IPC分类号 : C07F9/572,C07F9/53,C07F9/6553,C07F9/6558,C07F9/6561,C07D209/88,C07D209/86,C07C323/47,C07D333/76,C07D307/91,C07D345/00,C07C251/66,C07C391/02,C07D335/16,C07C323/32,C08F2/48,C08F2/54,G03F7/004,G03F7/027
专利摘要
本发明涉及光辐射自由基聚合新材料技术领域，特别涉及一类结构通式为(I)所示的新的肟酯和芳香酮型光引发剂化合物，该类化合物兼具优异实用的溶解性能和高感光灵敏度，在含烯不饱和化合物体系光辐射自由基聚合新材料领域可以单独作为光起始剂使用，也可用做烯不饱和化合物或含烯不饱和化合物的混合物的光聚合作用的光起始剂组分之一。
权利要求
1.定义下述Qa，Qb，Qc，Ya，和Yb结构片段：
定义R基团是氢或一个碳原子数为1-24(标记为C1-C24，下同)的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C3-C12环系结构的烷基，或是一个C2-C24的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C3-C12环系结构的烯基，或是一个碳原子数为6-24的未取代或被取代1-4次的芳基(苯基，萘基，蒽基，或联苯基)或杂芳基。R的链段可以被1-6个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。R基团所含的一或多个取代基可以是卤素原子，-OH基，-SH基，-NH2基，-NO2基，-NCO基，-CN基，环氧乙烷基，乙烯醇基，N-烷基(C1-C8烷基)取代的酰亚胺基，-O-(C1-C8)基，-CO-(C1-C8)基，-CO2-(C1-C8)基，-CONH-(C1-C8)基，-N(C1-C8)(C1-C8)基，-Si(C1-C8)(C1-C8)(C1-C8)基，-OSi(C1-C8)(C1-C8)(C1-C8)基，-N(C1-C8)-CO-(C1-C8)基，-N(C1-C8)-CO-O-(C1-C8)基，-N(C1-C8)-CO(C1-C8)(C1-C8)基，-S(C1-C8)基，-SO2(C1-C8)基，-SO2-O(C1-C8)基，-SO2-N(C1-C8)(C1-C8)基，-PO-O(C1-C8)(C1-C8)基，-PO-(C1-C8)(C1-C8)基，-OC(O)(C1-C8)基，-CH＝CH-CO-O(C1-C8)基，或-C(C1-C8)＝C(C1-C8)-CO-O(C1-C8)基。
上述Qa，Qb，或Qc结构片段中Ra，Rb，Rc，Rd，Re，Rf，Rg，和Rh取代基分别独立地与R的定义相同；此外，Ra，Rb，Rc，和Rd中的任意二者之间，或Re，Rf，Rg，和Rh的任意二者之间，也可以形成一个环状结构。优选的，Ra，Rb，Rc，Rd，Re，Rf，Rg，和Rh分别独立的是氢，甲基或苯基；更优选的，Ra＝Rb＝Rc＝Rd＝Rf＝Rg＝Rh＝氢，Re＝CH3。
X是无原子，或是氧或硫原子；优选的，X是氧原子。
Ri的取值与R的定义相同，此外，Ri和磷原子上的其它二个取代基之一之间也可以形成一个环状结构。
Rj的取值与R的定义相同；优选的，Rj是氢，甲基，C1-C12烷基，三氟甲基，苯基，或优选的，Rj是含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构的C1-C24脂肪基或芳香基。
本发明披露的化合物拥有如下(I)所示的结构通式：
通式(I)结构由联结基团G和四个可能的亚结构A，B，C，或D组成。通式(I)结构的一个限定性条件是G，A，B，C，或D中至少一个必须含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；通式(I)结构的另一个限定性条件是当其不含有结构片段Qc时，则其A，B，C，或D结构单元中至少一个必须含有至少一个NO2取代基。
在通式(I)中，m，n，p，或r彼此独立地取值为0-4间的整数；其和(m+n+p+r)的取值为1-4间的整数，G是一个和(m+n+p+r)取值相对应的(m+n+p+r)价联结基团。
当(m+n+p+r)取值为1时，G的取值与R的定义相同。
当(m+n+p+r)取值为2时，G的取值是单键或一个与R的定义相符合的二价联结基团。
当(m+n+p+r)取值为3或4时，G的取值相应地是一个与R的定义相符合的三或四价的联结基团。
当通式(I)结构中的四个可能的亚结构A，B，C，或D之间任意一个亚结构重复出现时(即当m，n，p，或r取值等于或大于2时)，这样的A，B，C，或D在满足其通式结构条件下彼此独立地可以相同或不同。
Y1是Ya或Yb；条件是，当(m+n+p+r)取值为2且n取值为2时(即m，p，和r均取值为0时)，两个Y1取代基之一必须取Yb。
Y2是C＝O，C＝S，或不存在。
Y3是N或P。
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R15，或R16彼此独立地是卤素或是取值与R的定义相符的一个基团。
优选的，在亚结构B和C中，R5和R8彼此独立地取值CN或形式为下述结构之一的基团，其中Rk-Ry取代基彼此独立地与R的定义相同。Rk和Rl之间，或Rn和Ro之间，或Ru和Rv之间也可以形成一个环系结构。
优选地，在亚结构A中，通过转化Rk-Ry取代基之一成为相应的二价基团的策略从而将下述结构直接嵌入C(＝Y1)与G之间，形成特征结构片段 或 注意在这些结构片段中转化为相应二价基团的Rk-Ry已经用黑体标出。
R17和R18彼此独立地是C1-C8烷基，C2-C12的烯基，或C6-C12的未取代或取代的苯基；R17和R18可以形成一个环系结构；R17或R18的链段可以被1-4个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。
R19和R20彼此独立地是C1-C8烷基，C2-C12的烯基，或C6-C12的未取代或取代的苯基；R19和R20可以形成一个环系结构；R19或R20的链段可以被1-4个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。
M1和M3彼此独立地是S，O，CO，Se，SO，SO2，CH2，PR，P(O)R，P(O)(OR)，NH，或NR。
M2，M4，M5和R8彼此独立地是无键，单键，S，Se，O，CO，SO，SO2，NH，NR，PR，P(O)R，P(O)(OR)，或CH2；或M2，M4，M5和R8彼此独立地也可由二价联结基团变成一个一价芳环取代基，即仅和其中一个芳环相连，此种情况下M2，M4，M5和R8彼此独立地是卤素或是一个和R的定义相符的取代基。
当n，m，和p彼此独立地取值为1且(m+n+p+r)之和为1时，且M2，M4，和R5彼此独立地是单键时，则R1，R2，Y1，和G四者之中至少一个含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；或者，R3，R4，R5，和G四者之中至少一个含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；或者，R6，R7，R8，和R9四者之中至少一个含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；
M6和M9彼此独立地是无原子或是一个与R的定义相符的二价联结基团。
Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地是NO2，CN，CO2H，CF3，形式为RC(O)-或RC(O)C(O)-或RO-或RS-或RNH-或R2N-或RSO-或RSO2-的取代基，或形式为ArC(O)-的芳酰基或杂芳酰基，该Ar可以是含有1-4个相互独立的卤素，R，CO2R，C(O)R，OC(O)R，OR，SR，S(O)R，SO2R，NHR，或NR2取代基的苯基，联苯基，蒽基，萘基，噻吩基，吡咯基，吡啶基，N，S-杂环基，或N，N-杂环基。
Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地还可以是下述形式之一的结构：
其中Z4的定义与Z1相同；M7的定义与M2相同；R10，R11，R12，R13，R14，和R21的定义彼此独立地与R相同；Y2是硫，氧，或不存在；当Y2是硫或氧时，相应的其对应的Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地是一个二价的芳环邻取代基；当Y2不存在时，相应的其对应的Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地是一个芳酰取代基。
当Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地取RC(O)-或ArC(O)形式时，其可以通过含二价R基团的联结体得到相应的(m+n+p+r)值大于或等于2的通式(I)结构的化合物。
优选地，Z1，Z2，Z3，Z4，或Z5彼此独立地是NO2。
2.通式(I)化合物的制备方法。可用下述反应通式对A，B，C，D结构单元分别描述。
对于含联结体G的结构单元A而言，其合适的芳基前体A1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z1的导入而生成中间体A2；当导入的Z1是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z1是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当A2中所需的Z1是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适A1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
A2和形式为Y2-C(O)-G的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体A3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
A3向目标产物A转化的成肟酯化反应包括肟化和酯化两步操作，即A3先和盐酸羟胺在强极性溶剂中缩合制得相应的肟化合物A4，该步反应溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺，吡啶，甲酰胺，二氧六环，乙醇，甲醇，乙二醇，或这些溶剂与水的适当比例混合物。由此制得的肟化合物A4紧接着和酰氯RjC(O)Cl或其相应的酸酐形式RjC(O)OC(O)Rj试剂在碱促进下发生酯化反应，所使用的碱可以是有机碱或无机碱，优选三乙胺，吡啶，或K2CO3。
上述A1-A2和A2-A3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
对于含联结体G的结构单元B而言，其合适的芳基前体B1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z2的导入而生成中间体B2；当导入的Z2是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z2是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当B2中所需的Z2是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适B1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
B2和形式为Cl-C(O)-R5的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体B3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
B3向目标产物B转化的成肟酯化反应包括肟化和酯化两步操作，即B3先和盐酸羟胺在强极性溶剂中缩合制得相应的肟化合物B4，该步反应溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺，吡啶，甲酰胺，二氧六环，乙醇，甲醇，乙二醇，或这些溶剂与水的适当比例混合物。由此制得的肟化合物B4紧接着和酰氯G-C(O)Cl在碱促进下发生酯化反应，所使用的碱可以是有机碱或无机碱，优选三乙胺，吡啶，或K2CO3。
上述B1-B2和B2-B3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
对于含联结体G的结构单元C而言，其合适的芳基前体C1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z3的导入而生成中间体C2；当导入的Z3是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z3是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当C2中所需的Z3是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适C1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
C2和形式为Cl-C(O)-R8的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体C3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
C3向目标产物C转化的成肟酯化反应包括肟化和酯化两步操作，即C3先和盐酸羟胺在强极性溶剂中缩合制得相应的肟化合物C4，该步反应溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺，吡啶，甲酰胺，二氧六环，乙醇，甲醇，乙二醇，或这些溶剂与水的适当比例混合物。由此制得的肟化合物C4紧接着和酰氯R9C(O)Cl或其相应的酸酐形式R9C(O)OC(O)R9试剂在碱促进下发生酯化反应，所使用的碱可以是有机碱或无机碱，优选三乙胺，吡啶，或K2CO3。
上述C1-C2和C2-C3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
对于含联结体G的结构单元D而言，其合适的芳基前体D1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z5的导入而生成中间体D2；当导入的Z5是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z5是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当D2中所需的Z5是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适D1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
D2和形式为Cl-C(O)-R17R18的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体D3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
D3发生经典的卤化反应可以得到高级中间体D4，所使用的卤素试剂优选Br2或Cl2。D4在胺HNR19R20存在下碱解即得到目标结构D。
上述D1-D2和D2-D3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
在上述通式(I)化合物的制备反应通式中，导入权利要求的醚酯Qa或Qb特征结构片段，或膦氧(P＝O)Qc特征结构片段，可以经由含有这样基团的R1-R9取代基中的一个或多个，或含有这样基团的R15-R20取代基中的一个或多个，加以实施。
对于导入膦氧(P＝O)Qc特征结构片段，一种优选的情况是，导入的P＝O基团连接在肟碳原子的邻位碳原子上，这样的结构一种优选的制备方法是从合适的A或B或C的芳环骨架E1起始，其和Cl-C(O)-C(O)-R21在路易斯酸试剂促进下发生Friedel-Crafts酰基化反应得到双羰基中间体E2。E2在碱存在下和形式为HP(O)R22R23的试剂发生羰基加成反应，或E2在碱和水存在下与形式为ClPR22R23直接水解-羰基加成，从而得到所需的临位膦氧取代结构E3。或者，E2先和形式为Metal-PR22R23的试剂发生羰基加成反应，再氧化由此得到的三价膦中间体从而也实现E3结构的制备；这里Metal是Li，Na，或K，优选的氧化剂是双氧水(H2O2)，烷基过氧化物，过氧酸，纯氧气，或空气。氧化剂还可以是S8，由此得到权利要求的含P＝S键化合物。
E3结构里的OH可以进一步发生取代或加成反应从而得到权利要求的其它结构化合物。
3.结构通式为(I)的化合物作为烯不饱和化合物或含有烯不饱和化合物的混合物的聚合作用的起始引发剂的用途，该类化合物可以单独作为引发剂使用，也可以与另一种引发剂和/或与其它添加剂结合使用。所述的聚合可以由UV光源或电子束或X-射线引发。
4.一种可聚合的混合物体系，其特征是该混合物含有至少一种结构通式(I)描述的化合物作为聚合引发剂以及至少一种可聚合的含烯不饱和化合物组分。
5.权利要求(4)所述的可聚合混合物的用途，用于制造着色或非着色的清漆或油漆，印刷油墨，印刷板，粉末涂料，粘合剂，电镀或光致抗蚀剂，液体膜体，干膜体，阻焊剂，各种平板显示技术中的红/绿/黄/蓝或黑色矩阵滤色片材料，滤色片用抗蚀剂，液晶显示技术中的间隔物，液晶封装材料，全息数据存储包封组合物，磁记录材料，光学开关，玻璃纤维电缆材料，丝网印刷模板，立体平板印刷术中三维图像，牙科组合物等。
说明书
【技术领域】
本发明涉及光辐射自由基聚合新材料技术领域，特别涉及一类结构通式为(I)所示的新的肟酯和芳香酮型光引发剂化合物，该类化合物兼具优异实用的溶解性能和高感光灵敏度，在含烯不饱和化合物体系光辐射自由基聚合新材料领域可以单独作为光起始剂使用，也可用做烯不饱和化合物或含烯不饱和化合物的混合物的光聚合作用的光起始剂组分之一。
【背景技术】
含烯不饱和体系的光(紫外光或可见光或等价光源)辐射固化(UV Curing)是新材料领域的一个关键技术，其突出的一个广泛应用是在TFT-LCD技术中制作彩色滤光片CF之彩色光阻R/G/B，黑色矩阵，以及其它关键器件。在此技术中涉及感光性混合物薄涂层和/或深色墨体系的高效光固化，因而要求设计新一代高效的光起始引发剂，满足要求的光起始引发剂不仅必须在长波光谱窗口(例如特别是针对所谓i线365nm和/或h线405nm和/或g线435nm波长的光源)具有高选择性感光灵敏度，而且同时必须在各类应用含烯不饱和混合物体系中拥有较高的溶解度。这在深色墨UV体系或/和高世代线TFT-LCD大屏幕液晶材料制作上是亟待解决的挑战性问题，相关专利已经披露的一些有潜力的光引发剂化合物包括酰基取代咔唑环衍生的肟酯化合物，例如CN101014569A，CN101321727A，CN1800885A，CN1928716A，CN101158812A，CN101679394A，CN101687794A，CN99108598，CN02811675，CN101525393A，CN101634807A，WO2008138733A1，WO0052530A1，WO2007071497A1，WO2009019173A1，WO2009147031A2，和WO2009147033A1。在此结构基础上，专利CN101528694A，CN101855201A，CN101528682A，WO2008078678A1，CN102086171A等在咔唑环上将酰基取代基替换为硝基时，发现感光灵敏度得到明显提高，然而这些硝基咔唑化合物在常用树脂体系中极难溶解或溶解度不足，不能与溶剂，单体，低聚物，以及各类颜料和其它添加剂兼容从而在实际应用条件下无法有效复配，因此潜在的实际应用受到很大限制。由于TFT-LCD及相关其它技术领域中涉及的UV光固化混合物大量使用酯类溶剂载体，特别是所谓的醚酯类溶剂如PGMEA(丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯)或EEP(乙氧基丙烯酸乙酯)，这要求光引发剂的溶解度在该类溶剂中要达到8％(重量百分比)或以上。因此，设计发现兼具优异的醚酯溶解性能以及更高或相当感光灵敏度的光引发剂仍然是本技术领域一个主要的亟待突破的挑战性难题。
【发明内容】
本项申请现已发现一类结构通式为(I)所示的新的肟酯和芳香酮型光引发剂化合物，该类化合物兼具优异实用的溶解性能和感光灵敏度，因而拥有突出的应用价值。
定义下述Qa，Qb，Qc，Ya，和Yb结构片段：
定义R基团是氢或一个碳原子数为1-24(标记为C1-C24，下同)的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C3-C12环系结构的烷基，或是一个C2-C24的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C3-C12环系结构的烯基，或是一个碳原子数为6-24的未取代或被取代1-4次的芳基(苯基，萘基，蒽基，或联苯基)或杂芳基。R的链段可以被1-6个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。R基团所含的一或多个取代基可以是卤素原子，-OH基，-SH基，-NH2基，-NO2基，-NCO基，-CN基，环氧乙烷基，乙烯醇基，N-烷基(C1-C8烷基)取代的酰亚胺基，-O-(C1-C8)基，-CO-(C1-C8)基，-CO2-(C1-C8)基，-CONH-(C1-C8)基，-N(C1-C8)(C1-C8)基，-Si(C1-C8)(C1-C8)(C1-C8)基，-OSi(C1-C8)(C1-C8)(C1-C8)基，-N(C1-C8)-CO-(C1-C8)基，-N(C1-C8)-CO-O-(C1-C8)基，-N(C1-C8)-CO(C1-C8)(C1-C8)基，-S(C1-C8)基，-SO2(C1-C8)基，-SO2-O(C1-C8)基，-SO2-N(C1-C8)(C1-C8)基，-PO-O(C1-C8)(C1-C8)基，-PO-(C1-C8)(C1-C8)基，-OC(O)(C1-C8)基，-CH＝CH-CO-O(C1-C8)基，或-C(C1-C8)＝C(C1-C8)-CO-O(C1-C8)基。
上述Qa，Qb，或Qc结构片段中Ra，Rb，Rc，Rd，Re，Rf，Rg，和Rh取代基分别独立地与R的定义相同；此外，Ra，Rb，Rc，和Rd中的任意二者之间，或Re，Rf，Rg，和Rh的任意二者之间，也可以形成一个环状结构。优选的，Ra，Rb，Rc，Rd，Re，Rf，Rg，和Rh分别独立的是氢，甲基或苯基；更优选的，Ra＝Rb＝Rc＝Rd＝Rf＝Rg＝Rh＝氢，Re＝CH3。
X是无原子，或是氧或硫原子；优选的，X是氧原子。
Ri的取值与R的定义相同，此外，Ri和磷原子上的其它二个取代基之一之间也可以形成一个环状结构。
Rj的取值与R的定义相同；优选的，Rj是氢，甲基，C1-C12烷基，三氟甲基，苯基，或优选的，Rj是含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构的C1-C24脂肪基或芳香基。
本发明披露的化合物拥有如下(I)所示的结构通式：
通式(I)结构由联结基团G和四个可能的亚结构A，B，C，或D组成。通式(I)结构的一个限定性条件是G，A，B，C，或D中至少一个必须含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；通式(I)结构的另一个限定性条件是当其不含有结构片段Qc时，则其A，B，C，或D结构单元中至少一个必须含有至少一个NO2取代基。
出乎意料的，本发明现已发现如上述定义的通式(I)化合物在工业广泛应用的醚酯类溶剂(例如PGMEA和EEP)中展现了极其优良的溶解性能，同时兼具优良的感光灵敏度和光聚合引发活性。
在通式(I)中，m，n，p，或r彼此独立地取值为0-4间的整数；其和(m+n+p+r)的取值为1-4间的整数，G是一个和(m+n+p+r)取值相对应的(m+n+p+r)价联结基团。
当(m+n+p+r)取值为1时，G的取值与R的定义相同。
当(m+n+p+r)取值为2时，G的取值是单键或一个与R的定义相符合的二价联结基团。
当(m+n+p+r)取值为3或4时，G的取值相应地是一个与R的定义相符合的三或四价的联结基团。
当通式(I)结构中的四个可能的亚结构A，B，C，或D之间任意一个亚结构重复出现时(即当m，n，p，或r取值等于或大于2时)，这样的A，B，C，或D在满足其通式结构条件下彼此独立地可以相同或不同。
Y1是Ya或Yb；条件是，当(m+n+p+r)取值为2且n取值为2时(即m，p，和r均取值为0时)，两个Y1取代基之一必须取Yb。
Y2是C＝O，C＝S，或不存在。
Y3是N或P。
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R15，或R16彼此独立地是卤素或是取值与R的定义相符的一个基团。
优选的，在亚结构B和C中，R5和R8彼此独立地取值CN或形式为下述结构之一的基团，其中Rk-Ry取代基彼此独立地与R的定义相同。Rk和Rl之间，或Rn和Ro之间，或Ru和Rv之间也可以形成一个环系结构。
优选地，在亚结构A中，通过转化Rk-Ry取代基之一成为相应的二价基团的策略从而将下述结构直接嵌入C(＝Y1)与G之间，形成特征结构片段 或 注意在这些结构片段中转化为相应二价基团的Rk-Ry已经用黑体标出。
R17和R18彼此独立地是C1-C8烷基，C2-C12的烯基，或C6-C12的未取代或取代的苯基；R17和R18可以形成一个环系结构；R17或R18的链段可以被1-4个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。
R19和R20彼此独立地是C1-C8烷基，C2-C12的烯基，或C6-C12的未取代或取代的苯基；R19和R20可以形成一个环系结构；R19或R20的链段可以被1-4个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。
M1和M3彼此独立地是S，O，CO，Se，SO，SO2，CH2，PR，P(O)R，P(O)(OR)，NH，或NR。
M2，M4，M5和R8彼此独立地是无键，单键，S，Se，O，CO，SO，SO2，NH，NR，PR，P(O)R，P(O)(OR)，或CH2；或M2，M4，M5和R8彼此独立地也可由二价联结基团变成一个一价芳环取代基，即仅和其中一个芳环相连，此种情况下M2，M4，M5和R8彼此独立地是卤素或是一个和R的定义相符的取代基。
当n，m，和p彼此独立地取值为1且(m+n+p+r)之和为1时，且M2，M4，和R5彼此独立地是单键时，则R1，R2，Y1，和G四者之中至少一个含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；或者，R3，R4，R5，和G四者之中至少一个含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；或者，R6，R7，R8，和R9四者之中至少一个含有Qa，Qb，或Qc三个片段结构中至少一个片段结构；
M6和M9彼此独立地是无原子或是一个与R的定义相符的二价联结基团。
Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地是NO2，CN，CO2H，CF3，形式为RC(O)-或RC(O)-C(O)-或RO-或RS-或RNH-或R2N-或RSO-或RSO2-的取代基，或形式为ArC(O)-的芳酰基或杂芳酰基，该Ar可以是含有1-4个相互独立的卤素，R，CO2R，C(O)R，OC(O)R，OR，SR，S(O)R，SO2R，NHR，或NR2取代基的苯基，联苯基，蒽基，萘基，噻吩基，吡咯基，吡啶基，N，S-杂环基，或N，N-杂环基。
Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地还可以是下述形式之一的结构：
其中Z4的定义与Z1相同；M7的定义与M2相同；R10，R11，R12，R13，R14，和R21的定义彼此独立地与R相同；Y2是硫，氧，或不存在；当Y2是硫或氧时，相应的其对应的Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地是一个二价的芳环邻取代基；当Y2不存在时，相应的其对应的Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地是一个芳酰取代基。
当Z1，Z2，Z3，或Z5彼此独立地取RC(O)-或ArC(O)形式时，其可以通过含二价R基团的联结体得到相应的(m+n+p+r)值大于或等于2的通式(I)结构的化合物。
优选地，Z1，Z2，Z3，Z4，或Z5彼此独立地是NO2。
当(m+n+p+r)取值为1时，具有通式(I)结构的光引发剂包括但不局限于下述示例性化合物：
当(m+n+p+r)取值为2时，具有通式(I)结构的光引发剂包括但不局限于下述示例性化合物：
当(m+n+p+r)取值为3时，具有通式(I)结构的光引发剂包括但不局限于下述示例性化合物：
当(m+n+p+r)取值为4时，具有通式(I)结构的光引发剂包括但不局限于下述示例性化合物：
对通式(I)化合物的制备可用下述反应通式对A，B，C，D结构单元分别描述。
对于含联结体G的结构单元A而言，其合适的芳基前体A1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z1的导入而生成中间体A2；当导入的Z1是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z1是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当A2中所需的Z1是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适A1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
A2和形式为Y2-C(O)-G的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体A3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
A3向目标产物A转化的成肟酯化反应包括肟化和酯化两步操作，即A3先和盐酸羟胺在强极性溶剂中缩合制得相应的肟化合物A4，该步反应溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺，吡啶，甲酰胺，二氧六环，乙醇，甲醇，乙二醇，或这些溶剂与水的适当比例混合物。由此制得的肟化合物A4紧接着和酰氯RjC(O)Cl或其相应的酸酐形式RjC(O)OC(O)Rj试剂在碱促进下发生酯化反应，所使用的碱可以是有机碱或无机碱，优选三乙胺，吡啶，或K2CO3。
上述A1-A2和A2-A3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
对于含联结体G的结构单元B而言，其合适的芳基前体B1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z2的导入而生成中间体B2；当导入的Z2是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z2是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当B2中所需的Z2是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适B1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
B2和形式为Cl-C(O)-R5的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体B3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
B3向目标产物B转化的成肟酯化反应包括肟化和酯化两步操作，即B3先和盐酸羟胺在强极性溶剂中缩合制得相应的肟化合物B4，该步反应溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺，吡啶，甲酰胺，二氧六环，乙醇，甲醇，乙二醇，或这些溶剂与水的适当比例混合物。由此制得的肟化合物B4紧接着和酰氯G-C(O)Cl在碱促进下发生酯化反应，所使用的碱可以是有机碱或无机碱，优选三乙胺，吡啶，或K2CO3。
上述B1-B2和B2-B3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
对于含联结体G的结构单元C而言，其合适的芳基前体C1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z3的导入而生成中间体C2；当导入的Z3是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z3是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当C2中所需的Z3是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适C1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
C2和形式为Cl-C(O)-R8的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体C3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
C3向目标产物C转化的成肟酯化反应包括肟化和酯化两步操作，即C3先和盐酸羟胺在强极性溶剂中缩合制得相应的肟化合物C4，该步反应溶剂优选N，N-二甲基甲酰胺，吡啶，甲酰胺，二氧六环，乙醇，甲醇，乙二醇，或这些溶剂与水的适当比例混合物。由此制得的肟化合物C4紧接着和酰氯R9C(O)Cl或其相应的酸酐形式R9C(O)OC(O)R9试剂在碱促进下发生酯化反应，所使用的碱可以是有机碱或无机碱，优选三乙胺，吡啶，或K2CO3。
上述C1-C2和C2-C3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
对于含联结体G的结构单元D而言，其合适的芳基前体D1在酸促条件下发生芳环亲电加成或芳环取代反应完成取代基Z5的导入而生成中间体D2；当导入的Z5是芳酰基时，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等；当导入的Z5是硝基时，硝化反应的可选用的试剂是硝酸，硝酸/尿素，硝酸/乙酸，硝酸/硫酸混合物等；当D2中所需的Z5是CN，羧基，酯基或其他权利要求基团时，可以使用文献已知的含有这些基团的合适D1前体直接制备。这些合适的前体包括但不限于下述代表性结构。
D2和形式为Cl-C(O)-R17R18的权利要求的一元或多元酰氯(例如草酰氯)在路易斯酸促进下发生芳环上的Friedel-Crafts酰基化反应得到高级中间体D3，类似的，该步反应可以选用的路易斯酸包括AlCl3，ZnCl2，FeCl3，InCl3，稀土三氟甲基磺酸盐La(OTf)3，或In(OTf)3等。
D3发生经典的卤化反应可以得到高级中间体D4，所使用的卤素试剂优选Br2或Cl2。D4在胺HNR19R20存在下碱解即得到目标结构D。
上述D1-D2和D2-D3两步的执行可以依据具体化合物合成的不同实际情况做适当地顺序上的调整。
在上述通式(I)化合物的制备反应通式中，导入权利要求的醚酯Qa或Qb特征结构片段，或膦氧(P＝O)Qc特征结构片段，可以经由含有这样基团的R1-R9取代基中的一个或多个，或含有这样基团的R15-R20取代基中的一个或多个，加以实施。
对于导入膦氧(P＝O)Qc特征结构片段，一种优选的情况是，导入的P＝O基团连接在肟碳原子的邻位碳原子上，这样的结构一种优选的制备方法是从合适的A或B或C的芳环骨架E1起始，其和Cl-C(O)-C(O)-R21在路易斯酸试剂促进下发生Friedel-Crafts酰基化反应得到双羰基中间体E2。E2在碱存在下和形式为HP(O)R22R23的试剂发生羰基加成反应，或E2在碱和水存在下与形式为ClPR22R23直接水解-羰基加成，从而得到所需的临位膦氧取代结构E3。或者，E2先和形式为Metal-PR22R23的试剂发生羰基加成反应，再氧化由此得到的三价膦中间体从而也实现E3结构的制备；这里Metal是Li，Na，或K，优选的氧化剂是双氧水(H2O2)，烷基过氧化物，过氧酸，纯氧气，或空气。氧化剂还可以是S8，由此得到权利要求的含P＝S键化合物。
E3结构里的OH可以进一步发生取代或加成反应从而得到权利要求的其它结构化合物。
本发明披露的化合物的用途是在含烯不饱和化合物体系光辐射自由基聚合过程中作为有效的光引发剂。在作为引发剂时，本发明披露的一个或多个化合物可以单独或复配使用，也可以和文献已知的其他光引发剂复配使用。
本发明披露的感光性混合物含有至少一种通式(I)描述的化合物以及至少一种含烯不饱和键的可聚合性化合物，以及根据实际需要所添加的无机或有机填充剂和/或着色剂(例如颜料或染料等)，以及其它添加剂(例如紫外线吸收剂，光稳定剂，阻燃剂，流平剂，或消泡剂等)和溶剂等任意成分。
作为上述含烯不饱和键的聚合性化合物，并无特别限定，可以使用任何在以往文献中已经披露的物质，例如乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯，氯乙烯，偏氯乙烯，偏氟乙烯，四氟乙烯等各类不饱和脂肪族烃；(甲基)丙烯酸及各类(甲基)丙烯酸的酯，不饱和酰胺，不饱和酸酐，不饱和醛或酮，不饱和腈，不饱和胺，(乙)烯基醇，(乙)烯基醚，(乙)烯基环氧化物，(乙)烯基杂环化合物等。
本发明披露的感光性混合物有广泛的用途，包括用于制造着色或非着色的清漆或油漆，印刷油墨，印刷板，粉末涂料，粘合剂，电镀或光致抗蚀剂，液体膜体，干膜体，阻焊剂，各种平板显示技术中的红/绿/黄/蓝或黑色矩阵滤色片材料，滤色片用抗蚀剂，液晶显示技术中的间隔物，液晶封装材料，全息数据存储包封组合物，磁记录材料，光学开关，玻璃纤维电缆材料，丝网印刷模板，立体平板印刷术中三维图像，牙科组合物等。
【具体实施方式】
下面结合具体实施例进一步说明本发明。
实施例一：
第一步：在冰水浴下，取2.4克NaOH置于50毫升干燥的DMF中，搅拌10分钟后分批加入咔唑5克并继续搅拌半小时，滴加溴乙烷2.7毫升。滴加完毕后，撤去冰水浴并在室温下继续搅拌5-8小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入冰水浴中，乙酸乙酯每次100毫升连续萃取4次，收集萃取液，硫酸钠干燥，旋蒸浓缩得到粗产品。再将其溶解于适量的二氯甲烷(溶解为止)中，在布氏漏斗中铺上5厘米厚的硅胶，过滤，硅胶层用二氯甲烷(每次20毫升)洗涤3次(TLC检测)，收集母液，旋蒸浓缩并干燥得到白色产物5.6克N-乙基咔唑，产率约为95％。
第二步：在冰水浴下，取1.95克N-乙基咔唑溶于20毫升干燥的二氯甲烷中，然后缓慢加入1.46克无水AlCl3并继续搅拌10分钟，此后缓慢滴加1.85克苯甲酰甲酰氯PhC(O)C(O)Cl，滴加完毕后撤去冰水浴并在室温下继续搅拌1-2小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入盐酸-冰水浴中，二氯甲烷(每次20毫升)萃取3次(TLC检测)，收集母液，旋蒸浓缩干燥，经快速硅胶柱层析分离得到3.1克黄色产物，产率约为95％。
核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，500MHz)：8.69(s，1H)，8.09(dd，2H)，8.03(d，2H，J＝7.6Hz)，7.61(dd，1H)，7.52-7.42(m，5H)，7.28(t，1H)，4.37(q，2H，J＝7.2Hz)，1.44ppm(t，3H，J＝7.2Hz)；
13C-NMR(CDCl3，125MHz)：194.9，193.7，143.3，140.3，134.1，133.2，129.6，128.5，127.2，126.4，123.5，122.8，122.7，120.5，120.1，108.7，108.3，37.5，13.3ppm.
第三步：室温下，取1.64克上述化合物置于20毫升的1，4-二氧六环和水(体积比1/4)的混合液中，继续搅拌至完全溶解，然后缓慢滴加二苯基氯化磷1.1毫升。滴加完毕后，升温至80摄氏度继续搅拌2-3小时(TLC跟踪)。反应完毕后，乙酸乙酯(每次15毫升)萃取3次(TLC检测)，收集萃取液，旋蒸浓缩后经快速硅胶柱层析分离得到白色产物约2.5克，产率约为95％。
核磁共振数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.72(s，1H)，8.06(dd，2H)，7.92(dd，2H，J＝8.4Hz，J＝6.8Hz)，7.82(dd，2H)，7.54(d，2H)，7.54-7.32(m，8H)，7.32-7.21(m，4H)，4.32(q，2H，J＝7.2Hz)，2.07(br，1H)，1.42(t，3H，J＝7.2Hz)ppm；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：193.1，142.8，140.6，135.9，132.3，132.1，132.0，131.9，131.8，131.7，130.7，128.9，128.5，128.4，128.2，127.0，126.6，125.7，123.1，122.7，120.7，120.1，108.6(J＝332Hz)，37.8，13.8ppm.
第四步：室温下，取2.65克上述化合物溶于20毫升的二氯乙烷中，然后缓慢滴加0.5毫升的硝酸(68％)溶液，待滴加完毕后，继续搅拌2-3小时(TLC跟踪)。反应完毕后，将反应液缓慢倒入100毫升水中，乙酸乙酯(每次20毫升)萃取3-5次(TLC检测)，收集母液，旋蒸浓缩后经快速硅胶柱层析分离得到淡黄色产物2.58克，产率约为90％。
核磁共振数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.94(s，1H)，8.75(s，1H)，8.42(dd，1H，J＝8.8Hz，J＝2.0Hz)，8.15(dd，1H，J＝8.8Hz，J＝2.0Hz)，7.91(dd，2H)，7.78(dd，2H)，7.56-7.41(m，8H)，7.40-7.28(m，4H)，6.92(d，1H，J＝9.6Hz)，4.40(q，2H，J＝7.2Hz)，2.32(br，1H)，1.47ppm(t，3H，J＝7.2Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：192.9，143.9，143.7，141.6，132.4，132.3，131.9，131.8，131.7，129.1，129.0，128.6，128.5，128.4，128.2，127.4，123.1，122.9，122.6，122.4，171.5，109.0(J＝240Hz)，38.5，13.8ppm.
第五步：取2.87克上述化合物和0.42克盐酸羟胺置于20毫升干燥的吡啶中，在60摄氏度下搅拌2-3小时(TLC跟踪)。待反应结束后，将所得到的肟中间体冷却至零摄氏度左右，在冰水浴下缓慢滴加0.43毫升乙酰氯，待滴加完毕后，在室温下继续搅拌2-3小时(TLC跟踪)。反应完毕后，加入100毫升水后用乙酸乙酯(每次15毫升)萃取3次(TLC检测)，收集母液，旋蒸浓缩后经快速硅胶柱层析分离得到3.0克淡黄色目标化合物，产率约为95％。
肟中间体分离纯化后得到下述核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.62(s，1H)，8.32(dd，2H)，7.85(m，2H)，7.76(dd，1H，J＝8.8Hz，J＝1.6Hz，7.62-7.55(m，4H)，7.52(m，1H)，7.43-7.31(m，8H)，7.23-7.19(m，2H)，4.36(q，2H，7.2Hz)，1.71(br，1H)，1.47ppm(t，3H，J＝7.2Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：143.2，132.2，132.0，131.9，131.7，131.6，128.7，128.6，128.5，128.1，128.0，126.3，126.2，122.8，121.6，121.4，117.3，108.3(J＝284Hz)，38.2，13.8ppm.
肟中间体的高分辨质谱HRMS数据：
C34H29N3O5P(M+H)理论值：590.1845；实测值：590.1852。
肟酯目标产物的核磁共振表征数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.89(s，1H)，8.41(s，1H)，7.86(dd，2H)，7.73(dd，2H)，7.61-7.24(m，15H)，4.42(q，2H，J＝7.6Hz)，2.08(s，3H)，1.50ppm(t，3H，J＝7.6Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：167.4，163.1，143.4，142.2，141.5，136.1，132.6，131.8，131.7，131.6，131.5，131.4，128.9，128.6，128.5，128.4，128.3，126.3，123.7，122.7，122.6，122.1，117.5，108.8(J＝276Hz)，70.7，38.3，19.5，13.8ppm.
肟酯目标产物的高分辨质谱HRMS数据：
C36H30N3NaO6P(M+Na)理论值：654.1770；实测值：654.1767。
实施例二：
参照实施例一第一至第五步的反应条件，仅在第五步最后酯化步骤里用苯甲酰氯代替实施例一的乙酰氯，以92％的收率得到了淡黄色目标产物。
目标产物核磁共振数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.90(s，1H)，8.48(s，1H)，8.37(dd，1H，J＝9.2Hz，J＝2Hz)，7.92(dd，1H)，7.77(m，3H)，7.78(m，3H)，7.69-7.26(m，16H)，4.39(q，2H，J＝7.2Hz)，1.47ppm(t，3H，J＝7.2Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：163.9，163.8，143.4，142.3，141.1，136.1，133.7，133.6，132.7，132.2，132.1，132.0，131.9，131.8，131.7，131.6，131.5，130.5，130.3，130.1，129.9，129.8，129.5，129.1，129.0，128.8，128.7，128.6，128.5，128.5，128.4，128.3，128.2，127.6，126.9，126.3，123.8，122.6，122.5，122.1，117.4，108.9(d，J＝276Hz)，71.1，38.4，13.9ppm.
实施例三：
第一步：与实施例一第一步相同；
第二步：与实施例一第二步相似，唯一不同之处在于酰化反应试剂变更为CH3C(O)C(O)Cl，产物为淡黄色固体。
核磁共振数据：
1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.82(s，1H)，8.20-8.17(m，2H)，7.58-7.55(dd，1H)，7.49-7.46(m，2H)，7.35(dd，1H)，4.42(q，2H，J＝7.2Hz)，2.62(s，3H)，1.49ppm(t，3H，J＝7.2Hz)；
13C-NMR(CDCl3，100MHz)：202.0，191.4，143.6，140.7，128.0，126.8，126.5，124.5，123.2，123.1，122.8，120.9，120.5，109.2，108.7，37.9，26.8，13.8ppm.
第三至第五步：与实施例一第三至第五步相同；以83％的收率制备得到了2.7克淡黄色目标化合物。
实施例四：
第一步：与实施例一第一步相同；
第二步：在室温下将3克2-巯基苯甲酸小心加入30毫升浓硫酸中，充分搅拌下缓缓加入20克N-乙基咔唑粉末，混合物在室温反应2小时后加热至80摄氏度反应2小时，冷却至室温后放置过夜。在搅拌下混合物倒入大量水中，析出沉淀，过滤后用少量水和二氯甲烷依次洗涤，得到4.8克黄色硫杂蒽酮复合咔唑中间体结构，收率78％。
第三步：上述中间体和PhC(O)C(O)Cl的芳环酰基化反应，操作参照实施例一第二步进行。
第四步：第三步所得中间体和二苯基氯化膦的加成反应，操作参照实施例一第三步进行。
第五步：第四步所得中间体的肟酯化反应，操作参照实施例一第五步进行，以17％的总收率得到了1.8克目标产物，为淡黄色粉末固体。
肟酯目标产物的高分辨质谱HRMS数据：
C43H33N2NaO5PS(M+Na)理论值：743.1745；实测值：743.1762。
实施例五：
依次参照实施例一之第二，三，五步的反应条件，类似地从3.7克硝基取代二苯硫酚原料制备得到了2.8克肟酯目标产物，为淡黄色粉末固体。
实施例六：
Q：办理专利转让的流程及所需资料
A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。
1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。
2：按规定缴纳著录项目变更手续费。
3：同时提交相关证明文件原件。
4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。
Q:专利著录项目变更费用如何缴交
A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式
Q：专利转让变更，多久能出结果
A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。
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