594g，0.1mmol)，CuClNHC(0.0488g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.047g，产率为40％。

实施例22：双核金属有机配合物22(即122结构)的合成

(1)和(2)同实施例19的步骤(1)和(2)。

(3)合成双核有机金属配合物22：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-4(0.0544g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.063g，产率为50％。

实施例23：双核金属有机配合物23(即124结构)的合成

(1)和(2)同实施例20的步骤(1)和(2)。

(3)合成双核有机金属配合物23：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-5(0.0594g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.053g，产率为40％。

实施例24：双核金属有机配合物24(即123结构)的合成

(1)和(2)同实施例21的步骤(1)和(2)。

(3)合成双核有机金属配合物24：

在一个干燥的双口瓶里放置Pt-6(0.0594g，0.1mmol)，AuClNHC(0.0622g，0.1mmol)，抽真空充氮气循环三次，然后在氮气流下加入10mL乙醇，搅拌回流反应4小时，冷却到室温，然后加入六氟磷酸钾(0.184g，1mmol)，室温搅拌反应2小时，抽滤，浓缩滤液，用乙醇：二氯甲烷＝1:10过柱，得到橙色固体0.053g，产率为40％。

实施例1～24制备的双核金属有机配合物的固体发光效率如表1所示，由表1可知，实施例1～24制备的双核金属有机配合物的固体发光效率均较高，其中，实施例1、4、9、16、19均达到60％，实施例16的固体发光效率为65％，达到最高，对后续的研究及生产奠定了基础。

表1双核金属有机配合物的固体发光效率

实施例26

OLED器件的制备和表征：具有ITO/PEDOT:PSS(40nm)/EML(80nm)/TPBi(30nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)/阴极的OLED器件的制备步骤如下：

(1)使用5％Decon90清洗液的水溶液超声处理30分钟，之后去离子水超声清洗数次，然后异丙醇超声清洗，氮气吹干；在氧气等离子下处理5分钟，以清洁ITO表面并提升ITO电极的功函；

(2)在经过氧气等离子体处理过的玻璃衬底上旋涂PEDOT:PSS(CLEVIOS P VP AI4083)溶液，得到40nm的薄膜，旋涂完成后在空气中150℃退火20分钟；

(3)先将PVK、PBD、配合物(1～24)按照70：30：15比例溶于甲苯中，溶液的浓度为20mg/mL,将此溶液在氮气手套箱中旋涂得到80nm薄膜，然后在120℃退火10分钟；

(4)将旋涂完成的器件放入真空蒸镀腔体，依次蒸镀30nm TPBi、1nmLiF和100nm铝，完成发光器件，该OLED器件的电流电压亮度(JVL)特性通过表征设备来表征，同时记录重要的参数如效率及外部量子效率。经检测，OLED的最大外部量子效率为3％。进一步的优化，如器件结构的优化、HTM、ETM及主体材料的组合优化，将进一步提高器件的性能，特别是效率、驱动电压及寿命。

双核金属有机配合物及其制备方法与应用专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。