专利摘要

本发明公开了一种近红外硫化亚锡纳米颗粒的制备方法，该方法采用菲啰啉锡作锡源，二甲基二硫作硫源在表面修饰剂中实现一步制备具有近红外荧光的硫化亚锡纳米颗粒。本发明操作步骤简单，所用试剂数量少，成本低，易于实施；整个制备过程满足绿色化学的要求，安全、环保；所制得的硫化亚锡纳米颗粒具有单分散性好、近红外荧光强度高、稳定性好等优点。

权利要求

1.一种近红外硫化亚锡纳米颗粒的制备方法，其特征在于该方法采用菲啰啉锡、二甲基二硫和表面修饰剂实现一步制备具有近红外荧光的硫化亚锡纳米颗粒；具体操作步骤如下：

Ⅰ、室温下，将0.01～0.85mmol的菲啰啉锡和0.006～2.32mmol的二甲基二硫加入到一定量的表面修饰剂中；

Ⅱ、将溶液充分混合，在惰性气体中加热至80-195℃，并充分反应；Ⅲ、将混合反应体系自然冷却至室温后加入极性溶剂，经离心、洗涤得到具有近红外荧光的硫化亚锡纳米颗粒；

所述表面修饰剂为辛硫醇、十八胺和油酸的组合。

2.根据权利要求1所述的近红外硫化亚锡纳米颗粒的制备方法，其特征在于：所述硫化亚锡纳米颗粒具有峰值1035±28nm的荧光。

说明书

技术领域

本发明特别涉及一种近红外硫化亚锡纳米颗粒的制备方法，属于材料化学技术领域。

背景技术

硫化亚锡（SnS）既具有直接带隙，也有间接带隙，分别为1.3 eV和1.1 eV, 是一种重要的窄带隙的IV-VI族半导体材料，在室温下禁带宽度直接跃迁发光波长在近红外二区（1000nm）范围内。近红外荧光与可见光相比，具有很多独特的优势，比如组织穿透深度大、背景荧光低、散射小等优点，因此已经成为国内外研究的热点。目前常见的近红外二区纳米材料都含有重金属Pb、Hg等具有毒性的元素。 这些都大大限制了其在生物标记、成像、临床诊断等领域的应用。而Sn元素和S元素在地球上的含量非常丰富，而且价格便宜，无毒，并具有很好的环境相容性，是一种理想的近红外二区荧光探针。

要实现SnS在生物成像领域内的广泛应用，必须获得量子产率高并且发光稳定的SnS纳米材料。目前报道的SnS纳米材料主要是纳米片，而荧光纳米颗粒的文章非常少。所以发展出一种工艺简易、荧光强度高的SnS纳米颗粒的制备方法具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种具有近红外荧光的SnS纳米颗粒的制备方法，该方法通过以菲啰啉锡、二甲基二硫在表面修饰剂中混合，加热反应从而实现一步制备高荧光SnS纳米颗粒。

本发明为一种近红外硫化亚锡纳米颗粒的制备方法，其特征在于具有以下的制备过程和步骤：

Ⅰ、室温下，将0.01 ～ 0.85mmol 的菲啰啉锡和0.006～2.32 mmol的二甲基二硫加入到一定量的表面修饰剂中；

Ⅱ、将溶液充分混合，在惰性气体中加热至80-195 ℃，并充分反应；

Ⅲ、将混合反应体系自然冷却至室温后加入极性溶剂，经离心、洗涤得到具有近红外荧光的硫化亚锡纳米颗粒。

所述表面修饰剂为辛硫醇、十八胺和油酸的组合。

更进一步地，前述种近红外硫化亚锡纳米颗粒的制备方法制备得到的硫化亚锡纳米颗粒具有峰值1035±28 nm左右的荧光。

本发明制备步骤简单，所用试剂数量少，成本低，易于实施；整个制备过程满足绿色化学的要求，安全、环保；所制得的硫化亚锡纳米颗粒单分散性好、具有稳定的近红外荧光，在生物医学领域具有很大的应用前景。

附图说明

图1是实施例1中硫化亚锡纳米颗粒的透射电子显微镜照片。

图2是实施例1中硫化亚锡纳米颗粒的近红外荧光光谱图。

具体实施方式

本发明采用菲啰啉锡作为锡源、二甲基二硫作为硫源在修饰剂中一步制得近红外SnS 纳米颗粒。其中表面修饰剂为辛硫醇、十八胺和油酸的组合。

具体来看，本发明的工艺为：在室温下，将菲啰啉锡、二甲基二硫加入到辛硫醇、十八胺和油酸组合而成的表面修饰剂中，然后在惰性气体下加热搅拌，菲啰啉锡首先与表面修饰剂形成一种络合物，然后与二甲基二硫反应，成核生长形成硫化亚锡纳米颗粒；生长合适的时间后停止加热，自然冷却最后向其中加入极性较强的有机溶剂离心洗涤，得到SnS纳米颗粒。

此外，上述技术方案的优化方案还可以包括：

该反应使用不同的反应温度、不同的反应时间来调控SnS纳米颗粒的荧光，如升高温度和延长反应时间可以使荧光发生红移。

以下通过三个具体实施例，详细介绍本发明的制备工艺过程：

实施例1

称取0.05mmol的菲啰啉锡和0.035mmol的二甲基二硫加入到2g辛硫醇、5g十八胺和3g的油酸混合液中，在氩气气氛保护下，搅拌均匀，然后搅拌升温至110℃中，反应155min。自然冷却，降到室温后加入60mL的丙酮，混合均匀离心，重复两遍，然后分散在甲苯中，得到单分散的荧光峰在1035 nm的SnS纳米颗粒，颗粒的形貌如图1所示，荧光光谱如图2所示。

实施例2

称取0.35mmol的菲啰啉锡和0.35mmol的二甲基二硫加入到1g辛硫醇、7.5g十八胺和3g的油酸混合液中，在氩气气氛保护下，搅拌均匀，然后搅拌升温至1450℃中，反应120min。自然冷却，降到室温后加入60mL的丙酮，混合均匀离心，重复两遍，然后分散在甲苯中，得到单分散的SnS纳米颗粒。

实施例3

称取0.85mmol的菲啰啉锡和2.32mmol的二甲基二硫加入到5g辛硫醇、5g十八胺和5g的油酸混合液中，在氩气气氛保护下，搅拌均匀，然后搅拌升温至175℃中，反应20min。自然冷却，降到室温后加入60mL的丙酮，混合均匀离心，重复两遍，然后分散在甲苯中，得到单分散的SnS纳米颗粒。

一种近红外硫化亚锡纳米颗粒的制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。