专利摘要

专利摘要

本发明的课题在于，对于在电子设备中作为树脂组合物的填料使用的硫酸钡而言，将硫化钡作为原料所合成的沉降性硫酸钡由于含有硫成分作为杂质，因此在用于电子设备中所用的油墨、膜和片等的树脂组合物时，由于从硫酸钡挥发的硫化氢成分而使电子部件的电极等金属部分劣化、腐蚀，有可能损害电子设备的功能、耐久性和可靠性。一种硫酸钡复合颗粒，在硫酸钡的颗粒表面附着有锌化合物，该硫酸钡复合颗粒的平均粒径为0.01μm～10μm。

权利要求

1.一种硫酸钡复合颗粒，其中，在硫酸钡的颗粒表面附着有锌化合物，该硫酸钡复合颗粒的平均粒径为0.01μm～10μm。

2.如权利要求1所述的硫酸钡复合颗粒，其通过具有下述工序(1)的制造方法得到，该工序(1)为：向硫酸钡的浆料中添加水溶性的锌盐，从而使锌化合物在硫酸钡的表面沉积。

3.如权利要求2所述的硫酸钡复合颗粒，其中，使锌化合物在硫酸钡的表面沉积的工序(1)在pH6.0～12.0的范围进行沉积。

4.如权利要求1～3中任一项所述的硫酸钡复合颗粒，其特征在于，硫酸钡是将硫化钡作为原料而得到的。

5.如权利要求1～4中任一项所述的硫酸钡复合颗粒，其特征在于，锌化合物的沉积量相对于硫酸钡复合颗粒以ZnO换算为0.05质量％～1.0质量％。

6.如权利要求1～5中任一项所述的硫酸钡复合颗粒，其特征在于，对胺、硅酮、醇中的一种以上进行处理。

7.一种权利要求1～6中任一项所述的硫酸钡复合颗粒的制造方法，其特征在于，该制造方法具有工序(1)，该工序(1)中，向硫酸钡的浆料中添加水溶性的锌盐，从而使锌化合物在硫酸钡的表面沉积。

8.如权利要求7所述的硫酸钡复合颗粒的制造方法，其中，使锌化合物在硫酸钡的表面沉积的工序(1)在pH6.0～12.0的范围进行沉积。

9.一种树脂组合物，其特征在于，其含有权利要求1～6所述的硫酸钡复合颗粒。

10.如权利要求9所述的树脂组合物，其特征在于，树脂为聚酯。

11.如权利要求9所述的树脂组合物，其特征在于，树脂为环氧树脂。

12.一种抗蚀油墨，其含有权利要求1～6中任一项所述的复合颗粒。

13.一种反射膜，其特征在于，其是将含有权利要求1～6中任一项所述的复合颗粒的树脂组合物以膜状成型而得到的。

说明书

技术领域

本发明涉及硫酸钡复合颗粒、其制造方法及混配有该硫酸钡复合颗粒的树脂组合物。

背景技术

硫酸钡作为通用填料而被用于各种领域中。其中，特别被广泛用于电子设备中所用的油墨、膜和片等的树脂组合物中。

对于在电子设备中作为填料使用的硫酸钡而言，广泛使用了化学合成的沉降性硫酸钡，但作为特别适合于大量生产的制法，一般来说为将对重晶石进行还原焙烧而得到的硫化钡作为原料所合成的沉降性硫酸钡。将该硫化钡作为原料所合成的硫酸钡由于分散性优异，因而不仅特别适合用于涂料，还特别适合用于要求高分散性的油墨、膜和片等的树脂组合物。但是，存在以下问题：在将硫化钡作为原料所合成的硫酸钡中含有作为杂质的硫成分，即使在混配于油墨或树脂组合物中的状态下，硫化物根据条件也会挥发，使电子设备的电极等金属部分劣化、腐蚀，有可能损害电子设备的功能、耐久性和可靠性。

专利文献1中记载了一种含有氧化锌和其它无机化合物的除臭片，但并未对电子设备中使用的电极等金属部分的劣化或腐蚀进行充分研究。

另外，在专利文献1的实施例中记载了：包含40％氧化锌的除臭片的硫化氢除去率大约为90％左右，并不充分(比较例2、4)。氧化锌是具有催化活性的化合物，在作为本发明人的主要研究对象的聚酯等树脂中，若大量混配氧化锌则有可能使树脂劣化，作为混配量，需要控制为1％以下。

在专利文献2中记载了以下内容：利用丙烯酸系的粘结剂将微细的氧化锌制成悬浮液，涂布于聚酯纤维表面，除去环境的硫化物成分，但其目的也是除臭，与专利文献1同样地未对电子部件中使用的银电极的腐蚀进行充分研究。另外，涂布至纤维的氧化锌的量也多为1.5质量份，与专利文献1同样地有可能使树脂劣化。

另外，在专利文献2的实施例中，将微细的氧化锌作为除臭成分而混配于涂料中并涂布至纤维表面，但在适合于电子设备用途的树脂中，通常需要不提供如涂料那样强的剪切而能够分散的硫酸钡，作为原料要求高分散性。即使直接混配专利文献2中记载的微细的氧化锌，也会发生微细的氧化锌凝集而堵塞工序中使用的过滤器等不良情况。

另外，在专利文献3中记载了一种被氧化锌被覆的片状硫酸钡。该文献中仅记载了混配于化妆品中，并未含有被氧化锌被覆的片状硫酸钡的树脂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平06-099022号公报

专利文献2：日本特开平08-231897号公报

专利文献3：日本特开平10-8028号公报

发明内容

发明要解决的课题

鉴于上述内容，本发明的目的在于提供一种硫酸钡复合颗粒，在使将分散性优异的硫化钡作为原料所合成的硫酸钡用作电子设备中所用的树脂组合物的填料时，可维持高分散性，同时不会使由银或铜等构成的电极等金属部分因从硫酸钡和混配了硫酸钡的树脂组合物中挥发的硫化物成分而劣化、腐蚀；进一步提供混配有该硫酸钡复合颗粒的树脂组合物。

用于解决课题的方案

于是，本发明人进行了深入研究，完成了表面附着有锌化合物的硫酸钡复合颗粒、其制造方法、以及含有该硫酸钡复合颗粒的树脂组合物。

发明的效果

本发明的硫酸钡复合颗粒在作为电子设备中所用的抗蚀油墨、膜、片等的树脂组合物的填料使用时，可防止银或铜等金属制电极因从硫酸钡挥发的硫化物成分而导致的劣化、腐蚀，具有提高电子设备的功能、耐久性和可靠性的效果。

附图说明

图1是用透射型电子显微镜拍摄实施例4中得到的硫酸钡复合颗粒的表面的照片。

图2是用透射型电子显微镜拍摄实施例4中得到的硫酸钡复合颗粒的表面并通过波长色散型X射线分析对Ba元素进行了绘图的照片。

图3是用透射型电子显微镜拍摄实施例4中得到的硫酸钡复合颗粒的表面并通过波长色散型X射线分析对Zn元素进行了绘图的照片。

图4是用透射型电子显微镜拍摄实施例4中得到的硫酸钡复合颗粒的表面并通过波长色散型X射线分析对Ba元素和Zn元素进行了绘图的照片。

具体实施方式

下面详细说明本发明。

本发明的硫酸钡复合颗粒是在硫酸钡的表面附着有锌化合物的复合颗粒，另外，也可以是含有该复合颗粒的树脂组合物。

以氧化锌为成分的化合物可除去硫化氢臭是公知的，但对于电子设备的金属电极的劣化、腐蚀并未进行充分研究。另外，对于电子设备中使用的油墨或膜中所用的颜料，要求具有高分散性，因此在将微细的氧化锌混合于硫酸钡中时，微细的原料发生凝集，因此分散性变差，有可能发生工序的过滤器堵塞等不良情况。本发明的目的在于：通过使锌化合物在硫酸钡表面沉积，从而维持高分散性，同时防止由作为母体的硫酸钡产生的硫化物成分使金属电极劣化、腐蚀。

本发明的硫酸钡复合颗粒的平均粒径为0.01μm～10μm。若小于0.01μm，则粉体的凝集增强，分散性显著变差，因此无法用于树脂用途。另外若超过10μm，则树脂表面的平滑性受损等等，丧失了在树脂组合物中作为填料使用的优点，因此无法使用。上述平均粒径更优选为0.1μm以上且小于3μm。通过为0.1μm～3μm，分散性进一步提高，树脂表面的平滑性进一步提高，从这方面出发是更优选的。上述平均粒径更优选为2.9μm以下。

需要说明的是，上述硫酸钡复合颗粒的粒径的测定使用日机装株式会社制造的Microtrac MT-3300EXII进行测定。使用0.025％六偏磷酸钠水溶液作为溶剂，在分散条件为内部超声波、40W、10分钟的条件下进行。

作为本发明的硫酸钡复合颗粒的母体使用的硫酸钡颗粒优选比表面积为0.5m²/g～20m²/g、更优选为2m²/g～10m²/g。通过为该范围内，分散性良好，可以得到作为树脂组合物用的填料合适的物性，从这方面出发是优选的。

对作为本发明的硫酸钡复合颗粒的母体使用的硫酸钡颗粒没有特别限定，优选应用于其原料中使用了硫化钡的硫酸钡颗粒。对原料中使用了硫化钡的硫酸钡颗粒没有特别限定，可以通过硫化钡与硫酸钠、硫酸铵等可溶性硫酸盐或与硫酸的反应而得到。作为母体使用的硫酸钡的粒径为0.01μm～10μm。另外，也可以使用市售的硫酸钡颗粒。即，本发明的硫酸钡复合颗粒可以是在表面未沉积有锌化合物的市售的硫酸钡颗粒的表面沉积了锌化合物而成的物质。作为市售的硫酸钡颗粒，例如可以举出堺化学工业株式会社制造的“BARIACE B-54”(平均粒径0.7μm、比表面积4.9m²/g)、“BARIACE B-55”(平均粒径0.6μm、比表面积5.4m²/g)等。需要说明的是，作为母体使用的硫酸钡的粒径通过与上述硫酸钡复合颗粒的粒径同样的方法进行测定。

对上述作为母体使用的硫酸钡颗粒的颗粒形状没有特别限定，优选为球状、片状等形状。

得到上述作为母体使用的硫酸钡的反应能够以连续式进行，也能够以分批式进行。在任一方式的情况下，均将硫化钡与硫酸钠、硫酸铵等可溶性硫酸盐或硫酸供给至具备搅拌机的反应容器中进行反应。

本发明的硫酸钡复合颗粒在表面附着有锌化合物。上述锌化合物优选为通过在包含硫酸钡的浆料中加入锌盐的水溶液而使锌化合物沉积于硫酸钡表面的物质。

对通过添加水溶性的锌盐进行沉积而生成的锌化合物没有特别限定，可以举出氧化锌、氢氧化锌、碳酸锌。也可以是这些2种以上的化合物混杂而成的状态的物质。

使锌化合物附着于硫酸钡的颗粒表面的方法优选如下方法：向包含硫酸钡的浆料中加入锌盐的水溶液，将浆料的pH调整为6.0～12.0，从而使锌化合物在硫酸钡的颗粒表面沉积。这样的上述硫酸钡复合颗粒的制造方法也是本发明之一。

在仅加入锌盐的水溶液时pH不在6.0～12.0的范围的情况下，可以加入酸性或碱性的溶液进行调整。另外，在仅加入锌盐的水溶液时即使pH在6.0～12.0的范围内，为了使锌化合物的沉积最佳，也可以加入酸性或碱性的化合物来调整pH。酸性或碱性的溶液的添加可以在向硫酸钡的浆料中添加锌盐的水溶液之前，也可以在其后。或者，还可以为将锌盐的水溶液和酸性或碱性的溶液同时添加到硫酸钡的浆料中的方法。需要说明的是，对上述锌盐的水溶液没有特别限定，例如可以举出硫酸锌、硝酸锌、氯化锌、乙酸锌等的水溶液、或含有羟基络合物的锌酸阴离子及氨络物的锌酸阴离子的水溶液。

需要说明的是，上述浆料的pH优选为在使其反应的工序中为该pH条件内的pH。在进行反应的情况下，pH随着反应而变化，但不需要在反应的全部工序中为上述pH范围内，只要以一定时间在上述范围内，从而在上述pH的范围内进行反应即可。

对添加锌盐前的浆料的pH没有特别限定，优选为6以上、更优选为8以上。通过使用浆料的pH在上述范围的浆料，可防止从硫酸钡挥发的硫化物成分使电子设备的由银或铜等构成的电极等金属部分劣化、腐蚀，从这方面出发是优选的。

对添加锌盐时的浆料的pH没有特别限定，优选在整个添加中为6以上，更优选在整个添加中为8以上。通过添加锌盐，pH发生变动，但可以与锌盐同时添加酸或碱的溶液以达到上述pH。

添加锌盐后的浆料的pH优选为6～12、更优选为8～11。需要说明的是，添加锌盐后pH在上述范围外的情况下，可以通过添加酸性或碱性的溶液来调整pH。锌为两性元素，在pH为6以下和12以上的条件下溶解度变大，因而通过调整为上述pH范围，可以使锌化合物有效地沉积，从这方面出发是优选的。

对硫酸钡的浆料浓度没有特别限定，若浆料浓度过浓，则浆料的粘度升高，所添加的锌盐溶液有可能无法迅速扩散，因而不优选。另外，若浆料浓度过低，则工业生产时的效率变差，从这方面出发不优选。作为硫酸钡的浆料浓度，优选为10g/L～400g/L、更优选为100g/L～200g/L。另外，关于所添加的锌化合物的浓度，只要该锌化合物完全溶于水中即可，对浓度没有特别限定，通常优选为50g/L～1000g/L、更优选为100g/L～500g/L。

对上述酸性的溶液没有特别限定，可以举出例如硫酸、硝酸、盐酸、乙酸等的水溶液。对碱性的溶液没有特别限定，可以举出例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水的水溶液。硫酸钡的原料为硫化钡和硫酸盐或硫酸，因而不需要的盐类不会增加，从这方面出发优选硫酸锌作为锌化合物。另外，在选择硫酸锌作为锌化合物时，在工业用途中广泛使用、且容易比较低成本地获得，从这方面出发，优选使用氢氧化钠调整pH。

上述反应后，将所得到的浆料过滤、水洗、干燥。之后，根据需要用粉碎机粉碎，可以得到表面附着有锌化合物的硫酸钡复合颗粒。

关于上述硫酸钡复合颗粒中含有的锌化合物的量，对其处理量没有特别限定，相对于本发明的硫酸钡复合颗粒的质量，优选换算为ZnO而以0.05质量％～1质量％的比例含有。在小于0.05质量％时，无法捕捉从硫酸钡挥发的硫化物成分，无法充分防止电子设备的电极的劣化、腐蚀。另外，若超过1质量％，则在混配至树脂中时为了防止锌化合物导致的树脂劣化，必须减少硫酸钡的混配量，从这点出发是不优选的。上述上限优选为0.6质量％，上述下限为0.1质量％。

需要说明的是，在上述专利文献1～3中，关于硫酸钡与氧化锌的比例，记载了以高比例混配了氧化锌，但本发明中优选与现有的复合粉体相比以低比例存在锌化合物。例如，记载了专利文献1的氧化锌与其它无机化合物的混合比例以重量比计优选为30:70～70:30。在专利文献2中记载了无机化合物中氧化锌与锆的重量混合比为5:95～95:5。此外，在专利文献3中记载了片状硫酸钡中的氧化锌的混配率为20重量％～50重量％的范围的实施例，与本发明相比，锌化合物的混配率高。

本发明中，若锌化合物量过多，则添加至树脂中时分散性降低，因此与树脂的混合变得不均匀，而且锌化合物有可能使树脂劣化。这种观点是专利文献1～3中未记载的事项。

本发明的硫酸钡复合颗粒可以根据需要进一步进行胺处理、硅酮处理、醇处理等用树脂中混配的颜料通常进行的处理。作为进行处理的胺，没有特别限定，可以举出二乙醇胺或三乙醇胺等。作为硅酮处理，没有特别限定，可以举出单甲基聚硅氧烷或二甲基聚硅氧烷等。作为醇处理，没有特别限定，可以举出三羟甲基丙烷、乙二醇、甘油等。由此，可提高与树脂的亲和性，可以适合用作油墨、膜和片等中使用的树脂添加剂。

本发明的硫酸钡复合颗粒可以用作抗蚀油墨等的树脂组合物的混配成分。这样的树脂组合物也是本发明的一部分。另外，在这种用途中使用的情况下，本发明的硫酸钡复合颗粒起到体质颜料的作用。

作为本发明的树脂组合物，可以举出在电子设备中使用的电子基板、片、膜等中所用的树脂组合物。其中，在将近年来应用扩大的LED用作光源的液晶电视等中使用，其中，在背光单元的反射膜用树脂组合物中可以特别合适地使用。在用于这样的背光单元的反射膜时，通过反射由背光发出的光，可以有效地利用光，进而可以减少背光及该电子设备中使用的电极等金属部分的劣化，从这点出发，可发挥出特别优异的效果。

另外，在抗蚀油墨中使用本发明的硫酸钡复合颗粒的情况下，从保护电子电路、进而减少电子电路及该电子设备中使用的电极等金属部分的劣化的方面出发，可发挥出特别优异的效果。

作为在上述树脂组合物中混配时的树脂，只要是涂料、油墨、膜和片的各种树脂组合物中使用的树脂就没有特别限定，可以举出例如印刷电路板的阻焊剂等中使用的环氧树脂、及膜或片的各种树脂成型物中使用的聚酯树脂或氟树脂等。作为上述聚酯树脂，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET树脂)。其中，优选用于阻焊剂或液晶电视的背光单元的反射板。在阻焊剂中优选包含10质量％～50质量％的本发明的硫酸钡复合颗粒作为填料。另外，在液晶电视的背光单元的反射板中优选包含10质量％～40质量％的本发明的硫酸钡复合颗粒作为填料。

下面，举出实施例对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。

(实施例1)

向内容积为3L的烧杯中加入堺化学工业株式会社制造的硫酸钡“BARIACE B-55”500g，用水调整为2.5L，在40℃用搅拌机重新制浆10分钟，之后加入3％NaOH水溶液12.5mL。以1mL/min将148g/L的硫酸锌水溶液6.5mL滴加至上述浆料中，之后以该状态熟化15分钟。此时的浆料的pH为9.1。熟化后使用5C滤纸过滤浆料，过滤后用离子交换水进行清洗，继续水洗直至滤液的电导率达到150μS/cm以下。水洗后，在105℃的箱型干燥器中静置12小时进行干燥。对于干燥物，使用日清工程社制造的喷射式粉碎机SJ-500，以粉碎压力0.7MPa、20g/min的粉碎速度进行粉碎，得到硫酸钡复合颗粒。

(实施例2)

使所添加的3％NaOH水溶液为19.2mL、148g/L的硫酸锌水溶液为9.8mL，除此以外全部进行与实施例1同样的操作，得到硫酸钡复合颗粒。过滤前的浆料的pH为9.0。

(实施例3)

使所添加的3％NaOH水溶液为38.4mL、148g/L的硫酸锌水溶液为19.6mL，除此以外全部进行与实施例1同样的操作，得到硫酸钡复合颗粒。过滤前的浆料的pH为9.1。

(实施例4)

使所添加的3％NaOH水溶液为64.3mL、148g/L的硫酸锌水溶液为32.6mL，除此以外全部进行与实施例1同样的操作，得到硫酸钡复合颗粒。过滤前的浆料的pH为9.1。

(实施例5)

向内容积为3L的烧杯中加入堺化学工业株式会社制造的硫酸钡“BARIACE B-54”375g，用水调整为2.5L，在40℃用搅拌机重新制浆10分钟，之后加入3％NaOH水溶液而将pH调整为10.0。以2mL/min连续地添加122g/L的硫酸锌水溶液31mL并连续地添加3％NaOH水溶液，使pH在9.0±0.5的范围内。滴加结束后，以该状态熟化15分钟。使用5C滤纸过滤浆料，过滤后用离子交换水继续水洗直至滤液的电导率达到150μS/cm以下。水洗后，在105℃的箱型干燥器中静置12小时进行干燥。对于干燥物，使用日清工程社制造的喷射式粉碎机SJ-500，以粉碎压力0.7MPa、20g/min的粉碎速度进行粉碎，得到硫酸钡复合颗粒。

(实施例6)

向内容积为3L的烧杯中加入堺化学工业株式会社制造的硫酸钡“BARIACE B-54”375g，用水调整为2.5L，在40℃用搅拌机重新制浆10分钟。重新制浆后加入3％NaOH水溶液49.9mL，之后以2mL/min添加122g/L的硫酸锌水溶液31mL。滴加结束后，以该状态熟化15分钟，之后使用5C滤纸过滤浆料。过滤后用离子交换水进行水洗直至滤液的电导率达到150μS/cm以下。水洗后，在105℃的箱型干燥器中静置12小时进行干燥。对于干燥物，使用日清工程社制造的喷射式粉碎机SJ-500，以粉碎压力0.7MPa、20g/min的粉碎速度进行粉碎，得到硫酸钡复合颗粒。

(实施例7)

向内容积为3L的烧杯中加入堺化学工业株式会社制造的硫酸钡“BARIACE B-55”500g，用水调整为2.5L，在40℃用搅拌机重新制浆10分钟，之后加入3％NaOH水溶液12.5mL。以1mL/min将148g/L的硫酸锌水溶液6.5mL滴加至上述浆料中，之后以该状态熟化15分钟。此时的浆料的pH为9.1。熟化后使用5C滤纸过滤浆料，过滤后用离子交换水进行清洗，继续水洗直至滤液的电导率达到150μS/cm以下。水洗后，在105℃的箱型干燥器中静置12小时进行干燥。在干燥物中添加三羟甲基丙烷50wt％水溶液2g并充分混合，进而在105℃的箱型干燥器中静置12小时进行干燥。对于干燥物，使用日清工程社制造的喷射式粉碎机SJ-500，以粉碎压力0.7MPa、20g/min的粉碎速度进行粉碎，得到硫酸钡复合颗粒。

(比较例1)

将堺化学工业株式会社制造的硫酸钡“BARIACEB-55”作为比较例1的颗粒，并进行了以下的评价。

(比较例2)

将堺化学工业株式会社制造的硫酸钡“BARIACEB-54”作为比较例2的颗粒，并进行了以下的评价。

关于实施例1～7、比较例1、2的颗粒，进行了以下的评价。结果示于表1。

(银糊变色试验)

向内容积为100mL的玻璃制的样品瓶中加入实施例1～7和比较例1、2中制成的样品3g，盖上盖进行密闭。将该样品瓶装入预先以85℃×85RH％的状态稳定化的恒温恒湿容器内。确认恒温恒湿容器内达到一定温度·湿度后，在恒温恒湿槽的气氛下将涂布了银糊(藤仓化成社制造DOTITE D550)的载物玻璃装入样品瓶，盖上盖进行密闭。72小时后，从样品瓶中取出载物玻璃，目视确认了银糊的变色程度。变色的评价中，将仅为银糊的试验作为空白，将与该空白同等的情况记为○，将比空白略差的情况记为△，将比空白差的情况记为×，将结果示于表1。由表1的结果可知，本发明的硫酸钡复合颗粒具有抑制银糊的劣化、变色的效果。

(Zn含量)

在精确称量的样品约1g中添加10％盐酸100mL后，搅拌30分钟。搅拌后，用5C滤纸过滤，将其滤液5mL取至100mL量瓶中，用蒸馏水定容后，通过ICP对滤液中的Zn进行定量。试剂全部使用了特级试剂。ICP使用了SII NanoTechnology株式会社制造的SPS3500。Zn含量换算为以氧化物(ZnO)计的质量％。

(TEM观察)

对于实施例4的硫酸钡复合颗粒，利用透射型电子显微镜JEM-2100F(日本电子社制造)观察了在表面沉积的锌化合物。将结果示于图1～图4。可知在硫酸钡的颗粒表面沉积了以锌为主要成分的化合物。

[表1]

(PET母料制成)

(实施例8)

使用实施例2中得到的硫酸钡复合颗粒，制造了含有30质量％硫酸钡复合颗粒的树脂组合物。将预先用喷雾器粉碎的PET树脂350g(帝人化成株式会社制造TR-8550T(PET))和实施例2中得到的硫酸钡复合颗粒150g装入玻璃制的蛋黄酱瓶中，用Red Devil社的涂料调节器混合了30分钟。之后，去掉蛋黄酱瓶的盖，直接在110℃的干燥器中干燥12小时，得到预混合品。作为混炼预混合品的装置，使用了在东洋精机社制造的Laboplastomill 4C150型安装了东洋精机社制造的双螺杆挤出机2D25SH型的装置。将预混合品以20g/分钟的速度投入混炼机。在螺杆的转速为80rpm、混炼部的设定温度全部为260℃的条件下进行。对于混炼后的树脂，在取出至水槽中后用剪刀切断成适当的大小，作为母料。

(比较例3)

除了使用比较例1的样品以外，进行与实施例8同样的操作，制成母料。

(比较例4)

除了使用比较例2的样品以外，进行与实施例8同样的操作，制成母料。

(比较例5)

对于堺化学工业株式会社制造的硫酸钡“BARIACEB-55”，相对于硫酸钡加入0.15质量％的微细氧化锌(堺化学工业株式会社制造超微颗粒氧化锌NANOFINE W-1)，装入塑料袋后，用手充分振荡混合，将所得到的物质用作样品，除此以外进行与实施例8同样的操作，制成母料。

(母料的银糊变色试验)

向内容积为100mL的玻璃制的样品瓶中加入实施例8和比较例3～5中制成的母料10g，盖上盖进行密闭。将该样品瓶装入预先以85℃×85RH％的状态稳定化的恒温恒湿容器内。确认恒温恒湿容器内达到一定温度·湿度后，在恒温恒湿槽的气氛下将涂布了银糊(藤仓化成社制造DOTITE D550)的载物玻璃装入样品瓶，盖上盖进行密闭。72小时后，从样品瓶中取出载物玻璃，目视确认了银糊的变色程度。变色的评价中，将仅为银糊的试验作为空白，将与该空白同等的情况记为○，将比空白略差的情况记为△，将比空白差的情况记为×，将结果示于表2。

(母料的分散性评价)

将10g所得到的母料装入铺有铝箔的扁平形的磁性皿中，在用加热板加热的同时拉薄，之后自然冷却而制成了薄片。用显微镜观察了所制成的片，测定了树脂中的粗大颗粒的大小。若所测定的粗大颗粒的大小全部为60μm以下则评价为○，可观察到1个60μm～100μm的粗大颗粒就评价为△，可观察到1个100μm以上的颗粒的情况下就评价为×。

将评价结果与银糊的变色试验一并示于表2。由表2的结果可知，本发明的树脂具有抑制银糊的劣化、变色的效果。另外，还可知本发明的硫酸钡复合颗粒在树脂中的分散性也优异。如本发明的硫酸钡复合颗粒那样，在树脂中的分散性优异、而且不使银糊变色的材料可以特别适合用作混配于电子设备中使用的树脂组合物中的填料。与此相对，如比较例5那样在将微细的氧化锌作为粉体混合而成的样品中，确认到：通过微细的氧化锌的效果而抑制了银糊的变色，但因微细导致的凝集性，在树脂中形成了大的凝集物。由此可知：仅仅将微细的氧化锌添加到硫酸钡中的情况下，即使能够抑制银糊的变色，由于分散性差，因而工业上也无法量产，而且也无法得到优质的树脂。

[表2]

工业实用性

本发明的硫酸钡复合颗粒可以适合用作各种油墨、膜、片等树脂组合物中的混配成分。

硫酸钡复合颗粒、混配有该硫酸钡复合颗粒的树脂组合物及其制造方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。