专利摘要
一种芳族接枝聚合物,其包含一种以上的由右式(1)表示的重复单元。(在式中,Ar1表示带有由下式(2)表示的侧链的π-共轭环状化合物的二价残基,并且所述侧链与包含在由Ar1表示的π-共轭环状化合物的二价残基的环结构中并且具有sp2杂化轨道的碳原子结合:(其中,Ar2表示具有π-共轭环状化合物的二价残基的基团;X1表示直接键合或选自NQ1-、-PQ2-和-BQ3-中的二价基团,其中Q1至Q3各自独立地表示取代基;Z表示直接键合或二价连接基团;k是3以上的整数;并且E1表示氢原子、卤素原子或一价有机基团,前体是当存在两个以上Ar2、X1和Z时,它们各自可以相同或不同,并且当存在两个以上由式(2)表示的侧链时,它们可以相同或不同。)
权利要求
1.一种芳族接枝聚合物,其包含一种以上的由下式(1)表示的重复单元,
-Ar1- (1)
其中,Ar1表示具有由下式(2)表示的侧链的π-共轭环状化合物的二价残基,并且所述侧链与包含在由Ar1表示的π-共轭环状化合物的二价残基的环结构中并且具有sp2杂化轨道的碳原子结合,
_Ar2-X1-Z_kE1 (2)
其中,Ar2表示具有π-共轭环状化合物的二价残基的基团;X1表示直接键合或选自NQ1-、-PQ2-和-BQ3-中的二价基团,其中Q1至Q3各自独立地表示取代基;Z表示直接键合或二价连接基团;k是3以上的整数;E1表示氢原子、卤素原子或一价有机基团;当存在多个Ar2、X1和Z时,Ar2、X1和Z各自可以相同或不同,并且当存在多个由式(2)表示的侧链时,所述侧链可以相同或不同。
2.根据权利要求1所述的芳族接枝聚合物,其中芳族接枝聚合物具有这样的侧链:即对于所述侧链,由下式(3)限定的并且表示由式(2)所示侧链的长度的参数f满足f≥4的条件,
f=k+m(3)
其中,m表示在由式(2)表示的侧链中,在由X1表示的直接键合和二价基团中二价基团的数量。
3.根据权利要2所述的芳族接枝聚合物,其中所述参数f满足f≥5的条件。
4.根据权利要3所述的芳族接枝聚合物,其中k为5以上。
5.根据权利要求1至4中任一项的芳族接枝聚合物,其中含有所述一种以上的由式(1)所示重复单元的芳族接枝聚合物是还包含另外的重复单元的共聚物。
6.根据权利要5所述的芳族接枝聚合物,其中所述另外的重复单元是选自下列式(5)至(9)中的重复单元,
-Ar4- (5)
-Ar5- (6)
_Ar6-X2_pAr7- (7)
-Ar8-X3- (8)
-X4- (9)
其中Ar4表示其中在式(1)的Ar1中的侧链被氢原子取代的重复单元;Ar5、Ar6、Ar7和Ar8各自独立地表示具有π-共轭环状化合物的二价残基的基团;并且X2、X3和X4各自独立地表示二价连接基团。
7.根据权利要求1至6中任一项的芳族接枝聚合物,其中由式(1)表示的重复单元的总量相对于包含在主链中并且由式(1)和式(5)至(9)表示的重复单元的总量为11mol%以上并且100mol%以下。
8.根据权利要求1至4中任一项的芳族接枝聚合物,其中所述芳族接枝聚合物包含由式(1)表示的重复单元。
9.根据权利要求6或7的芳族接枝聚合物,其中所述芳族接枝聚合物包含由式(1)和(5)表示的重复单元。
10.根据权利要求8或9的芳族接枝聚合物,其中分散度(重均分子量/数均分子量)为1以上并且12以下。
11.根据权利要求1至10中任一项的芳族接枝聚合物,其中根据聚苯乙烯的数均分子量为103至108。
12.根据权利要求1至11中任一项的芳族接枝聚合物,其中所述芳族接枝聚合物在固态时具有电荷传输性质或光致发光。
13.一种聚合物组合物,其特征在于包含选自空穴传输材料、电子传输材料和发光材料中的至少一种材料以及根据权利要求1至12中任一项所述的芳族接枝聚合物。
14.一种溶液,其特征在于包含根据权利要求1至12中任一项所述的芳族接枝聚合物。
15.一种溶液,其特征在于包含根据权利要求13所述的聚合物组合物。
16.一种发光薄膜,其特征在于包含根据权利要求1至12中任一项所述的芳族接枝聚合物,或根据权利要求13所述的聚合物组合物。
17.一种导电薄膜,其特征在于包含根据权利要求1至12中任一项所述的芳族接枝聚合物,或根据权利要求13所述的聚合物组合物。
18.一种有机半导体薄膜,其特征在于包含根据权利要求1至12中任一项所述的芳族接枝聚合物,或根据权利要求13所述的聚合物组合物。
19.一种有机晶体管,其特征在于包含根据权利要求18所述的有机半导体薄膜。
20.一种用于形成根据权利要求16至18中任一项所述的薄膜的方法,其特征在于使用喷墨法。
21.一种用于形成根据权利要求16至18中任一项所述的薄膜的方法,其特征在于使用丝网印刷法、苯胺印刷法或胶版印刷法。
22.一种聚合物发光器件,其特征在于在由阳极和阴极组成的电极之间具有有机层,其中所述有机层包含根据权利要求1至12中任一项所述的芳族接枝聚合物,或根据权利要求13所述的聚合物组合物。
23.一种平面光源,其特征在于包含根据权利要求22所述的聚合物发光器件。
24.一种节段显示器,其特征在于包含根据权利要求22所述的聚合物发光器件。
25.一种点矩阵显示器,其特征在于包含根据权利要求22所述的聚合物发光器件。
26.一种液晶显示器,其特征在于包含由根据权利要求22所述的聚合物发光器件构成的背光。
说明书
技术领域技术领域
本发明涉及一种新颖的芳族接枝聚合物。具体地,本发明涉及一种在侧链上具有重复单元的芳族接枝聚合物。
技术背景背景技术
已知的是,与相应的线型聚合物相比,接枝聚合物在溶液中的结构和刚性可以通过从主链枝化的侧链(接枝链)的存在而得到控制,并且在医药领域中,这样的聚合物对于药物释放系统的应用取得了进展。
还已知的是,接枝聚合物影响整体性质比如机械、流变学和光学性质,并且使用接枝聚合物的新材料的开发和用途开发取得了进展。
将具有不同性质的聚合物混合被认为是制备具有新性质的高功能聚合材料的有效方法。然而,与相应的线型无规聚合物、线型嵌段聚合物或线型均聚物彼此形成的混合物相比,在不考虑相互溶解性的情况下,通过调节支链数量或侧链长度,接枝聚合物的性质可以利用较高的自由度加以控制。接枝聚合物作为在相应线型聚合物的混合物中用于提高相互溶解性的增容剂的应用也取得了进展(例如,参见非专利文献1)
在另一方面,由于芳族聚合物在比如电荷传输性质和发光的电子性质以及比如感性和热稳定性的机械性质上表现出特定的特性,因此迄今为止,在电子工业材料、化学、能源材料和医药领域等中的应用也取得了积极的进展(例如,参见非专利文献2和专利文献1)。
在芳族聚合物中,已知的是,带有分枝的聚合物可以在电子工业材料领域中用作具有优异溶解性和成膜性质的材料(例如,参见专利文献2)。
然而,如在非专利文献1所示,迄今为止,作为接枝聚合物,广泛已知的是脂族接枝聚合物。然而,还不知道获得有这样的实例:在侧链上具有芳族重复单元的芳族接枝聚合物,并且该芳族重复单元直接与包含于主链中的芳族环连接。如在专利文献2中所示,带有分枝的聚合物被认为是芳族聚合物。然而,枝化聚合物的分枝点不仅限于主链,因此存在的问题是分枝点数量的增加可导致网状类聚合物,从而产生聚合物的凝胶并且损害溶解性。据认为这样难于自由地控制性质,而本发明的芳族接枝聚合物不是这样的。
发明内容发明内容
本发明要解决的问题
然而,当采用常规的在主链上具有芳族环的聚合化合物作为聚合物磷光体时,聚合物磷光体具有的电荷传输性质和发光不足。
本发明的目的是提供一种新颖的芳族接枝聚合物。更具体而言,本发明的目的是提供一种具有优异电荷传输性质和发光的新颖芳族聚合物。
解决问题的手段
本发明人为解决上述问题而进行了深入的研究,结果发现了一种在侧链上具有芳族重复单元的芳族接枝聚合物,其中主链的核(nucleus)被侧链取代,因而在主链上的碳原子和在侧链上的碳原子结合,形成具有包含于主链上的π-共轭环状化合物基团的π-共轭体系,从而完成了本发明。
即,本发明提供了一种在主链上含有一种以上的由下式(1)表示的重复单元的新颖芳族接枝聚合物。
-Ar1- (1)
其中,Ar1表示带有由下式(2)表示的侧链的π-共轭环状化合物的二价残基,并且该侧链与包含于由Ar1表示的π-共轭环状化合物的二价残基的环结构中并且具有sp2杂化轨道的碳原子结合,
_Ar2-X1-Z_kE1 (2)
其中,Ar2表示具有π-共轭环状化合物的残基的二价基团;X1表示直接键合或选自NQ1-、-PQ2-和-BQ3-中的二价基团;Q1至Q3各自独立地表示取代基;Z表示直接键合或二价连接基团;k是3以上的整数;E1表示氢原子、卤素原子或一价有机基团;并且当存在两个以上的Ar2、X1和Z时,它们可以彼此相同或不同;并且当存在两个以上的由式(2)表示的侧链时,它们可以相同或不同。
本发明的优点
预期本发明的芳族接枝聚合物在电子工业材料领域、化学领域、能源材料领域和医药领域等中用作制备各种高功能材料的有益聚合物材料。
其中在电子工业材料领域中,例如,当本发明的芳族接枝聚合物被用于聚合物发光器件(下文中,在有些情况下简称作聚合物LED)时,通过将用于提高电荷注入/传输性质的功能侧链应用于具有电荷传输性质的主链从而改善电荷注入/传输性质,通过于荧光主链中应用含有荧光或磷光染料的功能侧链以调节发光波长,或通过于荧光主链中应用具有电荷注入性质和电荷传输性质等的功能侧链以提高发光效率和电荷注入/传输性质,可以使该聚合物发光器件得到高度功能化。
此外,与聚合物在主链上具有带相应功能的重复单元和/或与带有相应功能的低分子量添加剂混合的情况相比,预期本发明的芳族接枝聚合物在实现的同时抑制相分离。
据认为,通过将具有电子注入/传输性质的重复单元、具有空穴注入/传输性质的重复单元和发光重复单元组合而制备的无规共聚物和嵌段共聚物等相互干扰包含在这些重复单元中的电荷注入/传输性质。然而,与使用无规共聚物或嵌段共聚物的情况相比,在本发明的芳族聚合物中,比如正电荷注入、负电荷注入、正电荷传输、负电荷传输和发光之类的功能分开,并且由主链和侧链分享,或由侧链分享。因此,在不损害各种功能的情况下,可以自由地设置具有各种功能的部分的引入比率。即,可以控制被引入的功能取代基的量,从而在主链的原有功能和被引入的功能取代基之间取得功能平衡。由此,预期聚合物发光器件被高度功能化。
在化学领域中,当芳族聚合物被用作结构材料时,采用芳族接枝聚合物作为主要组分或添加剂,可以控制相分离。因而,预期该结构材料被高度功能化。
另外,在能源材料领域中制备聚合物电解质比如用于燃料电池的质子导电膜时,已知有使用芳族聚合物的实例。然而,与使用其中引入有带具有离子交换性质的取代基的侧链的芳族接枝聚合物的相应线型聚合物相比,预期该膜在保持膜强度的同时,具有高度功能化比如提高了离子交换能力。
由于主链和侧链是通过在本发明芳族接枝聚合物中的芳族环碳-芳族环碳共轭键而结合的,所以预期芳族接枝聚合物具有高的热稳定性和化学稳定性。可以预期,在同一聚合物链中侧链之间或侧链和主链之间的三维相互作用受到侧链的枝化结构的刚性的控制,并且可以预期该芳族接枝聚合物具有高的热稳定性。由于π-共轭环状化合物基团是通过碳-碳共轭键结合的,因此预期侧链能够调整主链的电子能级。
因此,在本发明的芳族接枝聚合物中,预期主链的功能受侧链调节或改善,或者预期侧链在不损害主链的功能的情况下赋予新的功能。而且,与将相应的各种线型聚合物、无规共聚物和嵌段共聚物等的混合相比,预期可以高自由度并且较少限制地实现各种高功能。
工业可适用性
预期本发明的芳族接枝聚合物作为有利的聚合材料,用于制备在电子工业材料、化学、能源材料和医药领域等中的各种高功能材料。
附图说明附图说明
图1显示在实施例5中EL器件的电压/电流特性曲线的测量结果;
图2显示在实施例6中EL器件的电压/电流特性曲线的测量结果;
图3显示在实施例7中EL器件的电压/电流特性曲线的测量结果;
图4显示在比较例1中EL器件的电压/电流特性曲线的测量结果;
图5显示在比较例2中EL器件的电压/电流特性曲线的测量结果;以及
图6显示在比较例3中EL器件的电压/电流特性曲线的测量结果;
具体实施方式具体实施方式
本发明的芳族接枝聚合物包含一种以上的由式(1)表示的重复单元。
由式(1)表示的重复单元是具有由式(2)表示的侧链的π-共轭环状化合物的二价残基。该侧链与包含在由Ar1表示的π-共轭环状化合物的二价残基的环结构中并且具有sp2杂化轨道的碳原子连接。即,由Ar1表示的π-共轭环状化合物的二价残基的核被由式(2)表示的侧链取代。
在本发明中,π-共轭环状化合物的二价残基是通过从π-共轭环状化合物上将与这样的碳结合的氢原子中的两个氢原子除去而形成的原子团:所述的碳存在于作为π-共轭环状化合物的主链的环结构中并且具有sp2杂化轨道。π-共轭环状化合物的二价残基包括具有稠环的那些。π-共轭环状化合物的二价残基可以具有取代基。然而,由式(2)表示的侧链不与取代基中的碳原子结合。
π-共轭环状化合物的二价残基的实例包括亚芳基、具有二价π-共轭体系的杂环化合物和具有稠环的那些。
与由Ar1表示的π-共轭环状化合物的二价残基结合并且由式(2)表示的侧链的数量不大于能够与由Ar1表示的π-共轭环状化合物的二价残基结合的侧链的数量。然而,鉴于合成的容易性,每一个由Ar1表示的π-共轭环状化合物的二价残基,侧链的数量优选为1以上和4以下,更优选1以上和2以下,还更优选为1。
亚芳基是从芳族烃上除去两个与存在于环结构中的具有sp2杂化轨道的碳连接的氢原子形成的原子团。亚芳基包括具有稠环的那些。亚芳基可以具有取代基。除在亚芳基中的取代基之外的部分的碳原子的数量通常为约6至60,并且优选为6至20。包括亚芳基的取代基的所有碳原子的数量通常为约6至100。作为亚芳基,举例的有下列式1A-1至1A-14等。
1A-1 1A-2 1A-3 1A-4
1A-5 1A-6 1A-7
1A-8 1A-9
1A-12 1A-13 1A-14
在上述式1A-1至1A-14中,R表示键合,由式(2)表示的侧链、氢原子或取代基。存在的两个以上R中的任意两个表示键合。当存在两个以上由R表示的取代基时,它们可以相同或不同。Ra表示氢原子或取代基。当存在两个以上由Ra表示的取代基时,它们可以相同或不同。当在同一个原子上存在两个Ra时,它们可以结合形成桥氧基和桥硫基(thioxogroup),或可以彼此结合形成环。
在相邻原子上由R表示的取代基可以形成可以含有杂原子比如氧原子、硫原子和氮原子的5至7-元环的脂族环或5至7-元环的芳族环。
在式1A-1至1A-14中,鉴于合成的容易性,优选亚苯基(式1A-1)、萘-二基(式1A-2)和芴-二基(式1A-13)作为由Ar1表示的亚芳基。这些中,优选亚苯基(式1A-1)和萘-二基(式1A-2)。
在式1A-1至1A-14中,鉴于将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED时提高器件性质比如电荷传输性质、荧光强度和发光效率,优选亚苯基(式1A-1)、二氢菲-二基(式1A-10)、芴-二基(式1A-13)和苯并芴-二基(式1A-14)作为由Ar1表示的亚芳基。这些中,优选芴-二基(式1A-13)和苯并芴-二基(式1A-14)。
具有二价π-共轭体系的杂环化合物基是从具有π-共轭体系的杂环化合物上除去两个氢原子而形成的原子团,所述氢原子与存在于环结构中并且具有sp2杂化轨道的碳结合。该杂环化合物基包含具有稠环的那些。具有二价π-共轭体系的杂环化合物基可以具有取代基。此处,杂环化合物指的是在具有环结构的芳族化合物中,在环结构上不仅包含碳原子,而且还包含杂原子,比如氧原子、硫原子、氮原子、磷原子、硼原子、砷原子、硅原子和硒原子等作为构成环结构的元素的那些杂环化合物。
在具有二价π-共轭体系的杂环化合物基中除所述取代基之外的部分的碳原子的数量通常为约2至60,并且优选为2至20。具有二价π-共轭体系的杂环化合物基中包含取代基的所有碳原子的数量通常为约2至100。作为具有二价π-共轭体系的杂环化合物基,例举的有下列式2A-1至2A-53等。
2A-1 2A-2 2A-3 2A-4 2A-5
2A-6 2A-7 2A-8 2A-9 2A-10
2A-11 2A-12 2A-13 2A-14 2A-15
2A-16 2A-17 2A-18
2A-41 2A-42 2A-43
2A-44 2A-45 2A-46
2A-47
2A-48 2A-49 2A-50
2A-51 2A-52 2A-53
在式2A-1至2A-53中,R表示键合,由式(2)表示的侧链、氢原子或取代基。存在的两个以上R中的任意两个表示键合。当存在两个以上由R表示的取代基时,它们可以相同或不同。Ra表示氢原子或取代基。当存在两个以上由Ra表示的取代基时,它们可以相同或不同。当在同一个原子上存在两个Ra时,它们可以结合形成桥氧基和桥硫基,或可以彼此结合形成环。
在相邻原子上由R表示的取代基可以形成可以含有杂原子比如氧原子、硫原子和氮原子的5至7-元脂族环或可以含有杂原子比如氧原子、硫原子和氮原子的5至7-元芳族环。
在式2A-1至2A-53中,鉴于将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED时提高器件性质比如电荷传输性质、荧光强度和发光效率,作为由Ar1表示的具有π-共轭体系的二价杂环化合物基时,优选吡啶-二基(式2A-1);喹啉-二基(式2A-6);异喹啉-二基(式2A-7);喹喔啉-二基(式2A-8);菲咯啉-二基(2A-18);噻吩-二基(式2A-22);咪唑-二基(2A-24);噁唑-二基(式2A-26);噻唑-二基(2A-27);含有氮、硫和氧作为杂原子并且具有稠合苯环的5-元杂环基(式2A-30至2 A-32、2A-34至2A-40)以及含有硅、氮、氧和硫作为杂原子并且具有芴-类似骨架的杂环基(式2A-41至2A-44、2A-46至2A-47),以及具有由式(2A-48至2A-53)表示的稠环结构的杂环基。更优选噻吩-二基(式2A-22)、噻唑-二基(式2A-27)、苯并噻二唑-二基(式2A-39)、苯并噁二唑-二基(2A-40)、二苯并甲烷硅醇(dibenzosilole)-二基(式2A-41)、咔唑-二基(式2A-42)、二苯并呋喃-二基(式2A-43)、二苯并噻吩-二基(式2A-44)、氮杂芴-二基(式2A-47)和二苯并吡喃-二基(式2A-49)。还更优选为咔唑-二基(式2A-42)、二苯并呋喃-二基(式2A-43)、二苯并噻吩-二基(式2A-44)和二苯并吡喃-二基(式2A-49)。
作为由Ar1表示的基团,优选具有稠环结构的亚芳基和二价杂环基。更优选具有稠环结构的亚芳基和具有稠环结构的二价杂环基,并且还更优选具有稠环结构的亚芳基。
作为由R或Ra表示的取代基,例举的有烷基、芳基、芳烷基、一价杂环基(式R-1)、可以被取代的链烯基(式R-2)、可以被取代的炔基(式R-3)、可以被取代的甲酰基(式R-4至R-7)、可以被取代的硫代甲酰基(式R-8至R-11)、可以被取代的亚胺残基(式R-12至R-15和式R-28)、可以被取代的羟基(式R-16至R-19)、可以被取代的巯基(式R-20至R-23)、可以被取代的氨基(式R-24至R-27和R-29)、卤素原子(式R-30至R-33)、取代的磺酰基(式R-34)、可以被取代的甲硅烷基(式R-35)、可以被取代的硅烷醇基(式R-36)、磺酸基(式R-37)、膦酰基(式R-38)、氰基(式R-39)和硝基(式R-40)。
-R′ -C≡C-R″
R-1 R-2 R-3
R-4 R-5 R-6 R-7
R-8 R-9 R-10 R-11
R-12 R-13 R-14 R-15
-O-R″
R-16 R-17 R-18 R-19
-S-R″
R-20 R-21 R-22 R-23
R-24 R-25 R-26 R-27
R-28 R-29
-F -Cl -Br -I
R-30 R-31 R-32 R-33
R-34 R-35 R-36
-SO3H -PO3H2 -C≡N -NO2
R-37 R-38 R-39 R-40
(其中,-R′表示选自烷基、芳基、芳烷基和一价杂环基中的基团;而R″表示选自氢原子、烷基、芳基、芳烷基和一价杂环基中的基团。)
由式R-1、-R′或-R″表示的烷基可以是直链、支链或环状烃中的任一种。碳原子的数量通常为约1至20,优选为3至20。其具体实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正-丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、3,7-二甲基辛基、十二烷基和十八烷基。
从在有机溶剂中的溶解性、合成容易性等考虑,优选甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、环己基、庚基、环己基甲基、辛基、2-乙基己基、2-环己基乙基、壬基、癸基、3,7-二甲基辛基和十二烷基。更优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基和3,7-二甲基辛基。还优选丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基和3,7-二甲基辛基。
由式R-1、-R′或-R″表示的芳基是通过从芳族烃上除去一个在芳族环上的氢原子而形成的原子团。该芳基包括具有稠环的那些。芳基的碳原子数量通常为约6至60个碳原子,优选为7至48个。其具体实例包括苯基、C1至C12烷基苯基(C1-C12指的是碳原子的数量为1-12。这同样适用于下文)、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基。
从在有机溶剂中的溶解性、合成的容易性等考虑,或从当本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选C1-C12烷基苯基。
C1-C12烷基苯基的具体实例包括甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、二甲基-叔丁基苯基、丙基苯基、2,4,6-三甲苯基、甲基乙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、戊基苯基、异戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、3,7-二甲基辛基苯基和十二烷基苯基。优选二甲基苯基、二甲基-叔丁基苯基、丙基苯基、2,4,6-三甲苯基、甲基乙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、戊基苯基、异戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、3,7-二甲基辛基苯基和十二烷基苯基。
由式R-1、-R′或-R″表示的基团中的芳烷基的碳原子数量通常为约7至60个,优选为7至48个。其具体实例包括苯基-(C1-C12)烷基、C1-C12烷基苯基-(C1-C12)烷基、1-萘基-(C1-C12)烷基和2-萘基-(C1-C12)烷基。
从在有机溶剂中的溶解性、合成的容易性等考虑,或从当本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选C1-C12烷基苯基-(C1-C12)烷基。
由式R-1、-R′或-R″表示的一价杂环基是通过从杂环化合物上除去一个氢原子而形成的残余原子团。其碳原子的数量通常为约4至60,并且优选为4至20。杂环基的碳原子数量不包含取代基中的碳原子数量。此处,杂环化合物指的是具有环状结构的有机化合物,其中,在环结构中除碳原子之外的元素包含有杂原子比如氧、硫、氮、磷、硼等。具体地,例举的有噻吩基、C1-C12烷基噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、C1-C12烷基吡啶基、哌啶基、喹啉基和异喹啉基等。
从在有机溶剂中的溶解性以及合成的容易性等考虑,或从当本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选噻吩基、C1-C12烷基噻吩基、吡啶基和C1-C12烷基吡啶基。
作为由式R-2表示的并且可以被取代的链烯基,举例的有末端乙烯基、链烯基和芳基链烯基。该链烯基通常具有约3至20个碳原子,具体地,例举的有1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1,5-环辛二烯-1-基等。芳基链烯基通常具有约8至60个碳原子,具体地,例举的有苯基-(C2-C12)链烯基、C1-C12烷基苯基-(C2-C12)链烯基、1-萘基-(C2-C12)链烯基和2-萘基-(C2-C12)链烯基。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,或从当本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时提高器件性质考虑,优选芳基链烯基。优选的是苯基-(C2-C12)链烯基和C1-C12烷基苯基-(C2至C12)链烯基。
作为由式R-3表示的可以被取代的炔基,例举的有末端乙炔基、炔基和芳基炔基。所述炔基通常具有约3至20个碳原子。具体地,例举的有1-己炔-1-基、3-己炔-3-基等。所述芳基炔基通常具有约8至60个碳原子。具体地,例举的有苯基-(C2-C12)炔基、C1-C12烷基苯基-(C2-C12)炔基、1-萘基-(C2-C12)炔基和2-萘基-(C2-C12)炔基等。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,或从当本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时提高器件性质考虑,优选芳基炔基。优选苯基-C2-C12炔基和C1-C12烷基苯基-C2-C12炔基。
作为由式R-4至R-7表示的并且可以被取代的甲酰基,例举的有甲酰基、取代羰基(式R-4)、羧酸基、取代氧羰基(式R-5)、硫代羧酸基、取代的硫代羧酸基(式R-6)、甲酰胺基和取代氨基羰基(式R-7)等。
作为由式R-4表示的取代羰基,例举的有被烷基、芳基、芳烷基或一价杂环基取代的甲酰基。该取代的羰基通常具有约2至60个碳原子,并且优选为2至48个碳原子。具体地,例举的有乙酰基、丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、叔丁基羰基、苯甲酰基、苄基羰基、2-噻吩羰基和3-噻吩羰基等。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,优选乙酰基、苯甲酰基、苄基羰基、2-噻吩羰基和3-噻吩羰基。
作为由式R-5表示的取代氧羰基,例举的有被烷基、芳基、芳烷基或一价杂环基取代的羧酸基。该取代氧羰基通常具有约2至60个碳原子,并且优选2至48个碳原子。具体地,例举的有甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、正-丁氧羰基、异丁氧羰基、叔-丁氧羰基、戊基氧羰基、己基氧羰基、环己基氧羰基、庚基氧羰基、辛基氧羰基、2-乙基己基氧羰基、壬基氧羰基、癸基氧羰基、3,7-二甲基辛基氧羰基、十二烷基氧羰基、苯氧羰基、萘氧羰基和吡啶基氧羰基等。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,优选甲氧羰基、乙氧羰基、辛基氧羰基、苯氧羰基、萘氧羰基和吡啶基氧羰基。
作为由式R-6表示的取代的硫代羧酸基,例举的有被烷基、芳基、芳烷基或一价杂环基取代的硫代羧酸基。该取代的硫代羧酸基通常具有约2至60个碳原子,并且优选2至48个碳原子。具体地,例举的有甲基硫代羧酸基、乙基硫代羧酸基、丙基硫代羧酸基、异丙基硫代羧酸基、正丁基硫代羧酸基、异丁基硫代羧酸基、叔丁基硫代羧酸基、戊基硫代羧酸基、己基硫代羧酸基、环己基硫代羧酸基、庚基硫代羧酸基、辛基硫代羧酸基、2-乙基己基硫代羧酸基、壬基硫代羧酸基、癸基硫代羧酸基、3,7-二甲基辛基硫代羧酸基、十二烷基硫代羧酸基、苯基硫代羧酸基、萘基硫代羧酸基和吡啶基硫代羧酸基等。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,优选甲基硫代羧酸基、乙基硫代羧酸基和苯基硫代羧酸基。
作为由式R-7表示的取代氨基羰基,例举的有被选自烷基、芳基、芳基烷基和一价杂环基中的一个或两个基团取代的氨基羰基。该取代氨基羰基通常具有约1至60个碳原子,优选为2至48个碳原子。
具体地,例举的有甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、二乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、异丙基氨基羰基、二异丙基氨基羰基、正丁基氨基羰基、异丁基氨基羰基、叔丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、环己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、2-乙基己基氨基羰基、壬基氨基羰基、癸基氨基羰基、3,7-二甲基辛基氨基羰基、十二烷基氨基羰基、环戊基氨基羰基、二环戊基氨基羰基、环己基氨基羰基、二环己基氨基羰基、吡咯烷基羰基、哌啶基羰基、苯基氨基羰基、二苯基氨基羰基、(C1-C12烷基苯基)氨基羰基、二(C1-C12烷基苯基)氨基羰基、1-萘基氨基羰基、2-萘基氨基羰基、吡啶基氨基羰基、哒嗪基氨基、嘧啶基氨基羰基、吡嗪基氨基羰基、三嗪基氨基羰基、苯基-C1-C12烷基氨基羰基、C1-C12烷基苯基-C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基苯基-C1-C12烷基)氨基羰基、1-萘基-C1-C12烷基氨基羰基和2-萘基-C1-C12烷基氨基羰基等。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,优选甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、二乙基氨基羰基、叔丁基氨基羰基、哌啶基羰基、苯基氨基羰基、二苯基氨基羰基、(C1-C12烷基苯基)氨基羰基和二(C1-C12烷基苯基)氨基羰基。更优选二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二苯基氨基羰基和二(C1-C12烷基苯基)氨基羰基。
作为可以被取代的的甲酰基,从合成的容易性等考虑,优选甲酰基、取代羰基、羧酸基、取代氧羰基、甲酰胺基和取代氨基羰基。从在有机溶剂中的溶解性考虑,优选取代羰基、取代氧羰基和取代氨基羰基。
作为由式R-8至R-11表示的可以被取代的硫代甲酰基,例举的有硫代甲酰基、取代硫代羰基(式R-8)、取代氧硫代羰基(式R-9)、二硫代羧酸基、取代二硫代羧酸基(式R-10)、氨基硫代羰基和取代氨基硫代羰基(式R-11)。
作为由式R-8表示的取代硫代羰基,例举的有被烷基、芳基、芳烷基或一价杂环基取代的硫代甲酰基。该硫代甲酰基通常具有约2至60个碳原子,并且优选2至48个碳原子。具体地,例举的有甲基硫代羰基、乙基硫代羰基和苯基硫代羰基等。
作为由式R-9表示的取代氧硫代羰基,例举的有被烷基、芳基、芳烷基或一价杂环基取代的羟基硫代羰基。该取代的氧硫代羰基通常具有约2至60个碳原子,并且优选2至48个碳原子。具体地,例举的有甲氧硫代羰基、乙氧硫代羰基和苯氧硫代羰基等。
作为由式R-10表示的取代二硫代羧酸基,例举的有被烷基、芳基、芳烷基或一价杂环基取代的二硫代羧酸基。该取代二硫代羧酸基通常具有约2至60个碳原子,并且优选为2至48个碳原子。具体地,例举的有甲基二硫代羧酸基、乙基二硫代羧酸基和苯基二硫代羧酸基等。
作为由式R-11表示的取代氨基硫代羰基,例举的有被烷基、芳基、芳烷基或一价杂环基取代的氨基羰基。该取代氨基硫代羰基通常具有约2至60个碳原子,并且优选为2至48个碳原子。具体地,例举的有二甲基氨基硫代羰基、二乙基氨基硫代羰基、苯基氨基硫代羰基和二苯基氨基硫代羰基等。
作为可以被取代的硫代甲酰基,从合成的容易性考虑,优选硫代甲酰基、取代硫代羰基、取代氧硫代羰基、氨基硫代羰基和取代氨基硫代羰基。从在有机溶剂中的溶解性考虑,优选取代硫代羰基、取代氧硫代羰基和取代氨基硫代羰基。
作为由式R-12至R-15和R-28表示的并且可以被取代的亚胺残基,例举的有从亚胺化合物(该亚胺化合物表示在分子中具有-N=C-的有机化合物。其实例包括醛亚胺、酮亚胺以及在氮上的氢原子被烷基等取代的化合物)上除去一个氢原子而形成的残基。亚胺残基通常具有约2至20个碳原子,并且优选为2至18个碳原子。具体地,举例的有由下列结构式表示的基团等。
作为由式R-16至R-19表示的并且可以被取代的羟基,例举的有羟基、烷氧基、芳基氧基、芳烷基氧基(式R-16)和取代羰氧基(式R-17)等。
由式R-16表示的烷氧基可以被直链、支链和环状链中的任一个取代。碳原子数量通常具有约1至20个碳原子,并且优选为3至20个碳原子。其实例包括甲氧基、乙氧基、丙基氧基、异丙基氧基、正-丁氧基、异丁氧基、叔-丁氧基、戊基氧基、己基氧基、环己基氧基、庚氧基、辛基氧基、2-乙基己基氧基、壬基氧基、癸基氧基、3,7-二甲基辛基氧基和十二烷基氧基。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,或从当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选戊基氧基、己基氧基、辛基氧基、2-乙基己基氧基、癸基氧基和3,7-二甲基辛基氧基。
由式R-16表示的芳基氧基通常具有约6至60个碳原子,并且优选7至48个碳原子。其具体实例包括苯氧基、C1-C12烷基苯氧基、1-萘基氧基和2-萘基氧基。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,或从当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选C1-C12烷基苯氧基。
C1-C12烷基苯氧基的具体实例包括甲基苯氧基、乙基苯氧基、二甲基苯氧基、丙基苯氧基、1,3,5-三甲基苯氧基、甲基乙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、戊基苯氧基、异戊基苯氧基、己基苯氧基、庚基苯氧基、辛基苯氧基、壬基苯氧基、癸基苯氧基和十二烷基苯氧基。
由式R-16表示的芳烷基氧基通常具有约7至60个碳原子,并且优选为7至48个碳原子。其具体实例包括苯基-(C1-C12)烷氧基,比如苯基甲氧基、苯基乙氧基、苯基-正-丁氧基、苯基戊基氧基、苯基己基氧基、苯基庚基氧基和苯基辛基氧基;C1-C12烷基苯基-(C1-C12)烷氧基、1-萘基-(C1-C12)烷氧基和2-萘基-(C1-C12)烷氧基。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,或从当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选C1-C12烷基苯基-C1-C12烷氧基。
作为由式R-17表示的取代羰氧基,例举的有被烷基、芳基、芳烷基或一价杂环基取代的羰氧基。该取代羰氧基通常具有约2至60个碳原子,并且优选为2至48个碳原子。其具体实例包括乙酰基氧基、丙基羰氧基、正丁基羰氧基、异丁基羰氧基、叔丁基羰氧基、苯甲酰基氧基、苄基羰氧基、2-噻吩羰氧基和3-噻吩羰氧基。
作为可以被取代的羟基,从合成的容易性考虑,优选羟基、烷氧基、芳基氧基和芳烷基氧基。从在有机溶剂中的溶解性或从当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选、烷氧基、芳基氧基和芳烷基氧基。
作为由式R-20至R-23表示的并且可以被取代的巯基,例举的有巯基,烷基硫基、芳基硫基、芳烷基硫基(式R-20)和取代羰基硫基(式R-21)等。
由式R-20表示的烷基硫基可以是直链、支链和环状链中的任一种。碳原子的数量通常为约1至20个碳原子,并且优选为3至20个碳原子。其具体实例包括甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、异丁基硫基、叔丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、环己基硫基、庚基硫基、辛基硫基、2-乙基己基硫基、壬基硫基、癸基硫基、3,7-二甲基辛基硫基和十二烷基硫基。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,或从当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选戊基硫基、己基硫基、辛基硫基、2-乙基己基硫基、癸基硫基和3,7-二甲基辛基硫基。
由式R-20表示的芳基硫基通常具有约3至60个碳原子,并且其具体实例包括苯基硫基、C1-C12烷基苯基硫基、1-萘基硫基和2-萘基硫基。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,或从当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选C1-C12烷基苯基硫基。
由式R-20表示的芳基烷基硫基通常具有约7至60个碳原子,并且优选为7至48碳原子。其具体实例包括苯基-(C1-C12)烷基硫基、C1-C12烷基苯基-(C1-C12)烷基硫基、1-萘基-(C1-C12)烷基硫基和2-萘基-(C1-C12)烷基硫基。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,或从当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选C1-C12烷基苯基-(C1-C12)烷基硫基。
作为由式R-21表示的取代羰基硫基,例举的有被烷基、芳基、芳烷基或一价杂环基取代的羰基硫基。该取代羰基硫基通常具有约2至60个碳原子,并且优选为2至48个碳原子。其具体实例包括乙酰基硫基、丙基羰基硫基、正丁基羰基硫基、异丁基羰基硫基、叔丁基硫基、苯甲酰基硫基和联苯酰基羰基硫基。
作为可以被取代的巯基,从合成的容易性考虑,优选巯基、烷基硫基、芳基硫基和芳烷基硫基。从在有机溶剂中的溶解性或从当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选烷基硫基、芳基硫基和芳烷基硫基。
作为由式R-24至R-27和R-29表示的并且可以被取代的氨基,例举的有氨基、取代氨基(式R-24)、酰胺基(式R-25)和酸亚胺基(式R-29)。
由式R-24表示的取代氨基包括被选自烷基、芳基、芳基烷基或一价杂环基的一个或两个基团取代的氨基。其碳原子数量通常为约1至60个碳原子,并且优选为2至48个碳原子。
其具体实例包括甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、二丙基氨基、异丙基氨基、二异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、己基氨基、环己基氨基、庚基氨基、辛基氨基、2-乙基己基氨基、壬基氨基、癸基氨基、3,7-二甲基辛基氨基、十二烷基氨基、环戊基氨基、二环戊基氨基、环己基氨基、二环己基氨基、吡咯烷基、哌啶基、二苯基氨基、(C1-C12烷基苯基)氨基、二(C1-C12烷基苯基)氨基、1-萘基氨基、2-萘基氨基、吡啶基氨基、哒嗪基氨基、嘧啶基氨基、吡嗪基氨基、三嗪基氨基、苯基-(C1-C12)烷基氨基、C1-C12烷基苯基-(C1-C12)烷基氨基、二(C1-C12烷基苯基-(C1-C12)烷基)氨基、1-萘基-(C1-C12)烷基氨基和2-萘基-(C1-C12)烷基氨基。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,优选甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、叔丁基氨基、哌啶基、苯基氨基、二苯基氨基、C1-C12烷基苯基氨基和二(C1-C12烷基苯基)氨基。
从在有机溶剂中的溶解性、合成的容易性或当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选二苯基氨基和二(C1-C12烷基苯基)氨基。
作为由式R-25表示的酰胺基,例举的由被选自烷基、芳基、芳基烷基或一价杂环基中的一个或两个基团取代的酰胺基,并且其碳原子的数量为约1至60个碳原子,优选为2至48个碳原子。其具体实例包括甲酰胺基、乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、苯甲酰胺基、三氟乙酰胺基、五氟苯甲酰胺基、N-甲基甲酰胺基、N-苯基乙酰胺基和N-苯基苯甲酰胺基。
从在有机溶剂中的溶解性和合成的容易性等考虑,优选甲酰胺基、乙酰胺基、N-甲基甲酰胺基、N-苯基乙酰胺基和N-苯基苯甲酰胺基。
由式R-29表示的酸酰胺基的实例包括从酸亚胺比如琥珀酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺和1,2,4,5-苯四甲酰亚胺上除去与氮原子结合的氢原子获得的残基,并且其碳原子数量为约4至20个碳原子。优选地,举例的有下列基团。
作为可以被取代的氨基,从合成的容易性考虑,优选氨基、取代氨基、酰胺基和酸亚胺基。从在有机溶剂中的溶解性或从当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED中时在器件性质和耐热性之间的平衡考虑,优选取代氨基和酸亚胺基。
作为卤素原子,例举的有例如,氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
从本发明芳族接枝聚合物的稳定性考虑,优选氟原子。
作为由式R-34表示的取代磺酰基,例举的有被烷基、芳基、芳烷基或一价杂环基取代的磺酰基。其碳原子数量通常为约2至60个碳原子,并且优选为2至48个碳原子。其具体实例为C1-C12烷基磺酰基、苯磺酰基、C1-C12烷氧基苯基磺酰基、C1-C12烷基苯基砜基、1-萘基磺酰基、2-萘基磺酰基、苯基-(C1-C12)烷基磺酰基、C1-C12烷基苯基-(C1-C12)烷基磺酰基、1-萘基-(C1-C12)烷基磺酰基和2-萘基-(C1-C12)烷基磺酰基。
从耐热性和在有机溶剂中的溶解性考虑,优选苯磺酰基、C1-C12烷基苯基磺酰基、1-萘基磺酰基、2-萘基磺酰基和苯基-(C1-C12)烷基磺酰基。从耐热性考虑,更优选苯磺酰基、1-萘基磺酰基和2-萘基磺酰基。
作为由式R-35表示的并且可以被取代的甲硅烷基,例举的有被选自烷基、芳基、芳基烷基和一价杂环基中的一个、两个或三个基团取代的甲硅烷基。该取代甲硅烷基的碳原子数量通常为约1至60个碳原子,并且优选3至48个碳原子。
甲硅烷基的具体实例包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、二甲基异丙基甲硅烷基、二乙基异丙基甲硅烷基、叔丁基甲硅烷基二甲基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基、庚基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、2-乙基己基-二甲基甲硅烷基、壬基二甲基甲硅烷基、癸基二甲基甲硅烷基、3,7-二甲基辛基-二甲基甲硅烷基、十二烷基二甲基甲硅烷基、苯基-(C1-C12)烷基甲硅烷基、C1-C12烷基苯基-(C1-C12)烷基甲硅烷基、1-萘基-(C1-C12)烷基甲硅烷基、2-萘基-(C1-C12)烷基甲硅烷基、苯基-(C1-C12)烷基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三-对-甲基苯基甲硅烷基、三苄基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基和二甲基苯基甲硅烷基。
作为由式R-36表示的并且可以被取代的硅烷醇基,例举的有被选自烷基、芳基、芳基烷基或一价杂环基中的一个、两个或三个基团取代的硅烷醇基。该取代硅烷醇基的碳原子数量通常为约1至60个碳原子,并且优选为3至48个碳原子。具体地,例举的有三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基和三苯氧基甲硅烷基。
从提高在有机溶剂中的溶解性考虑,作为在本发明的芳族接枝聚合物中由R或Ra表示的取代基,优选为烷基、芳基、芳烷基、一价杂环基、可以被取代的链烯基、可以被取代的炔基、取代羰基、取代氧羰基、取代氧硫代羰基、取代氨基羰基、取代氨基硫代羰基、可以被取代的亚胺残基、烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、取代羰氧基、烷基硫基、芳基硫基、芳烷基硫基、取代羰基硫基、取代氨基、酰胺基、酸亚胺基、取代磺酰基和可以被取代的甲硅烷基。更优选烷基、芳基、芳烷基、一价杂环基、烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、烷基硫基、芳基硫基和芳烷基硫基。还更优选烷基、烷氧基和烷基硫基。
从提高耐热性和化学稳定性考虑,优选烷基、芳基、芳烷基、一价杂环基、取代羰基、取代氨基羰基、烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、烷基硫基、芳基硫基、芳烷基硫基、取代氨基、酰胺基、酸亚胺基、卤素原子和取代磺酰基。更优选烷基、芳基、芳烷基、取代氨基羰基、烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、烷基硫基、芳基硫基、芳烷基硫基、取代氨基、酰胺基、酸亚胺基和氟原子。还更优选烷基、芳基和芳烷基。
当本发明芳族接枝聚合物被用于聚合物LED时,从在有机溶剂中的溶解性、器件性质和合成的容易性等与耐热性之间的平衡考虑,优选烷基、芳基、芳烷基、一价杂环基、可以被取代的链烯基、可以被取代的炔基、可以被取代的亚胺残基、烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、烷基硫基、芳基硫基、芳烷基硫基、取代氨基、酸亚胺基、卤素原子、可以被取代的甲硅烷基、和氰基。更优选烷基、芳基、芳烷基、一价杂环基、可以被取代的亚胺残基、烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、烷基硫基、芳基硫基、芳烷基硫基、酸亚胺基、氟原子和氰基。还更优选烷基、芳基、一价杂环基、可以被取代的亚胺残基、烷氧基、芳基氧基、烷基硫基、芳基硫基、酸亚胺基、氟原子和氰基。
当本发明的芳族接枝聚合物被用作聚合物电解质比如用于燃料电池的质子导电膜时,从提高合成的容易性、在有机溶剂中的溶解性、耐热性和离子交换能力的平衡考虑,优选烷基、芳基、取代羰基、羧酸基、取代氨基羰基、羟基、烷氧基、芳基氧基、酰胺基、酸亚胺基、卤素原子、取代磺酰基、磺酸基和膦酰基。更优选烷基、取代羰基、氟原子、取代磺酰基、磺酸基和膦酰基。
在由R′和R″表示的取代基上的氢原子可以被卤素原子比如F、Cl、Br、I取代。卤素原子中,优选氟原子。其具体实例包括氟原子取代的烷基,比如三氟甲基、五氟乙基、全氟丁基、全氟己基和全氟辛基;氟原子取代的芳基,比如五氟苯基等;氟原子取代的取代羰基,比如三氟乙酰基、五氟苯甲酰基等;氟原子取代的取代氧羰基,比如三氟甲氧羰基、五氟乙氧羰基、全氟丁氧羰基、全氟己基氧羰基、全氟辛基氧羰基;氟原子取代的取代硫代羧酸基,比如三氟甲基硫代羧酸基、五氟乙基硫代羧酸基、全氟丁基硫代羧酸基、全氟己基硫代羧酸基和全氟辛基硫代羧酸基;氟原子取代的氨基羰基,比如二(三氟甲基)氨基羰基和五氟苯基氨基羰基;氟原子取代的取代烷氧基,比如三氟甲氧基、五氟乙氧基、全氟丁氧基、全氟己基、全氟辛基等;氟原子取代的取代羰氧基,比如三氟乙酰基氧基和五氟苯甲酰基氧基;氟原子取代的取代巯基,比如三氟甲基硫基;氟原子取代的取代羰基硫基,比如三氟乙酰基硫基和五氟苯甲酰基硫基;氟原子取代的取代氨基,比如二(三氟甲基)氨基;以及,氟原子取代的取代磺酰基,比如五氟苯基磺酰基等。
当各自由R′和R″表示的取代基都包含芳基或一价杂环基时,在所述芳基或一价杂环基上的氢原子可以被如下的基团取代:可以被烷基取代的链烯基、可以被烷基取代的炔基、可以被烷基取代的甲酰基、可以被烷基取代的硫代甲酰基、可以被烷基取代的亚胺残基、可以被烷基取代的羟基、可以被烷基取代的巯基、可以被烷基取代的氨基、可以被卤素原子和烷基取代的磺酰基、可以被烷基取代的甲硅烷基、可以被烷基取代的硅烷醇基、磺酸基、膦酰基、氰基或硝基。这些中,优选可以被烷基取代的链烯基、可以被烷基取代的炔基、可以被烷基取代的甲酰基、可以被烷基取代的亚胺残基、可以被烷基取代的羟基、可以被烷基取代的巯基、可以被烷基取代的氨基、卤素原子、磺酸基、膦酰基、氰基和硝基。更优选可以被烷基取代的甲酰基、可以被烷基取代的亚胺残基、可以被烷基取代的羟基、可以被烷基取代的巯基、可以被烷基取代的氨基、卤素原子、磺酸基、膦酰基、氰基和硝基。还更优选烷氧基和烷基硫基。其具体实例包括含有C1-C12烷氧基取代基的基团,比如,C1-C12烷氧基苯基、C1-C12烷氧基苯基-(C1-C12-)烷基、C1-C12烷氧基苯基-(C2-C12)链烯基、C1-C12烷氧基苯基-(C2-C12)炔基、C1-C12烷氧基苯基氨基羰基、二(C1-C12烷氧基苯基)氨基羰基、C1-C12烷氧基苯基-(C1-C12)烷基氨基羰基、二(C1-C12烷氧基苯基-(C1-C12)烷基)氨基羰基、C1-C12烷氧基苯氧基、C1-C12烷氧基苯基-(C1-C12)烷氧基、C1-C12烷氧基苯基硫基、C1-C12烷氧基苯基-(C1-C12)烷基硫基、C1-C12烷氧基苯基氨基、二(C1-C12烷氧基苯基)氨基、C1-C12烷氧基苯基-(C1-C12)烷基氨基、二(C1-C12烷氧基苯基-(C1-C12)烷基)氨基、C1-C12烷氧基苯基-(C1-C12)烷基甲硅烷基等。C1-C12烷氧基的具体实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙基氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7-二甲基辛氧基和十二烷氧基。
当由R′和R″表示的取代基包含亚烷基链时,在亚烷基链中的任何-CH2-基团可以被含有二价杂原子比如氧、硫和氮的二价基团,含杂原子的二价基团,或通过将两个以上的基团结合而形成的二价基团取代。作为二价杂原子和含杂原子的二价基团,例举的有由式X-1至X-6表示的基团。
-O- -S-
X-1 X-2 X-3 X-4 X-5 X-6
此处,R″表示与上述给出的相同定义。
作为将2个以上的二价杂原子或含杂原子的二价基团结合而成的二价基团,例举的例如有由下式X-7至X-10表示的下列基团。
X-7 X-8 X-9 X-10
在由式X-1至X-10表示的基团中,优选由式X-1、X-2、X-3、X-5和X-6表示的基团,并且更优选由式X-1和X-2表示的基团。还更优选由式X-1表示的基团。具体地,例举的有甲氧基甲基氧基和2-甲氧基乙基氧基。
在式(2)中,k表示3以上的整数。
在式(2)中,E1表示氢原子、卤素原子或取代基。作为由E1表示的卤素原子,例举的有氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。作为由E1表示的卤素原子,从化学稳定性考虑,优选为氟原子。
作为由E1表示的取代基,例举的有烷基(优选C1-C12烷基)、烷氧基(优选C1-C12烷氧基)和烷基硫基(优选C1-C12烷基硫基)。它们的定义和实例与在Ar1的取代基中烷基、烷氧基和烷基硫基的定义和实例相同。
作为由E1表示的基团,优选氢原子、氟原子、烷基(优选C1-C12烷基)和烷氧基(优选C1-C12烷氧基)。更优选氢原子和烷基(优选C1-C12烷基),并且还更优选烷基(优选C1-C12烷基)。
在式(2)中,Ar2表示具有π-共轭环状化合物的二价残基的基团。作为由Ar2表示的并且具有π-共轭环状化合物的二价残基的基团,例举的有π-共轭环状化合物的二价残基以及具有含π-共轭环状化合物结构的有机配体的金属配位化合物的二价残基。
作为由Ar2表示的π-共轭环状化合物二价残基,其中由式(2)表示的侧链被氢原子或取代基取代的那种二价残基在由Ar1表示的π-共轭环状化合物的二价残基中的定义和实例中有定义和例举。
作为由Ar2表示的亚芳基,从合成的容易性考虑,优选式1A-1至1A-14中的亚苯基(式1A-1)、萘-二基(式1A-2)和芴-二基(式1A-13)。这些中,优选亚苯基(式1A-1)和萘-二基(式1A-2)。
当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED时,从提高器件性质比如电荷传输性质、荧光强度和发光效率考虑,作为由Ar2表示的亚芳基,优选式1A-1至1A-14中的亚苯基(式1A-1)、萘-二基(式1A-2)、二氢菲-二基(式1A-10)、芴-二基(式1A-13)和苯并芴-二基(式1A-14)。在这些中,优选亚苯基(式1A-1)、芴-二基(式1A-13)和萘-二基(式1A-2)。
作为由Ar2表示的π-共轭环状化合物的二价残基,例举的还有下列式3A-1至3A-4。
3A-1 3A-2 3A-3 3A-4
(其中,Ra表示与上面相同的意义。)
当将本发明的芳族接枝聚合物用于聚合物LED时,从提高器件性质比如电荷传输性质、荧光强度和发光效率考虑,作为由Ar2表示的含π-共轭体系的二价杂环化合物基,在式2A-1至2A-53和3A-1至3A-4中,优选吡啶-二基(式2A-1)、喹啉-二基(式2A-6)、异喹啉-二基(式2A-7)、喹喔啉-二基(式2A-8)、菲咯啉-二基(2A-18)、噻吩-二基(式2A-22)、咪唑-二基(式2A-24)、噁唑-二基(式2A-26)、噻唑-二基(2A-27)、含氮、硫和氧作为杂原子并且含有稠合苯环的5-元杂环基(式2A-30至2A-32、2A-34至2A-40、3A-1至3A-3),以及具有芴-类似骨架的含有硅、氮、氧和硫作为杂原子的杂环基(式2A-41至2A-44、2A-46至2A-47)以及由(式2A-48至2A-53)表示的具有稠环结构的杂环基
芳族接枝聚合物专利购买费用说明
Q:办理专利转让的流程及所需资料
A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。
1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2:按规定缴纳著录项目变更手续费。
3:同时提交相关证明文件原件。
4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q:专利转让变更,多久能出结果
A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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