专利摘要

本发明公开一种高纯硝酸银的制备方法，将金属银用稀硝酸清洗表面后，加入纯水，缓慢加入硝酸，控制反应温度至80—90℃，反应完全后，热沸除去多余的硝酸，加纯水调节溶液比重至1.80—1.90g/ml，静置，过滤；水解共沉：滤液加热至90±5℃，在搅拌下加入除杂剂，再加入氧化银调节溶液pH=6.5±0.3，搅拌后停止加热，静置沉淀，过滤；用稀硝酸调滤液pH=1—3，浓缩结晶，过滤，烘干得成品。由本发明制得的硝酸银中杂质金属离子含量达到10ppb以下。

权利要求

1.一种高纯硝酸银的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

A．硝酸银的合成：将金属银用稀硝酸清洗表面后，加入纯水，缓慢加入重量浓度65—68%的硝酸，控制反应温度至80—90℃，反应完全后，热沸除去多余的硝酸，加纯水调节溶液比重至1.80—1.90g/ml，静置，过滤；

B．水解共沉：滤液加热至90±5℃，在搅拌下加入除杂剂，再加入氧化银调节溶液pH=6.5±0.3，搅拌1—3小时后停止加热，静置沉淀，过滤；所述除杂剂选自Al、Bi、Fe、Sn或Ti的硝酸盐中的至少一种；

C．蒸发结晶：用稀硝酸调滤液pH=1—3，浓缩结晶，过滤，烘干得成品。

2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤A中，硝酸的重量浓度65～68%。

3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤A中，金属银与硝酸的摩尔比为1︰1.1—1.5。

4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤B中，除杂剂加入量为溶液总重量的0.05—0.5%。

说明书

技术领域

本发明涉及高纯硝酸银的制备方法，尤其用于电子行业、感光材料中的高纯度硝酸银的制备方法。

背景技术

硝酸银是无色透明结晶或白色结晶，熔化后为淡黄色液体，固化后仍为白色。水溶液pH值约为6。纯品对光线不敏感，但如有微量有机物存在时能促进致还原变黑，硝酸银是感光行业中的一种重要材料，其纯度，尤其金属、非金属杂质的含量直接影响到感光效果。

CN1386707A公开一种高纯度硝酸银晶体的制备方法，向加热的硝酸银溶液中加入硝酸，鼓入气体，冷却结晶。该方法每种金属杂质离子、非金属杂质的含量都达到400—1000ppb以上。

CN101367542A公开的高纯度硝酸银的制备方法，以白银和稀硝酸反应后，添加氧化银，降温至-10±2℃，杂质氢氧化物沉淀析出，再浓缩结晶，产品达到分析纯或优级纯。

CN102040240A公开了一种生产高纯硝酸银的方法，以白银和稀硝酸反应，稀释后加入除杂剂氧化镁，再蒸发结晶，生产的硝酸银杂质离子含量10—100ppb。

CN102040241A公开一种生产照相级硝酸银的生产方法，将银锭与纯硝酸反应，反应液稀释，加入去杂剂碳酸镁，再浓缩结晶，其杂质金属离子达到了100ppb以上。

CN102285680A公开一种高纯硝酸银的制备方法，以硝酸银为原料，在去离子水中，加入活性炭脱色，采用经EDTA表面修饰的二氧化硅材料介孔吸附剂，然后进行后处理，制备得到目标产物，重金属和贵金属杂质离子含量均低于1ppm的指标值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高纯硝酸银的制备方法，由本发明制得的硝酸银中杂质金属离子含量达到10ppb以下。

本发明的技术方案包括以下步骤：

A．硝酸银的合成：将金属银用稀硝酸清洗表面后，加入纯水，缓慢加入重量浓度65—68%的硝酸，控制反应温度至80—90℃，反应完全后，热沸除去多余的硝酸，加纯水调节溶液比重至1.80—1.90g/ml，静置，过滤；

B．水解共沉：滤液加热至90±5℃，在搅拌下加入除杂剂，再加入氧化银调节溶液pH=6.5±0.3，搅拌1—3小时后停止加热，静置沉淀，过滤；

C．蒸发结晶：用稀硝酸调滤液pH=1—3，浓缩结晶，过滤，烘干得成品。

步骤A中，硝酸重量浓度65—68%，金属银与硝酸的摩尔比优选为1︰1.1—1.5，静置沉淀时间可以1～2小时。

步骤B中，除杂剂选自Al、Bi、Fe、Sn或Ti的硝酸盐中的至少一种，除杂剂加入量为溶液总重量的0.05—0.5%。

步骤C中，硝酸银晶体的烘干温度可以60—100℃。

步骤A、B的反应式为：

3 Ag + 4 HNO₃  =  3 AgNO₃ + NO↑+ 2 H₂O

Mⁿ⁺  +  n H₂O                                                   M(OH)_n↓+  n H⁺  （M代表除杂剂金属离子）

Ag₂O + H₂O    2 AgOH  2 Ag⁺  + 2 OH^—。

本发明通过除杂剂中金属离子的水解和氧化银的水解，生产了氢氧化物来吸附溶液中微量的杂质离子和非金属杂质，形成共沉淀物，制得的硝酸银中杂质金属离子含量下降到10ppb以下，可满足电子、感光等行业对高纯度硝酸银的要求，工艺稳定，可靠性高，可工业化规模生产。

具体实施方式

实施例1

A．合成：将银锭250kg用稀硝酸清洗表面后，投入反应釜内，加200L纯水，缓慢加入65wt%的硝酸325kg，控制反应温度80—90℃。反应完全后，加热至沸腾除去多余的硝酸，当溶液出现部分结晶时，停止加热。搅拌下加纯水调溶液比重d=1.85g/ml，静沉1.5小时后将溶液过滤。

B．共沉除杂：将滤液加热至90℃左右，在搅拌下加入除杂剂硝酸铝与硝酸铋的复合盐（硝酸铝与硝酸铋质量比为1︰1）1.5公斤，再加入氧化银调节溶液pH=6.5，搅拌1.5小时后停止加热。静沉2小时后将溶液过滤。

C．蒸发结晶：用硝酸调滤液pH=1，浓缩至溶液出现结晶停止加热，搅拌下冷却至室温，使硝酸银结晶。

D．离心干燥：将结晶离心甩干，于80℃烘干8小时得硝酸银晶体。

产品中杂质金属离子含量检测结果如下：

仪器：ICP-MS（电感耦合等离子体质谱仪）        单位：ppb

实施例2

A．合成：将银锭300kg用稀硝酸清洗表面后，投入反应釜内，加250L纯水，缓慢加入65％硝酸390kg，控制反应温度80～90℃。反应完全后，热沸除去多余的硝酸，当溶液出现部分结晶时，停止加热。搅拌下加纯水调溶液比重d=1.87g/ml，静沉2小时后将溶液过滤。

B．共沉除杂：将滤液加热至90℃左右，在搅拌下加入除杂剂硝酸铝与硝酸铁的复合盐（硝酸铝与硝酸铁质量比为1:1）1.6公斤，同时加入氧化银调溶液pH=6.4，搅拌1.5小时后停止加热。静沉2小时后将溶液过滤。

C．蒸发结晶：用纯硝酸调滤液pH=1，浓缩至溶液出现结晶停止加热，搅拌下冷却至室温，使硝酸银结晶。

D．离心干燥：将结晶离心甩干，于80℃烘干8小时得硝酸银晶体。

产品中杂质金属离子含量检测结果如下：

仪器：ICP-MS（电感耦合等离子体质谱仪）       单位：ppb

实施例3

制备方法与实施例1相同，除杂剂改用硝酸锡与硝酸钛的复合盐（硝酸锡与硝酸钛质量比为1:1）1.6公斤，产品中杂质金属离子含量检测结果如下：

仪器：ICP-MS（电感耦合等离子体质谱仪）         单位：ppb

实施例4

制备方法与实施例1相同，除杂剂改用硝酸锡与硝酸铁的复合盐（硝酸锡与硝酸铁质量比为1:1）1.6公斤，产品中杂质金属离子含量检测结果如下：

仪器：ICP-MS（电感耦合等离子体质谱仪）         单位：ppb

一种高纯硝酸银的制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。