专利摘要

专利摘要

本发明公开了一种采用四元离子液体微乳液制备纳米Ni‑Fe合金的方法，该方法以甲苯为油相、TX‑100为表面活性剂、1‑丁基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸盐为助表面活性剂、溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液为水相，制备成具有较高导电性的四元离子液体微乳液，然后以该微乳液为电解液，采用电沉积法制备成纳米Ni‑Fe合金。本发明通过在微乳液中添加1‑丁基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸盐，提高了微乳液的导电性能，从而提高了电沉积效率；另外，1‑丁基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸盐作为助表面活性剂参与微胶束的形成，作为软模板剂防止纳米粒子团聚，可以有效控制微反应器的大小，进而控制Ni‑Fe合金的尺寸，有效提高催化比表面积，提高其作为水分解阳极催化剂的催化性能。

权利要求

1.一种采用四元离子液体微乳液制备纳米Ni-Fe合金的方法，其特征在于它由下述步骤组成：

（1）制备四元离子液体微乳液

将下述质量百分比组成的原料混合均匀后，加入硫酸控制体系的pH值为3～4，得到四元离子液体微乳液；

甲苯25%～45%

乳化剂TX-10025%～45%

1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐 8%～15%

溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液 5%～16%

上述溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4的浓度0.01～0.1mol/L、FeSO4的浓度0.01～0.1mol/L，且NiSO4和FeSO4的摩尔比为2:8～8:2；

（2）电沉积制备纳米Ni-Fe合金

将金属基材作为工作电极、两个铂电极分别作为对电极和参比电极，放入步骤（1）制备的四元离子液体微乳液中，控制沉积电势为-1.5V～-0.6V、沉积时间为100s～1000s，在金属基材上沉积纳米Ni-Fe合金。

2.根据权利要求1所述的采用四元离子液体微乳液制备纳米Ni-Fe合金的方法，其特征在于：将下述质量百分比组成的原料混合均匀后，加入硫酸控制体系的pH值为3，得到四元离子液体微乳液；

甲苯39%

乳化剂TX-10039%

1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐 10%

溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液 12%。

3.根据权利要求1或2所述的采用四元离子液体微乳液制备纳米Ni-Fe合金的方法，其特征在于：所述的溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4的浓度0.06～0.08mol/L，FeSO4的浓度0.06～0.08mol/L，且NiSO4和FeSO4的摩尔比为4:6～6:4。

4.根据权利要求1或2所述的采用四元离子液体微乳液制备纳米Ni-Fe合金的方法，其特征在于：所述的溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4和FeSO4的浓度均为0.075mol/L。

说明书

技术领域

本发明涉及一种在四元离子液体微乳液体系中电沉积制备纳米Ni-Fe合金的方法。

背景技术

金属纳米粒子因其独特的物理、化学特性，广泛应用于催化、生物标记、光学、光电学等领域。纳米粒子的形状、组成、尺寸大小都是影响它们性质以及应用潜力的关键因素。所以，特定尺寸以及形状的纳米粒子的合成一直备受人们关注。

目前制备均匀、分散的细小纳米单金属粒子、合金的方法有很多，微乳液法是常用方法之一。微乳液是两种互不相溶的液体在表面活性剂分子界面膜的作用下生成热力学稳定、各向同性、透明的分散液体。按照油水比例，微乳液可以分为油包水(W/O)、双连续型和水包油(O/W)型。而油包水(W/O)型微乳液在连续的油介质中，通过表面活性剂的作用，可以提供稳定的尺寸为十几个纳米大小的水相环境(微反应器)，成为纳米粒子合成的主要方法之一。但一般的微乳液体系的导电性极差，很难用于电化学研究。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种在四元离子液体微乳液体系中电沉积制备尺寸可控的纳米Ni-Fe合金的方法。

解决上述技术问题所采用的技术方案由下述步骤组成：

1、制备四元离子液体微乳液

将下述质量百分比组成的原料超声混合均匀后，加入硫酸控制体系的pH值为2～5，得到四元离子液体微乳液；

上述溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4的浓度0.01～0.1mol/L、FeSO4的浓度0.01～0.1mol/L，且NiSO4和FeSO4的摩尔比为2:8～8:2；

2、电沉积制备纳米Ni-Fe合金

将金属基材作为工作电极、两个铂电极分别作为对电极和参比电极，放入步骤1制备的四元离子液体微乳液中，控制沉积电势为-1.5V～-0.6V、沉积时间为100s～1000s，在金属基材上沉积纳米Ni-Fe合金。

本发明优选将下述质量百分比组成的原料混合均匀后，加入硫酸控制体系的pH值为3～4，得到四元离子液体微乳液：

本发明最佳选择将下述质量百分比组成的原料混合均匀，加入硫酸控制体系的pH值为3，得到四元离子液体微乳液：

上述溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中优选NiSO4的浓度0.06～0.08mol/L，FeSO4的浓度0.06～0.08mol/L，且NiSO4和FeSO4的摩尔比为4:6～6:4。

上述溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中最佳选择NiSO4和FeSO4的浓度均为0.075mol/L。

本发明以甲苯为油相、乳化剂TX-100为表面活性剂、离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐为助表面活性剂、溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液为水相，在超声波作用下分散均匀，形成透明、均匀稳定的具有较高导电性的四元离子液体微乳液。在连续的油介质中，通过表面活性剂的作用，可以提供稳定的尺寸为十几个纳米大小的水相环境(微反应器)，在电沉积的条件下，微囊泡破乳，在体系中被还原得到不同尺寸和不同Ni-Fe比例的纳米Ni-Fe合金。

本发明通过在微乳液体系中添加离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，提高了微乳液的导电性能，从而提高了电沉积效率；另外，离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐作为助表面活性剂参与微胶束的形成，作为软模板剂防止纳米粒子的团聚。因此，本发明通过控制离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的浓度，可以有效的控制微反应器的大小，进而控制所得Ni-Fe合金的尺寸，有效提高催化比表面积，提高了其作为水分解的阳极催化剂的催化性能。

附图说明

图1是实施例1制备的纳米Ni-Fe合金中的Ni的XPS图。

图2是实施例1制备的纳米Ni-Fe合金中的Fe的XPS图。

图3是实施例1制备的纳米Ni-Fe合金的扫描电镜照片。

图4是实施例2制备的纳米Ni-Fe合金的扫描电镜照片。

图5是实施例3制备的纳米Ni-Fe合金的扫描电镜照片。

图6是实施例4制备的纳米Ni-Fe合金的扫描电镜照片。

图7是实施例5制备的纳米Ni-Fe合金的扫描电镜照片。

图8是实施例1制备的纳米Ni-Fe合金作为阳极催化剂催化水分解的效果图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。

实施例1

1、制备四元离子液体微乳液

将下述质量百分比组成的原料超声混合均匀后，加入硫酸控制体系的pH值为3，得到四元离子液体微乳液：

上述溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4和FeSO4的浓度均为0.075mol/L，即水相中NiSO4和FeSO4的摩尔比为5:5。

2、电沉积纳米Ni-Fe合金

将铜片打磨后依次用稀硫酸、乙醇、二次蒸馏水超声清洗5分钟。将清洗后的铜片作为工作电极、两个铂电极分别作为对电极和参比电极，放入步骤1制备的四元离子液体微乳液中，控制沉积电势为-1.5V,沉积时间为300s，即可在铜片上沉积一层纳米Ni-Fe合金。由图1～2可见，所得产物为纳米Ni-Fe合金，由图3可见，所得Ni-Fe合金颗粒分布均匀，粒径为10nm。

实施例2

本实施例中，将下述质量百分比组成的原料超声混合均匀后，加入硫酸控制体系的pH值为3，得到四元离子液体微乳液：

上述溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4和FeSO4的浓度均为0.075mol/L，即水相中NiSO4和FeSO4的摩尔比为5:5。

其他步骤与实施例1相同，在铜片上沉积一层纳米Ni-Fe合金，纳米Ni-Fe合金的粒径为50nm(见图4)。

实施例3

本实施例中，将下述质量百分比组成的原料超声混合均匀后，加入硫酸控制体系的pH值为3，得到四元离子液体微乳液：

上述溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4和FeSO4的浓度均为0.075mol/L，即水相中NiSO4和FeSO4的摩尔比为5:5。

其他步骤与实施例1相同，在铜片上沉积一层纳米Ni-Fe合金，纳米Ni-Fe合金的粒径为20nm(见图5)。

实施例4

本实施例中，将下述质量百分比组成的原料超声混合均匀后，加入硫酸控制体系的pH值为3，得到四元离子液体微乳液：

上述溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4和FeSO4的浓度均为0.075mol/L，即水相中NiSO4和FeSO4的摩尔比为5:5。

其他步骤与实施例1相同，在铜片上沉积一层纳米Ni-Fe合金，纳米Ni-Fe合金的粒径为35nm(见图6)。

实施例5

本实施例中，将下述质量百分比组成的原料超声混合均匀后，加入硫酸控制体系的pH值为3，得到四元离子液体微乳液：

上述溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4和FeSO4的浓度均为0.075mol/L，即水相中NiSO4和FeSO4的摩尔比为5:5。

其他步骤与实施例1相同，在铜片上沉积一层纳米Ni-Fe合金，纳米Ni-Fe合金的粒径为25nm(见图7)。

实施例6

本实施例中，溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4和FeSO4的浓度分别为0.025mol/L、0.1mol/L，即水相中NiSO4和FeSO4的摩尔比为2:8，其他步骤与实施例1相同，在铜片上沉积Ni-Fe纳米合金镀层。

实施例7

本实施例中，溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4和FeSO4的浓度分别为0.04mol/L、0.06mol/L，即水相中NiSO4和FeSO4的摩尔比为4:6，其他步骤与实施例1相同，在铜片上沉积一层纳米Ni-Fe合金。

实施例8

本实施例中，溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4和FeSO4的浓度分别为0.06mol/L、0.04mol/L，即水相中NiSO4和FeSO4的摩尔比为6:4，其他步骤与实施例1相同，在铜片上沉积一层纳米Ni-Fe合金。

实施例9

本实施例中，溶解有NiSO4和FeSO4的水溶液中NiSO4和FeSO4的浓度分别为0.1mol/L、0.025mol/L，即水相中NiSO4和FeSO4的摩尔比为8:2，其他步骤与实施例1相同，在铜片上沉积一层纳米Ni-Fe合金。

发明人采用能量色散X射线光谱仪对实施例1及实施例6～9中不同NiSO4和FeSO4摩尔比沉积的纳米Ni-Fe合金进行表征，结果见表1。

表1 水相中Ni-Fe比例对合金中Ni-Fe比例的影响

由表1可见，沉积的纳米Ni-Fe合金中Ni-Fe比例与水相中Ni-Fe比例基本一致，说明本发明方法可以通过控制水相中Ni-Fe比例，实现纳米Ni-Fe合金中Ni-Fe比例的精确控制。

为了证明本发明的有益效果，发明人采用实施例1中沉积纳米Ni-Fe合金的铜片作为工作电极，铂片和饱和Ag/AgCl电极分别作为对电极以及参比电极，通过采用LSV法以10mV s-1的扫描速度在1mol/L的KOH水溶液里检测其对水分解的催化性能，所有的检测试验都在室温下进行，测得电势按ERHE＝EAg/AgCl+0.197V+0.059pH进行校正，最后测得结果都是相对于标准氢电极电势。测试结果见图8。由图可见，采用本发明方法制备的纳米Ni-Fe合金作为水分解的阳极催化剂，其催化过电势很小，具有很好的催化性能。

采用四元离子液体微乳液制备纳米Ni-Fe合金的方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。