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一种高折射率的光学玻璃

一种高折射率的光学玻璃

IPC分类号 : C03C4/00,C03C3/068,C03C1/00

申请号
CN201810846673.7
可选规格

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  • 专利类型:
  • 法律状态: 有权
  • 公开号: CN108558202B
  • 公开日: 2018-09-21
  • 主分类号: C03C4/00
  • 专利权人: 望江县天长光学科技有限公司

专利摘要

专利摘要

本发明公开了一种光学玻璃,其组成按重量百分比表示,包括:SiO2:5‑15%、B2O3:10‑30%、La2O3:18‑30%、Nb2O5:5‑15%、Gd2O3:4‑20%、Bi2O3:2‑8%、TiO21‑8%、ZrO2:3‑12%、Ta2O5:2‑10%、CaO:1‑10%、Sb2O3:0‑0.2%;其中所述Bi2O3为掺杂Zn2+的Bi2O3。本发明提出的该光学玻璃,通过在Bi2O3中掺杂Zn2+,避免了使用对熔炼装置侵蚀性强的ZnO,且同时保留了ZnO对于获得高质量的光学玻璃的贡献。

权利要求

1.一种高折射率的光学玻璃,其特征在于,其组成按重量百分比表示,包括:SiO2:5-15%、B2O3:10-30%、La3O2:18-30%、Nb2O5:5-15%、Gd2O3:4-20%、Bi2O3:2-8%、TiO2 1-8%、ZrO2:3-12%、Ta2O5:2-10%、CaO:1-10%、Sb2O3:0-0.2%;其中所述Bi2O3为掺杂Zn2+的Bi2O3

2.根据权利要求1所述高折射率的光学玻璃,其特征在于,还包括Y2O3:1-10%。

3.根据权利要求1或2所述高折射率的光学玻璃,其特征在于,以重量百分含量比计,0.3≤SiO2/B2O3≤1.2。

4.根据权利要求1-3任一项所述高折射率的光学玻璃,其特征在于,以重量百分含量比计,1.5≤La3O2/SiO2≤4。

5.根据权利要求1-4任一项所述高折射率的光学玻璃,其特征在于,以重量百分含量比计,0.4≤La3O2/(La3O2+Nb2O5+Gd2O3)≤0.6。

6.根据权利要求1-5任一项所述高折射率的光学玻璃,其特征在于,以重量百分含量比计,8%≤Bi2O3+TiO2+ZrO2≤20%。

7.根据权利要求1-6任一项所述高折射率的光学玻璃,其特征在于,所述Bi2O3中Zn2+的掺杂含量为5-10wt%。

8.根据权利要求7所述高折射率的光学玻璃,其特征在于,制备所述Bi2O3的方法包括:将硝酸铋溶于乙二醇中,加入锌盐混匀,再送入微波反应器中进行微波加热处理,采用功率为300-600W的微波,分5-8次进行微波加热,每次加热2-6min,冷却,过滤后用水和无水乙醇分别洗涤,干燥后在500-600℃下焙烧1-2h,得到掺杂Zn2+的Bi2O3

9.根据权利要求1-8任一项所述高折射率的光学玻璃,其特征在于,所述光学玻璃的密度低于3.50g/cm3,玻璃化转变温度为600℃以下。

说明书

技术领域

本发明涉及光学材料的技术领域,尤其涉及一种高折射率的光学玻璃。

背景技术

光学玻璃是用于制造光学仪器或机械系统中的透镜、棱镜、反射镜和窗口等的玻璃材料。光学玻璃透光性能好、折光率高,被广泛应用于制造眼镜片、照相机、望远镜、显微镜和透镜等光学仪器。随着科技的进步,数码产品更新换代,对光学玻璃的需求量也越来越大,并且对光学玻璃的性能也提出了更高的要求。

中国专利申请CN1772671A公开了一种折射率在1.65-1.74,阿贝数为36-45的光学玻璃。其组分中含有8-30重量%的ZnO和5-26重量%的BaO。由于ZnO和BaO的含量高,在玻璃原料的熔解过程中,对熔炼装置的侵蚀性强,难于熔炼出内在质量优良的玻璃,同时BaO的引入影响玻璃的密度。

中国专利申请CN101229955A公开了一种折射率在1.69-1.74,阿贝数在40-45范围内的光学玻璃,其组成中含有26-40重量%的ZnO。由于ZnO含量高,在玻璃原料的熔解过程中,对熔炼装置的侵蚀性强,难于熔炼出内在质量优良的玻璃。

中国专利申请CN102241479A公开了一种折射率在1.75-1.95,阿贝数在30-40范围内的光学玻璃,其组成中含有5-20重量%的ZnO。由于ZnO含量高,在玻璃原料的熔解过程中,对熔炼装置的侵蚀性强,难于熔炼出内在质量优良的玻璃。

由上可知,过多的ZnO会使玻璃耐失透性和化学稳定性变差。但是ZnO是形成低熔点光学玻璃的重要组分,摒弃使用ZnO对于获得高质量的光学玻璃亦是一种损失。

发明内容

基于背景技术中存在的问题,本发明提出了一种高折射率的光学玻璃,通过在Bi2O3中掺杂Zn2+,避免了使用对熔炼装置侵蚀性强的ZnO,且同时保留了ZnO对于获得高质量的光学玻璃的贡献。

本发明提出的一种高折射率的光学玻璃,其组成按重量百分比表示,包括:SiO2:5-15%、B2O3:10-30%、La3O2:18-30%、Nb2O5:5-15%、Gd2O3:4-20%、Bi2O3:2-8%、TiO2 1-8%、ZrO2:3-12%、Ta2O5:2-10%、CaO:1-10%、Sb2O3:0-0.2%;其中所述Bi2O3为掺杂Zn2+的Bi2O3。

优选地,所述光学玻璃还包括Y2O3:1-10%。

优选地,以重量百分含量比计,0.3≤SiO2/B2O3≤1.2。

优选地,以重量百分含量比计,1.5≤La3O2/SiO2≤4。

优选地,以重量百分含量比计,0.4≤La3O2/(La3O2+Nb2O5+Gd2O3)≤0.6。

优选地,以重量百分含量比计,8%≤Bi2O3+TiO2+ZrO2≤20%。

优选地,所述Bi2O3中Zn2+的掺杂含量为5-10wt%。

优选地,制备所述Bi2O3的方法包括:将硝酸铋溶于乙二醇中,加入锌盐混匀,再送入微波反应器中进行微波加热处理,采用功率为300-600W的微波,分5-8次进行微波加热,每次加热2-6min,冷却,过滤后用水和无水乙醇分别洗涤,干燥后在500-600℃下焙烧1-2h,得到掺杂Zn2+的Bi2O3。

优选地,所述光学玻璃的密度低于3.50g/cm3,玻璃化转变温度为600℃以下。

本发明的有益效果在于,本发明不含有对熔炼装置侵蚀性强的ZnO,而通过在Bi2O3中掺杂Zn2+,减轻玻璃生产过程中对熔炼装置的侵蚀作用的同时,又能减低光学玻璃的熔点,并且采用Bi2O3能够提高玻璃的稳定性,高折射率高分散化,降低玻璃化转移点(Tg),因此是实现本发明目的所不可缺少的成分;采用适量的Ta2O5、Gd2O3、Y2O3,使得本发明的光学玻璃具有较低的密度和优异的耐失透性能;控制配方中的SiO2/B2O3的比例,增大了玻璃的成型粘度。最终本发明通过优化各组分的配比,提高了光学玻璃的透过率和产品质量,减轻熔炼过程对熔炼装置的侵蚀,降低光学玻璃的制造成本,可得到具有优异的高折射低色散光学玻璃。

具体实施方式

下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。

在本发明的光学玻璃中,由下面所述的原因选择上述含量的每种组分。如下所述中,各组分的含量是以重量百分比(wt%)来表示的。

SiO2是玻璃网络生成体,是光学玻璃的骨架,具有提升玻璃化学稳定性、维持玻璃抗析晶性能的作用,因此控制SiO2的重量百分含量为5%以上,过低的SiO2含量降低玻璃中的桥氧含量,玻璃的析晶上限温度超过1100℃,同时玻璃的光透过性能恶化,但重量百分含量超过15%,则玻璃变得很难熔,且无法获得本发明所需要的折射率,同时会降低Nb2O5在玻璃中的熔融性,因此SiO2重量百分含量优选在5-15%的范围内。

B2O3是玻璃网络生成体,尤其是在高折射低色散的镧系玻璃中,B2O3是得到析晶稳定玻璃的必要成分。当B2O3含量低于10%时,玻璃的析晶稳定性不够理想;但当B2O3含量高于30%时,玻璃的化学稳定性会降低。因此,B2O3含量限定在10-30%。

通过调节SiO2/B2O3的比值,可以起到调节玻璃粘度的作用。玻璃的粘度是制定生产工艺的重要依据,玻璃的澄清温度、成型温度、热处理温度的制定都取决于玻璃的粘度。因此,合适的玻璃粘度能够有效地降低玻璃的生产难度。当SiO2/B2O3的比值在0.3-1.2范围内时,玻璃具有合适的粘度。

La3O2是获得本发明所需高折射低色散特性的必须组分,如果该组分含量不足18%,则光学常数难以达到设计要求;而当其含量大于30%时,玻璃的耐失透性能会出现明显恶化。因此,本发明的La3O2的含量为18-30%。

Nb2O5具有提高光学玻璃的折射率、改善化学稳定性和析晶性能的作用,是本发明的光学玻璃的必需成分。在本发明中,当其重量百分含量小于5%时,达不到本发明预期的光学性能,但其重量百分含量超过15%时,玻璃的析晶性能会逐渐变差,且达不到本发明预期的光学性能。其重量百分含量优选控制在:5-15%范围内。

Gd2O3对于增加折射率降低色散有帮助,当Gd2O3含量少于4%时,上述效果不明显;但是其含量高于20%时,玻璃的耐失透性能及化学稳定性变差。因此,本发明中,Gd2O3的含量为4-20%。

本发明高折射低色散作用的组分还引入Y2O3,以改善玻璃的熔融性、耐失透性,同时还可以降低玻璃析晶上限温度,若其含量小于1%,则效果不明显;但若其含量超过10%,则玻璃的稳定性、耐失透性降低。因此,Y2O3含量范围为1-10%。

La3O2、Nb2O5、Gd2O3都可以起到增加折射率降低色散的作用,而当仅仅使La3O2、Nb2O5、Gd2O3在上述范围内时,玻璃的耐失透性能并不稳定。因此,本发明的光学玻璃使La3O2与La3O2、Nb2O5、Gd2O3总含量的比值为0.4-0.6的范围,脱离上述范围时玻璃的热稳定性恶化、耐失透性能降低。

Bi2O3能够提高玻璃的稳定性,高折射率高分散化,降低玻璃化转移点(Tg),因此是实现本发明目的所不可缺少的成分;如果含有过量的Bi2O3,就容易破坏玻璃的稳定性,而如果过少的话就难以满足本发明的目的。因此,Bi2O3的含量优选2-8%。

TiO2是对提高玻璃折射率、赋予高分散、降低液相温度有效的任意成分,但是过量的话反而容易增加玻璃的失透性。因此,优选8%以下。

ZrO2具有改善光学玻璃的光学常数和提高耐失透性及化学稳定性的作用,还可以起到提高折射率和色散的作用。在本发明中为必要添加组分,其重量百分含量不足3%时,效果不明显,其重量百分含量大于12%时,降低玻璃的熔融性能,且玻璃的析晶性能会变差。所以,ZrO2的重量百分含量控制在3-12%之间。

CaO具有调整玻璃折射率和阿贝数,提高玻璃的化学稳定性、热稳定性和降低玻璃密度的作用,并具有助熔和提高玻璃相对研磨硬度值的作用。其含量高于10%时,玻璃的失透倾向增大,低于1%时达不到助熔的效果。因此,其重量百分含量控制在1-10%之间。

Sb2O3可作为除泡剂任意添加,但其重量百分含量在1%以内就足够了,且Sb2O3的含量若超过0.2%,玻璃的着色度将增大,透过性能变差。因此Sb2O3组分含量控制在0-0.2%。

实施例

本发明的光学玻璃可以按照以下的方式制作:均匀混合上述原料,使各成分在规定的含量范围内,将混合物投入到铂坩埚中,根据玻璃组成的熔融难易度,在1250-1500℃的温度范围内熔融2-5h,并搅拌均质化,然后降低至适当的温度,最后浇铸至模具中,缓慢冷却而成。

表1-2中显示的光学玻璃(实施例1-18)是通过按照表1-2所示各个实施例的比值称重得到光学玻璃。

本发明实施例1的组成、折射率(nd)、阿贝数(vd)、玻璃转变温度(Tg)的结果一起在表1-2中表示,折射率nd、阿贝数υd:按照GB/T7962.1-2010标准的测试方法进行测定;玻璃化转变温度(Tg)采用美国PE公司的TMA测试仪在室温下进行测试;密度(ρ)按照GB/T7962.20-2010规定的方法进行测量。在这些表中,各个组分的组成是用重量%表示的。

表1

表2

本发明为低成本且化学稳定性优异的高折射低色散性的光学玻璃,折射率为1.815-1.851,阿贝数为42.6-49.8,以及所述玻璃形成的光学元件,能够满足现代新型光电产品的需要。

以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

一种高折射率的光学玻璃专利购买费用说明

专利买卖交易资料

Q:办理专利转让的流程及所需资料

A:专利权人变更需要办理著录项目变更手续,有代理机构的,变更手续应当由代理机构办理。

1:专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2:按规定缴纳著录项目变更手续费。

3:同时提交相关证明文件原件。

4:专利权转移的,变更后的专利权人委托新专利代理机构的,应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A:(1)直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,(2)通过代办处缴纳,(3)通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q:专利转让变更,多久能出结果

A:著录项目变更请求书递交后,一般1-2个月左右就会收到通知,国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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