专利摘要

专利摘要

一种可用于烯类单体聚合反应的引发剂，属于引发剂技术领域。化合物2,3-二苯基丁腈用于引发烯类单体的聚合。如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等，涉及的聚合方法主要为本体聚合或溶液聚合，引发聚合温度为70-130℃。溶液聚合时采用的溶剂能够溶解化合物2,3-二苯基丁腈。本发明扩展了聚合引发剂体系，易得到分子量较高的聚合物。

权利要求

1.化合物2,3-二苯基丁腈用于引发烯类单体的聚合。

2.按照权利要求1的化合物2,3-二苯基丁腈用于引发烯类单体的聚合，其特征在于，聚合方法主要为本体聚合或溶液聚合。

3.按照权利要求1的化合物2,3-二苯基丁腈用于引发烯类单体的聚合，其特征在于，化合物2,3-二苯基丁腈用于引发烯类单体的聚合，引发聚合温度为70-130℃。

4.按照权利要求2的化合物2,3-二苯基丁腈用于引发烯类单体的聚合，其特征在于，溶液聚合时采用的溶剂能够溶解化合物2,3-二苯基丁腈。

5.按照权利要求1-4的任一的化合物2,3-二苯基丁腈用于引发烯类单体的聚合，其特征在于，所述烯类单体为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或苯乙烯。

说明书

技术领域

本发明涉及一种化合物的新用途，尤其2,3-二苯基丁腈的新用途，可用作引发剂用于引发烯类单体的聚合，属于引发剂技术领域。

背景技术

高分子化合物一般由引发剂体系引发单体发生聚合制得。引发体系在高分子化合物制备过程中起到不可或缺的作用，纵观高分子科学发展历史，引发体系沿革史就是高分子科学的发展史。现有高分子聚合引发体系分五大类，分别是自由基引发剂体系、阳离子引发剂体系，阴离子引发剂体系，配位聚合引发剂体系和基团转移聚合引发体系。

配位聚合引发体系是非常成功的引发体系，几种有影响力的塑料、橡胶品种采用的是配位聚合引发体系。但是，配位聚合引发体系对聚合环境要求较高，而且引发体系制备复杂，对运输、储存要求较高。

阴离子引发体系同样制备复杂，对运输、储存要求较高，对聚合环境要求很高。而且，阴离子引发体系使用范围很窄，成功的工业产品只有数种。

阳离子引发体系应用范围更窄，基团转移聚合还没有实际应用。

在高分子化合物制备中，自由基引发体系应用最广泛。主要分为两类：热引发体系、氧化还原体系。自由基引发剂的分子结构上具有弱键，容易分解成自由基。热引发体系为单一化合物，通过加热使化合物中的弱键断裂，产生自由基而引发聚合，主要分偶氮化合物和过氧化物两类。热引发体系，使用方便，是高分子化合物制备的主要的引发体系。氧化还原体系为双组份，一种为过氧化物，一种为还原剂。使用范围较热引发体系窄一些。

自由基引发体系相对阳离子引发剂体系，阴离子引发剂体系，配位聚合引发剂体系要方便的多，主要优点如下：1、组份单一，制备简单；2、使用方便；3、储存、运输要求较低。但是，由于其多为偶氮类、过氧类化合物，存在爆炸的风险。也给使用、存储和运输带了很多不便。

化合物2,3-二苯基丁腈的制备通过参考相关文献【Additional and substitution reactions of nitrile-stabilized carbanions,By Arseniyadis,Simeon;Kyler,Keithsi,Watt,Davids;From Organic Reactions(Hoboken,NJ,United States)No pp.given;1984】制备。

发明内容

本发明涉及一种有机合成领域的化合物，该化合物能够引发甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯等烯类单体的聚合。因其常温下为固态，故便于存储、运输，且制备方法简单、成本较低，具备自由基引发体系的一般优点的同时，也克服了常规自由基引发剂的部分缺陷，扩展了引发剂体系。

本发明涉及的引发剂，为化合物2,3-二苯基丁腈，其结构式为

本发明提到的化合物（Ⅰ）的制备方法,通过改进方法制备，具体合成方法包括如下步骤：

将相转移催化剂TEBAC和强碱NaOH（或KOH）溶于蒸馏水中，在搅拌条件下缓慢滴加氯代苯乙烷和苯乙腈两种原料的混合液，于50～60℃反应8～10h后，加入冰水浴或常温静止终止反应，后用二氯甲烷溶剂萃取，提取有机层，再用无水MgSO₄干燥，蒸干溶剂，柱层析分离提纯，即可得化合物（Ⅰ）。反应方程式如下：

本发明涉及的化合物可用于引发烯类单体的聚合，尤其（甲基）丙烯酸酯类或苯乙烯的聚合，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等，涉及的聚合方法主要为本体聚合或溶液聚合，引发聚合温度为70-130℃。溶液聚合时采用的溶剂能够溶解化合物（Ⅰ）。

本发明的化合物作为引发剂，与常规的引发剂用法基本一样，如氮气保护等，而且本发明具有使用及存储安全，操作简单，合成方法简单，成本较低，且易得到分子量较高的聚合物的优点，扩展了聚合引发剂体系。

附图说明

图1为制备的化合物2,3-二苯基丁腈的¹H NMR谱图。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

引发剂A：2,3-二苯基丁腈（结构式1）的制备：

将相转移剂苄基三乙基溴化铵（TEBAC）(4.587g,0.02mol)、NaOH固体(4g左右,0.1mol)加入到10ml蒸馏水中，磁力搅拌下，将氯代苯乙烷(2.81g、0.02mol)及苯乙腈（2.34g、0.02mol）缓慢滴加到反应体系中，于50～60℃反应8～10h后，加入冰水浴或常温静止终止反应。后用二氯甲烷溶剂萃取，提取有机层，再用无水MgSO₄干燥，蒸干溶剂，柱层析分离提纯，即可得化合物A。

实施例1

将1g甲基丙烯酸甲酯单体、0.0222g引发剂A和2ml甲苯溶剂加入到聚合管中，混合均匀后密封好，在液氮冷冻或者低温条件下，抽真空-充氮气反复5次。将聚合管放到80℃油浴下反应10h后取出聚合管，低温下终止反应。然后用石油醚或甲醇/水=1:1溶剂沉淀聚合物，50℃真空烘箱烘至恒重其转化率为32.01%，测得聚合物数均分子量（M_n）=90714，分子量分布宽度（PDI）=1.74。而相同条件下不加引发剂A的空白组则完全没有聚合。

实施例2

将1g甲基丙烯酸甲酯单体、0.0222g引发剂A和2ml甲苯溶剂加入到聚合管中，混合均匀后密封好，在液氮冷冻或者低温条件下，抽真空-充氮气反复5次。将聚合管放到85℃油浴下反应10h后取出聚合管，低温下终止反应。然后用石油醚或甲醇/水=1:1溶剂沉淀聚合物，50℃真空烘箱烘至恒重其转化率为52.44%，测得聚合物数均分子量（M_n）=91531，分子量分布宽度（PDI）=1.77。而相同条件下不加引发剂A的空白组虽然稍有聚合，但聚合量非常少。

实施例3

将约1.04g苯乙烯单体和0.0222g引发剂A加入到聚合管中，混合均匀后密封好，在液氮冷冻或者低温条件下，抽真空-充氮气反复5次。将聚合管放到120℃油浴下反应3h后取出聚合管，低温下终止反应。然后用石油醚或甲醇/水=1:1溶剂沉淀聚合物，50℃真空烘箱烘至恒重其转化率为52.20%，测得聚合物M_n=153042，PDI=1.78。

实施例4

将约1.04g苯乙烯单体和0.0222g引发剂A加入到聚合管中，混合均匀后密封好，在液氮冷冻或者低温条件下，抽真空-充氮气反复5次。将聚合管放到130℃油浴下反应3h后取出聚合管，低温下终止反应。然后用石油醚或甲醇/水=1:1溶剂沉淀聚合物，50℃真空烘箱烘至恒重其转化率为62.73%，测得聚合物M_n=122334，PDI=1.85。

一种可用于烯类单体聚合反应的引发剂专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。