专利摘要

本发明提供了一种用于日化产品中可降解高分子微晶的制备方法，该方法以聚赖氨酸和环糊精双核铜为原料，采用配位自组装方式，制备聚赖氨酸/环糊精双核铜高分子微晶；该方法操作简单、制备过程绿色环保，所得产品可生物降解且对环境友好。

权利要求

1.一种环境友好型高分子微晶的制备方法，其特征在于：以聚赖氨酸和α-或β-环糊精双核铜为原料，利用二者的溶液进行均相低温自组装，溶液中缓慢生成高分子微晶，固液分离后可得到微晶；具体步骤包括：

(1)称取0.01-1g聚赖氨酸，加入10mL去离子水中，完全溶解后，备用；

(2)称取0.01-0.5gα-或β-环糊精双核铜，加入10mL去离子水中，完全溶解后，备用；

(3)搅拌下将α-或β-环糊精双核铜溶液滴加入聚赖氨酸溶液中，全部滴完后，停止搅拌，0-20℃条件下自组装12-48h，通过离心分离高分子微晶，微晶用去离子水洗涤1-2次后，真空干燥。

说明书

技术领域

本发明属新材料技术领域，特别是涉及一种用于日化品中磨砂产品中环境友好可降解的微晶的制备方法。

背景技术

塑料微粒是一类广泛用于日化品中的人工合成聚合物颗粒，无论热塑性或热固性都不溶于水且难降解，这带来严重的环境问题。塑料微珠进入河流、湖泊和大海后，会被野生鱼类等水生动物误食，危害动物健康。另外，塑料微粒能吸附水体中的有机污染物，通过食物链或其他途径进入动物和人体内，加剧危害。

2017年底，国际社会开始逐步禁止含有塑料微珠洗护产品的生产与销售。绿色环保、可生物降解的塑料微粒替代品成为各国关注热点和急需解决的产业问题。利用纤维素化学改性微粒替代品受到关注(ACS Sustainable Chem.Eng.2017,5,5931-5939)，但制备过程和材料中仍然含有对环境有影响的化学试剂。如何寻找到环境友好型材料是科学界和产业界亟待解决的难题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种环境友好型高分子微晶的制备方法。

为实现上述目的，本发明提供的技术方案是：首先以环境友好型原材料聚赖氨酸和α-或β-环糊精双核铜(α-或β-环糊精与氢氧化铜反应)，采用在水溶液中自组装方式，通过控制温度、配比和时间等调控聚赖氨酸/环糊精双核铜高分子微晶的形状和尺寸；聚赖氨酸可以在自然环境中或生物体内降解为生物可利用的赖氨酸，环糊精双核铜可降解为葡萄糖和铜离子，微量铜离子对环境或生物体都是无害的；制备过程在水溶液中，无其他添加剂；控制过程通过原料配比、浓度和温度调节。

上述制备方法的具体步骤为：

(1)称取0.01-1.0g聚赖氨酸，加入10mL去离子水中，溶解备用；

(2)称取0.1-0.5g环糊精双核铜，加入10mL去离子水中，溶解备用；

(3)搅拌下将环糊精双核铜溶液分批加入聚赖氨酸溶液中，结束后停止搅拌，在0-20℃温度下自组装12-48h，产物高分子微晶经离心，去离子水洗涤3-5次后，真空干燥。

步骤(2)(3)所述的环糊精双核铜为α-环糊精双核铜或β-环糊精双核铜。

本发明的有益效果在于：

(1)选取生物相容性优异的环糊精双核铜和聚赖氨酸为原料，所得高分子微晶水中溶解度很低，但可完全生物降解，降解产物为环境友好的赖氨酸、葡萄糖和铜离子。

(2)通过分子自组装，低温水溶液中制备聚赖氨酸/环糊精双核铜高分子微晶，操作简单，易于工业生产，且无环境污染。

附图说明

图1实施例1所得样品SEM图

图2实施例2所得样品SEM图

图3实施例3所得样品SEM图

图4实施例4所得样品SEM图

图5聚赖氨酸、β-环糊精双核铜和聚赖氨酸/β-环糊精双核铜高分子微晶XRD图

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。

实施例1

(1)准确称取0.110g聚赖氨酸，加入10mL去离子水中，完全溶解后，备用；

(2)准确称取0.316gβ-环糊精双核铜，加入10mL去离子水中，完全溶解后，备用；

(3)磁力搅拌下，将β-环糊精双核铜溶液滴入聚赖氨酸溶液中，滴加结束后，停止搅拌，在8℃自组装48h，产物经10000r/min的速率高速离心，沉淀经去离子水洗涤3次后，60℃真空干燥，即可。

实施例2

(1)准确称取0.110g聚赖氨酸，加入10mL去离子水中，完全溶解后，备用；

(2)准确称取0.275gα-环糊精双核铜，加入10mL去离子水中，完全溶解后，备用；

(3)磁力搅拌下，将α-环糊精双核铜溶液滴入聚赖氨酸溶液中，滴加结束后，停止搅拌，在8℃自组装48h，产物经10000r/min的速率高速离心，沉淀经去离子水洗涤3次后，60℃真空干燥，即可。

实施例3

(1)准确称取0.011g聚赖氨酸，备用；

(2)准确称取0.0316gβ-环糊精双核铜，加入10mL去离子水中，完全溶解后，备用；

(3)准确称取0.005g色氨酸，加入10mL去离子水中，完全溶解后，备用；

(4)磁力搅拌下，将β-环糊精双核铜溶液滴入色氨酸溶液中，滴加结束后，停止搅拌，在30℃下静置1h，加入称取好的聚赖氨酸，充分搅拌溶解，在8℃下，自组装48h，产物经10000r/min的速率高速离心，沉淀经去离子水洗涤3次后，60℃真空干燥，即可。

实施例4

(1)准确称取0.011g聚赖氨酸，备用；

(2)准确称取0.0316gβ-环糊精双核铜，加入10mL去离子水中，完全溶解后，备用；

(3)准确称取0.003g半胱氨酸，加入10mL去离子水中，完全溶解后，备用；

(4)磁力搅拌下，将β-环糊精双核铜溶液滴入色氨酸溶液中，滴加结束后，停止搅拌，在30℃下静置1h，加入称取好的聚赖氨酸，充分搅拌溶解，在8℃下，自组装48h，产物经10000r/min的速率高速离心，沉淀经去离子水洗涤3次后，60℃真空干燥，即可。

一种环境友好型高分子微晶的制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。