专利摘要

本发明提供了一种加氢催化剂浸渍液组合物，该组合物含有加氢活性组分的前驱物、浸渍助剂和水，其中，所述浸渍助剂为与加氢活性组分的前驱物具有相近的pKa值且分子结构中含有碳碳双键和/或碳碳叁键的物质。本发明还提供了一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括用浸渍液浸渍催化剂载体，干燥、焙烧，其中，所述浸渍液为本发明提供的加氢催化剂浸渍液组合物。采用本发明提供的加氢催化剂浸渍液组合物制备的加氢催化剂，在相同反应温度下，具有比现有技术制得的加氢催化剂更高的加氢活性和裂化活性。

权利要求

1、一种加氢催化剂浸渍液组合物，该组合物含有加氢活性组分的前驱物、浸渍助剂和水，其特征在于，所述浸渍助剂为与加氢活性组分的前驱物具有相近的pKa值且分子结构中含有碳碳双键和/或碳碳叁键的物质。

2、根据权利要求1所述的组合物，其中，以浸渍液的总量为基准，所述加氢活性组分的前驱物的含量为5-50重量％，所述浸渍助剂的含量为0.5-45重量％，所述水的含量为20-85重量％。

3、根据权利要求1所述的组合物，其中，所述浸渍助剂的pKa值为加氢活性组分的前驱物的pKa值±2.2。

4、根据权利要求3所述的组合物，其中，所述浸渍助剂的pKa值为加氢活性组分的前驱物的pKa值±1.2。

5、根据权利要求1所述的组合物，其中，所述加氢活性组分的前驱物为镍的可溶性金属化合物与钼和/或钨的可溶性金属化合物，以氧化物计，所述钼和/或钨的可溶性金属化合物的总量与镍的可溶性金属化合物的重量比为0.5-40，所述浸渍助剂为丙烯酸、丁烯二酸、甲基丁烯二酸、苯基丙炔酸、2-丙炔酸、2-丁炔-1，4二酸、丁炔酸、二氟丙烯酸、3，3-二氟丙烯酸、3-氯丙烯酸、4-环己烯-1，2-二羧酸、反戊烯二酸、3-氟丙烯酸、中康酸、3-甲基环戊烯基-1，1-二乙酸、氯丙炔酸、4-羟基-3-戊烯酸、4-环己烯-1，2-二羧酸、溴代丙炔酸中的一种或几种。

6、根据权利要求5所述的组合物，其中，所述钼和/或钨的可溶性金属化合物的总量与镍的可溶性金属化合物的重量比为1.25-36。

7、根据权利要求5或6所述的组合物，其中，所述钼和/或钨的可溶性金属化合物为钼酸、仲钼酸、钨酸、偏钨酸、乙基偏钨酸和钼酸盐、仲钼酸盐、钨酸盐、偏钨酸盐、乙基偏钨酸盐中的一种或几种，所述镍的可溶性金属化合物为镍的硝酸盐、醋酸盐、氯化物、可溶性络合物中的一种或几种。

8、一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括用浸渍液浸渍催化剂载体，干燥并焙烧，其特征在于，所述浸渍液为权利要求1-7中任意一项所述的加氢催化剂浸渍液组合物。

9、根据权利要求8所述的方法，其中，所述催化剂载体为耐热无机氧化物和分子筛中的一种或几种。

10、根据权利要求9所述的方法，其中，所述耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化硅、无定形硅铝中的一种或几种。

11、根据权利要求8所述的方法，其中，所述浸渍的程度使干燥后的加氢催化剂中催化剂载体的含量为60-95重量％。

12、根据权利要求8所述的方法，其中，所述干燥的温度为80-200℃；焙烧的温度为大于200℃至500℃，焙烧的时间为0.2-12小时。

说明书

技术领域

本发明是关于一种加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

背景技术

近年来，世界范围内原油重质和劣质化倾向日益明显，与此同时，对优质汽油、煤油和柴油的需求量却不断增加，这促使以重质烃油为原料生产优质汽油、煤油和柴油为目的的加氢裂化技术得到迅速发展，而加氢精制和加氢裂化催化剂是加氢裂化技术发展的最为重要和关键的因素之一。

加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时具有裂解活性和加氢活性，即同时含有酸性组分和加氢活性组分，其酸性主要由构成载体的耐热无机氧化物和/或各种沸石提供；加氢活性组分一般选自元素周期表中VIB族和VIII族的金属、金属氧化物和/或金属硫化物。为达到对加氢裂解产物的不同要求，需要对催化剂中的酸性组分和加氢活性组分进行适应性调变。

硅铝材料是常用的酸性组分，按照结晶程度可以分为分子筛和无定形硅铝两类。分子筛用于需要较多酸中心、高反应活性的催化剂。与分子筛相比，无定形硅铝制备方法简单、成本低、有更大的孔径、更大的硅铝比调整范围和更低的酸密度，特别适合处理大分子原料，如重油和渣油等；常用于需要较低酸密度的催化剂，如高中间馏分油选择性的加氢裂化催化剂和加氢异构催化剂。无定形硅铝是很多工业无定形催化剂的酸性载体，也是许多分子筛型催化剂的重要组成部分，但是无定形硅铝材料存在的普遍缺点是裂化活性较低。

对于加氢裂化催化剂而言，催化剂性能的提高，一方面要求加氢性能进一步提高；另一方面要求合适的酸性组分，以使裂化或异构性能能够与目的产物相匹配。通过选择不同的分子筛或者介孔材料甚至固体超强酸，可以在较大的范围内对酸性组分的性质进行调整，从而优化催化剂的酸性功能。然而通过选择加氢组分来调整加氢性能的空间有限，虽然贵金属可以作为加氢组分，但是一般不能加工含硫原料，因此工业加氢裂化催化剂的加氢组分一般选择非贵金属作为加氢组分，然而非贵金属的加氢活性比贵金属低，往往无法满足要求。因此，如何提高催化剂的加氢性能成为部分加氢裂化催化剂需要解决的问题。

采用非贵金属组分作为加氢组分，加氢组分的微观性质对催化剂性能的影响很大，国内外催化剂制备方面的专利很多。通过选择不同的金属组分，能够改善催化剂的加氢性能，比如金属组分选择Ni-W组分，其加氢活性可以高于Ni-Mo和Co-Mo型催化剂(接触催化，工业催化剂原理制备及其应用，J.F.勒巴日等著，李宣文，黄志渊译，石油工业出版社，北京，1984，p207)。

实际上仅仅改变金属组分，催化剂加氢性能提高的幅度仍然不够。因为催化剂的微观形貌未达到最优化。优化的加氢组分应该在几何因素和电子因素上均达到最佳。电子因素的优化通过选择不通的助剂和载体能得到不同程度的优化，几何因素的优化难度比较大。控制几何形貌的关键在催化剂制备过程中，其中催化剂浸渍过程尤为重要，常用的方法是在浸渍液中添加浸渍助剂。

CN 1249327A公开了一种加氢催化剂所用浸渍溶液的制备方法，该方法为先用氨水溶解含有第VIB族金属或第VIII族金属的盐，或者二者的混合物，使之完全溶解后，加入柠檬酸以使溶液稳定。

CN 1325942A提出了一种催化剂的制备方法，该专利提出了一种金属浸渍液，在含有活性金属的基础上，添加有机羧酸、多元醇和助剂B，据称该法适用于加氢脱氮。所述有机羧酸包括氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸，所述多元醇包括甘露醇、乙二醇和丙三醇。所述有机羧酸的含量为5-30重量％、所述多元醇的含量为1-10重量％、所述助剂B的含量以氧化硼计为0.5-10重量％。

CN 1362467A提供了一种作为催化剂浸渍液的多组分溶液，该溶液含有0.01-0.5克/毫升VIB金属氧化物、0.001-0.2克/毫升VIII族金属氧化物、0.005-0.1克/毫升过氧化氢，pH值为8-13。

以上专利申请文件提出了浸渍液的制备方法，有利于提高浸渍液的稳定性，催化性能也有所提高，但是并非有针对性的提高催化剂的加氢性能。实际上加氢催化剂一般采用氧化铝或氧化硅作载体，氧化硅和氧化铝在溶液中的吸附性质不同，最重要的是钨酸盐和钼酸盐在载体表面的吸附行为也各不相同，如果对不同金属采用相同的处理方式，显然是无法得到最优化的结果。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有催化剂在用于烃加氢反应时加氢活性偏低的缺点，提供一种在用于烃加氢反应时加氢活性高的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

本发明提供的加氢催化剂浸渍液组合物含有加氢活性组分的前驱物、浸渍助剂和水，其中，所述浸渍助剂为与加氢活性组分的前驱物具有相近的pKa值且分子结构中含有碳碳双键和/或碳碳叁键的物质。

本发明提供的加氢催化剂的制备方法包括用浸渍液浸渍催化剂载体，干燥、焙烧，其中，所述浸渍液为本发明提供的加氢催化剂浸渍液组合物。

采用本发明提供的加氢催化剂浸渍液组合物制备的加氢催化剂，在相同反应温度下，具有比现有技术制得的加氢催化剂更高的加氢活性和裂化活性。

具体实施方式

本发明提到的pKa按照《兰氏化学手册》给出的定义方法。pKa值是酸离解常数的负对数，即-logKa＝pKa。对于一般的质子转移反应：

HB＝H⁺+B

Ka＝[H⁺][B]/[HB]

钨酸或偏钨酸的pKa为2.2，钼酸的pKa为2.54。

根据本发明，所述相近的pKa值优选表示在加氢活性组分的前驱物的pKa值±2.2的范围内，更优选在加氢活性组分的前驱物的pKa值±1.2的范围内，进一步优选在加氢活性组分的前驱物的pKa值±1.0的范围内。也就是说，本发明所述浸渍助剂的pKa值优选为加氢活性组分的前驱物的pKa值±2.2，更优选为加氢活性组分的前驱物的pKa值±1.2，进一步优选为加氢活性组分的前驱物的pKa值±1.0。

本发明提到的pKa数值均取自《兰氏化学手册》(中文第二版，2003年5月第一版，第一次印刷，科学出版社，北京，8.19-8.71)内。

本发明提到的浸渍助剂可以是无机物，也可以是有机物，可以是高分子聚合物，也可以是小分子化合物，只要pKa在上述范围内即可。可以是一元酸，也可以是多元酸。其中对于多元酸，只要其任意级离解常数符合本发明的范围即可。

根据本发明，尽管少量的浸渍助剂即可实现本发明的目的，但优选情况下，以浸渍液的总量为基准，所述浸渍助剂的含量为0.5-45重量％，优选为1-15重量％，所述加氢活性组分的前驱物的含量为5-50重量％，优选为15-35重量％，水的含量为20-85重量％，优选为50-80重量％。

本发明中，所述浸渍助剂可以是一种或多种，多种浸渍助剂的比例和用量均可以是任意的，只要该多种浸渍助剂中的任意一种的pKa值满足本发明所述的上述范围即可。

所述加氢活性组分的前驱物可以是本领域公知的各种能够加氢活性组分的前驱物，例如，可以是第VIII族金属和/或第VIB族金属，优选为含铁、钴、镍、钼和钨中的至少一种的可溶性金属化合物。进一步优选为镍的可溶性金属化合物与钼和/或钨的可溶性金属化合物的混合物，以氧化物计，所述钼和/或钨的可溶性金属化合物的总量与镍的可溶性金属化合物的重量比为0.5-40，进一步优选为1.25-36。所述可溶性金属化合物可以是酸和/或盐。当所述可溶性金属化合物为盐时，本发明中所述加氢活性组分的前驱物的pKa值为与该盐对应的酸的pKa值。所述钼和/或钨的可溶性金属化合物为钼酸、仲钼酸、钨酸、偏钨酸、乙基偏钨酸和钼酸盐、仲钼酸盐、钨酸盐、偏钨酸盐、乙基偏钨酸盐中的一种或几种，所述镍的可溶性金属化合物为镍的硝酸盐、醋酸盐、氯化物、可溶性络合物中的一种或几种。当所述加氢活性组分的前驱物为镍的可溶性金属化合物与钼和/或钨的可溶性金属化合物的混合物时，所述浸渍助剂优选为丙烯酸(pKa值为4.26)、丁烯二酸(pKa值为1.92)、甲基丁烯二酸(pKa值为2.29)、苯基丙炔酸(pKa值为2.58)、2-丙炔酸(pKa值为1.887)、2-丁炔-1，4二酸(pKa值为1.75)、丁炔酸(pKa值为2.62)、二氟丙烯酸(pKa值为1.79)、3，3-二氟丙烯酸(pKa值为3.17)、3-氯丙烯酸(pKa值为3.65)、4-环己烯-1，2-二羧酸(pKa值为3.95)、反戊烯二酸(pKa值为3.77)、3-氟丙烯酸(pKa值为2.55)、中康酸(pKa值为3.09)、3-甲基环戊烯基-1，1-二乙酸(pKa值为3.79)、氯丙炔酸(pKa值为1.854)、4-羟基-3-戊烯酸(pKa值为4.3)、4-环己烯-1，2-二羧酸(pKa值为3.89)、溴代丙炔酸(pKa值为1.855)中的一种或几种。

根据本发明提供的加氢催化剂浸渍液组合物，基于不同的目的，所述加氢催化剂浸渍液组合物中还可以含有其它助剂。例如，为了获得具有更高稳定性的加氢催化剂浸渍液组合物，所述浸渍液组合物中还可以含有磷酸。为了有利于加氢活性组分的前驱物的分散，本发明所述加氢催化剂浸渍液组合物还可以含有各种表面活性剂和其它各种有机溶剂，所述表面活性剂例如可以为聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠和聚乙烯醇如PET400或PET 2000中的一种或几种；所述有机溶剂可以是乙醇和/或丙酮。所述其它助剂的含量一般可以为0-20重量％。

根据本发明提供的加氢催化剂的制备方法，对所述浸渍的温度没有特别限定，可以是浸渍液所能达到的各种温度。对浸渍的时间没有特别限定，只要能使催化剂载体负载上所需量的加氢活性组分前驱物即可，优选所述浸渍的程度使干燥后的加氢催化剂中催化剂载体的含量为60-95重量％，优选60-90重量％。一般情况下，浸渍温度越高，浸渍液浓度越大，达到同样浸渍量(即催化剂载体浸渍后与浸渍前的重量差)所需的时间越短；反之亦然。当所需的浸渍量和浸渍条件确定后，本领域技术人员根据本发明的教导很容易选择合适的浸渍时间。本发明对浸渍方法没有特别的要求，所述浸渍可以是饱和浸渍，也可以是过饱和浸渍。

对所述浸渍的环境没有特别的限定，可以在密封条件下，也可以在开放环境中进行，可以在浸渍过程中补充损失的水溶剂，也可以不补充。在浸渍过程中可以通入各种气体，比如空气、氮气、水蒸气等，也可以不通入任何新组分。

根据本发明提供的加氢催化剂的制备方法，所述载体可以是现有技术中加氢催化剂常用的各种载体，例如，所述催化剂载体可以是耐热无机氧化物和分子筛中的一种或几种。所述耐热无机氧化物在催化剂中同时起粘结剂、催化剂载体的作用，它可以提高催化剂的强度，并可以改善和调解催化剂的物化性质，如可以改善催化剂的孔结构。所述耐热无机氧化物选自加氢催化剂载体常用的耐热无机氧化物，如氧化硅、氧化铝、无定形硅铝酸盐、氧化锆、氧化钛、氧化镁、氧化钍、氧化铍、氧化硼、氧化镉中的一种或几种。所述耐热无机氧化物优选氧化硅、氧化铝、无定形硅铝酸盐中的一种或几种。所述氧化铝包括三水铝石如gibbsite、bayerite nordstrandite和一水铝石如boehmite、diaspor、pseudoboehmite。以催化剂的总量为基准，所述耐热无机氧化物的含量为5-70重量％，优选为10-50重量％。

所述分子筛包括通常所说的分子筛或沸石，它由硅铝元素构成骨架，也可以包含其它元素，如：P、Ti、Ge、Ga等。所述分子筛优选为具有10元环、12元环、14元环、18元环的分子筛，本发明对所使用分子筛的孔口大小和孔径不作限制。所述分子筛可以是ZRP、Y型、β、丝光沸石、ZSM-5、MCM-41、Ω、ZSM-12、MCM-22型分子筛。所述分子筛可以是一种、也可以是两种或更多，也可以是两种分子筛的混晶、孪晶、或分子筛未完全晶化的前驱体。其中两种分子筛的用量比例可以是10:1-1:10。

对所述载体的形状没有特别的要求，可以是球形、条形、中空的条形或球形、块状等，条形载体可以是三叶草形、四叶草形等多叶草形以及它们的变形体。

根据本发明提供的方法，对所述干燥和焙烧的条件没有特别的限定，可以是本领域常用的各种干燥和焙烧条件，例如，所述干燥的温度可以为80-200℃，干燥的时间可以为0.5-12小时；焙烧的温度可以为120-800℃，焙烧的时间可以为0.2-12小时。

按照本发明提供的加氢催化剂的制备方法，以所得催化剂的干重为基准，以氧化物计，优选所得加氢催化剂中含有5-40重量％的至少一种选自第VIB族的钼或钨和1-10重量％的至少一种选自第VIII族的铁、钴或镍。更优选含有10-36重量％的至少一种选自第VIB族的钼或钨和1-8重量％的至少一种选自第VIII族的铁、钴或镍。

本发明提供的加氢催化剂的制备方法包括将处理后的催化剂载体在足以将至少一种第VIII族的铁、钴或镍和至少一种选自第VIB族的钼或钨金属组分沉积于催化剂载体上的条件下，将所述催化剂载体与含有至少一种第VIII族的铁、钴或镍和至少一种选自第VIB族的钼或钨金属化合物的溶液接触而制备。

按照本领域中的常规方法，本发明提供的加氢催化剂的制备方法优选还包括在使用之前，在氢气存在下，于140-370℃的温度下用硫、硫化氢或含硫原料进行预硫化，这种预硫化可在器外进行也可在器内原位硫化，将其转化为硫化物型。

采用本发明提供的加氢催化剂的制备方法制得的加氢催化剂适用于对烃类原料进行加氢裂化，以生产具有较低沸点和较低分子量的烃类馏分。所述烃类原料可以是各种重质矿物油或合成油或它们的混合馏分油，如直馏瓦斯油(straight run gas oil)、减压瓦斯油(vacuum gas oil)、脱金属油(demetallizedoils)、常压渣油(atmospheric residue)、脱沥青减压渣油(deasphalted vacuumresidue)、焦化馏出油(coker distillates)、催化裂化馏出油(cat craker distillates)、页岩油(shale oil)、沥青砂油(tar sand oil)、煤液化油(coal liquid)等。

采用本发明提供的加氢催化剂的制备方法制得的加氢催化剂用于烃类原料加氢裂化时，可在常规的加氢裂化工艺条件下使用，如反应温度200-650℃，优选300-510℃，反应压力3-24兆帕，优选4-15兆帕，液时空速0.1-10小时^-1优选0.2-5小时^-1，氢油体积比100-5000，优选200-1000。

下面的实施例将对本发明做进一步的说明。实例中所用试剂，除特别说明的以外，均为化学纯试剂。

参考实施例1

该实施例用于制备催化剂载体。

将251.0克SB粉(来自Sasol公司)、375.3克Siral 40(来自Sasol公司，SiO₂ 39.6重量％，Al₂O₃ 60.3重量％)混合均匀，加入585毫升浓度为3重量％的稀硝酸溶液，混合均匀后挤条成型，120℃下烘干过夜后在650℃下焙烧3小时，得到催化剂载体a。

参考实施例2

该实施例用于制备催化剂载体。

将493.0克CL粉(来自长岭催化剂厂)、125.8克Siral 40(来自Sasol公司，SiO₂含量为39.6重量％，Al₂O₃含量为60.3重量％)和69.5克USY分子筛(SiO₂/Al₂O₃＝4.3(重量比)，Na₂O的含量为0.18重量％，来自长岭催化剂厂)混合均匀，加入725毫升浓度为3重量％的稀硝酸溶液，混合均匀后挤条成型，120℃下烘干过夜后在550℃下焙烧2小时，得到催化剂载体b。

实施例1

该实施例用于说明本发明提供的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将13.9克钼酸铵、8.16克硝酸镍和10克甲基丁烯二酸(pKa值为2.29，含有两个羧基和一个碳碳双键)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体a，然后在105℃下烘干2小时，升温至300℃焙烧1小时，得到119.6克催化剂S1。

实施例2

该实施例用于说明本发明提供的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将41.6克偏钨酸铵、39.6克硝酸镍和6克丙烯酸(pKa值为4.26，含有一个羧基和一个碳碳双键)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体b，然后在105℃下烘干2小时，升温至150℃焙烧4小时，得到149.8克催化剂S2。

实施例3

该实施例用于说明本发明提供的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将41.6克偏钨酸铵、39.6克硝酸镍和6克3-氯丙烯酸(pKa值为3.65，含有一个羧基和一个碳碳叁键)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体b，然后在105℃下烘干2小时，升温至150℃焙烧4小时，得到149.8克催化剂S3。

实施例4

该实施例用于说明本发明提供的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将41.6克偏钨酸铵、39.6克硝酸镍、3克3-氯丙烯酸(pKa值为3.65，含有一个羧基和一个碳碳双键)和3克苯基丙炔酸(pKa值为2.58，含有一个羧基和一个碳碳叁键)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体b，然后在105℃下烘干2小时，升温至150℃焙烧4小时，得到149.8克催化剂S4。

实施例5

该实施例用于说明本发明提供的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将39.3克偏钨酸铵、14.8克硝酸镍和6克丁烯二酸(pKa值为1.92，含有碳碳双键和羧基)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体a，然后在105℃下烘干2小时，升温至350℃焙烧2小时，得到140.8克催化剂S5。

对比例1

该对比例用于说明现有技术的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将39.3克偏钨酸铵和14.8克硝酸镍混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体a，然后在105℃下烘干2小时，升温至350℃焙烧2小时，得到140.8克参比催化剂CJ1。

对比例2

该对比例用于说明现有技术的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将22.53克钼酸铵、13.0克硝酸镍和6克酒石酸(pKa 3.04，含有两个羧基和两个羟基)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体b，然后在105℃下烘干2小时，升温至200℃焙烧8小时，得到125.7克参比催化剂CJ2。

对比例3

该对比例用于说明现有技术的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将30.4克偏钨酸铵、28.7克硝酸镍和10克硫脲(pKa 2.03，含有炭硫双键和胺基)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体b，然后在105℃下烘干2小时，升温至150℃焙烧10小时，得到138.4克参比催化剂CJ3。

对比例4

该对比例用于说明现有技术的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将13克偏钨酸铵、12.2克硝酸镍和8克甘氨酸(pKa 2.36，含有羧基和胺基)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体a，然后在105℃下烘干2小时，升温至250℃焙烧6小时，得到122.7克参比催化剂CJ4。

对比例5

该对比例用于说明现有技术的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将12.7克偏钨酸铵、4.9克硝酸镍和2克扁桃酸(pKa3.4，含有羟基和羧基)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体b，然后在105℃下烘干2小时，升温至400℃焙烧1小时，得到115.1克参比催化剂CJ5。

对比例6

该对比例用于说明现有技术的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将21克偏钨酸铵、19.6克硝酸镍和8克氰基乙酸(pKa2.46，含有一个羧基和一个炭氮键)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体b，然后在105℃下烘干2小时，升温至200℃焙烧8小时，得到125.5克参比催化剂CJ6。

对比例7

该对比例用于说明现有技术的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将23.5克钼酸铵、31.8克硝酸镍和2克苹果酸(pKa3.4，含有两个羧基和一个羟基)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体a，然后在105℃下烘干2小时，升温至250℃焙烧2小时，得到130.0克参比催化剂CJ7。

对比例8

该对比例用于说明现有技术的加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法。

将6.5克钼酸铵、3.7克硝酸镍和4克丙二酸(pKa2.85，含有两个羧基)混合并加水至78毫升，溶解完毕后，采用孔饱和法浸渍100克上述催化剂载体a，然后在105℃下烘干2小时，升温至200℃焙烧6小时，得到106.6克参比催化剂CJ8。

实施例6-10

以下实施例用于评价加氢催化剂的催化活性。

采用微型反应器评价加氢催化剂的催化活性。将0.5克由上述实施例1-5制得的催化剂分别于300℃、4.0MPa下，采用含5重量％CS₂的正己烷于空速36小时^-1下硫化3小时，硫化后，采用正癸烷+10体积％甲苯作为反应油，在4.0兆帕，体积空速12小时^-1，氢油体积比300，360℃下考察催化剂的裂化和加氢活性。裂化活性指正癸烷的转化率；加氢活性指甲苯的转化率。结果如下表1所示。

对比例9-16

该对比例用于评价加氢催化剂的催化活性。

按照上述实施例6-10所示的方法评价加氢催化剂的催化活性，不同的是，将由上述实施例制得的催化剂换成由对比例1-8制得的参比催化剂CS1-CS8。结果如下表1所示。

表1 催化剂性能比较

上表1的结果表明，采用本发明提供的方法制备的催化剂与对比剂相比，在相同反应温度下，具有更高的加氢活性和裂化活性。

一种加氢催化剂浸渍液组合物及加氢催化剂的制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。