专利摘要

专利摘要

本发明公开了一种羟基功能化聚乙烯及其制备方法，所述的羟基功能化聚乙烯，其特征在于包括遥爪型羟基聚乙烯和多羟基聚乙烯；所述的多羟基聚乙烯，其特征在于羟基位于聚乙烯分子链首尾两端和分子链内。该方法包括：(1)由高顺式-1,4端羟基聚丁二烯加氢制备遥爪型羟基功能化聚乙烯；(2)由多羟基聚丁二烯液体橡胶加氢制备多羟基聚乙烯。本发明提供的羟基功能化聚乙烯原料来源丰富，羟基位置和数量可调，制备方法简便高效，结构明确，性能优异，具有广泛的应用前景。

权利要求

1.一种羟基功能化聚乙烯的制备方法，其特征在于，在反应介质中，高顺式端羟基聚丁二烯或多羟基聚丁二烯在加氢催化剂的作用下，经加氢反应制备得到羟基功能化聚乙烯；所述的反应介质包括环己烷，苯，甲苯，邻二甲苯，氯苯，二氯苯，三氯苯中的一种或多种混合；所述的加氢催化剂包括环烷酸镍/三异丁基铝、Rh(PPh₃)₃Cl、对甲苯磺酰肼/三正丙胺、钯/碳、雷尼镍和DOWX-300；

所述的加氢反应具体为：在压力反应釜内，加入高顺式端羟基聚丁二烯或多羟基聚丁二烯溶液，加入加氢催化剂，加热至反应温度，通入氢气或者保持惰性气体氛围以维持恒定压力，加氢反应结束后经沉淀、分离、纯化和干燥即可获得羟基功能化聚乙烯。

2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述的高顺式端羟基聚丁二烯或多羟基聚丁二烯溶液浓度为10～100g/L，所述的加氢反应温度为50～150℃，所述的加氢反应时间为4～40小时，所述的加氢反应压力为0.5～7MPa。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的高顺式端羟基聚丁二烯的顺式-1,4含量为95.0％-99.0％，数均分子量为2000-10000g/mol，分子量分布为1.2-3.0，羟基官能度为1.9-2.2。

4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述的多羟基聚丁二烯的制备方法为：

1)顺丁橡胶环氧化反应制备环氧化顺丁橡胶

质量浓度为10g/L-100g/L的顺丁橡胶与环氧化试剂在反应介质中环氧化反应制备得到环氧化顺丁橡胶；

所述的环氧化试剂与顺丁橡胶中丁二烯结构单元摩尔比为1％-40％；所述的反应温度为0℃到80℃之间；所述的反应时间为30分钟到12小时之间；

2)环氧化顺丁橡胶氧化裂解反应制备高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶

环氧化顺丁橡胶在氧化裂解试剂作用下在反应介质中反应得到高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶；

所述的环氧化顺丁橡胶浓度为10g/L-100g/L，环氧化顺丁橡胶环氧率为1-40％；所述的反应温度为10℃到60℃之间，所述的反应时间为10分钟到3小时之间；

3)高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶还原制备多羟基聚丁二烯液体橡胶；

高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶在反应介质和还原剂存在下还原制备得到多羟基聚丁二烯液体橡胶；

所述的高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶的数均分子量为1000-15000g/mol，顺式-1,4含量大于90.0％，环氧率可在1-30％之间调节，分子量分布为1.2-3.0；所述的反应温度为80℃到150℃之间；所述的反应时间为1小时到20小时之间；

所述的多羟基聚丁二烯液体橡胶数均分子量可在1000-15000g/mol之间调节，分子量分布为1.2-3.0之间，顺式-1,4含量大于90％，玻璃化转变温度为-100～-80℃，羟基官能度为5～30之间，羟基分布于聚丁二烯分子链首尾两端及分子链内。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，

所述的步骤1)中的顺丁橡胶为镍系顺丁橡胶、钴系顺丁橡胶或稀土系顺丁橡胶；所述的反应介质为二氯甲烷、氯仿、C6-C8烷烃、抽余油、苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、四氢呋喃中的一种或多种；所述环氧化试剂为过氧酸、金属氧化物催化剂/氧化剂或金属配合物催化剂/氧化剂，其中所述的过氧酸为过氧甲酸、过氧乙酸、三氟过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或单过氧邻苯二甲酸，所述的金属氧化物催化剂为甲基三氧铼、三氧化钼或乙酰丙酮氧钒，所述的金属配合物催化剂为(1S,2S)-(+)-[1,2-环己烷二胺氮-N,N'-双(3,5-二叔丁基亚水杨基)]氯化锰(III)，所述的氧化剂为过氧化氢、叔丁基过氧化氢、亚碘酰苯或次氯酸钠 ；

所述步骤2)中的反应介质为二氯甲烷、氯仿、C6-C8烷烃、环己烷、抽余油、苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、四氢呋喃中的一种或多种；所述的氧化裂解试剂为高氯酸、高溴酸、高碘酸或高碘酸钠，所述的氧化裂解试剂与环氧基团摩尔比为1:2～1:15 ；

所述步骤3)中的反应介质为苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯中的一种或多种；所述还原剂为二氢双(2-甲氧乙氧基)铝酸钠或氢化铝锂。

说明书

技术领域

本发明涉及一种羟基功能化聚乙烯及其制备方法，高顺式端羟基聚丁二烯或多羟基聚丁二烯经加氢反应制备得到羟基功能化聚乙烯，包括遥爪型羟基聚乙烯和多羟基聚乙烯。该羟基功能化聚乙烯原料来源丰富，羟基位置和数量可调，制备方法简便高效，结构明确，性能优异，在新材料领域中具有广泛的应用前景。

背景技术

聚烯烃塑料即烯烃的聚合物，是一类产量最大、应用最多的高分子材料，其中以聚乙烯、聚丙烯最为重要。由于原料丰富、价格低廉、容易加工成型、综合性能优良等特点，在日常生活、工业、农业等领域均有着广泛的应用。通用的聚烯烃如聚乙烯材料，主链结构为简单的饱和的碳氢单元组成，表现出极好的疏水性，然而该低极性却导致了聚烯烃材料与其他极性材料、染料等相容性较差，无法真正实现聚烯烃材料的通用性，一定程度上构成了聚烯烃材料的应用短板。因此，极性基团功能化的聚烯烃可较好的解决上述的问题，如羟基功能化聚乙烯，主链结构上具有的羟基带有较高的极性和活性，可以利用羟基的活性进一步反应引入其他的高分子链以实现聚烯烃材料性能的大幅提升。

羟基功能化聚乙烯的制备方法通常有：(1)可逆链转移法；(2)开环易位-加氢法。可逆链转移法通常需要将有机金属催化剂与链转移剂配合使用，通过聚乙烯分子链向链转移剂可逆链转移实现聚乙烯分子链末端功能化。当使用单核链转移剂时，可获得单端羟基功能化聚乙烯；当使用多核链转移剂时，可获得双端羟基功能化聚乙烯(Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,9311–9313，J.Am.Chem.Soc.2013,135,8177–8180)。然而该法使用的催化剂合成流程复杂，对水氧敏感，不易保持，且主催化剂与链转移剂通常难以实现完美配合，因此该法难以实现大量制备功能化聚乙烯。MarcA.Hillmyer等人曾利用开环易位聚合的方法合成端羟基或羧基聚丁二烯，继而通过加氢反应实现功能化聚烯烃的制备(Macromolecules1995,28,7256-7261，Macromolecules2011,44,2378–2381，Macromolecules2014,47,479-485)。开环易位聚合虽然可以较好实现极性基团功能化，但是其聚合单体通常为环烯烃，产量不如传统的烯烃单体大；催化剂为较为昂贵且难以回收的Grubbs催化剂，因此应用成本较高。另外，上述的方法可以制备单端或双端羟基功能化聚乙烯，但多羟基功能化聚乙烯的制备未见报道。

我们课题组曾利用商品化的顺丁橡胶可控制备出高顺式端羟基聚丁二烯(CN201410377717.8)，其分子量及分子量分布、羟基官能度和微观结构均可实现可控制备，且使用来源广泛的商品化顺丁橡胶，成本较低，容易实现大量制备。本发明通过高顺式端羟基聚丁二烯和多羟基聚丁二烯加氢制备羟基功能化聚乙烯，包括遥爪型羟基功能化聚乙烯和多羟基功能化聚乙烯，其中所述的多羟基功能化聚乙烯，其特征在于羟基位于分子链的首尾两端和分子链内。本发明的羟基功能化聚乙烯制备原料来源丰富，羟基位置和数量可调，制备方法简便高效，结构明确，性能优异，在新材料领域中具有广泛的应用前景。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种羟基功能化聚乙烯及其制备方法。

本发明涉及的羟基功能化聚乙烯的制备方法如下，在压力反应釜内，加入高顺式端羟基聚丁二烯或多羟基聚丁二烯溶液，加入加氢催化剂，加热至反应温度，通入氢气或者保持惰性气体氛围以维持恒定压力，加氢反应结束后经沉淀、分离、纯化和干燥即可获得羟基功能化聚乙烯。

所述的加氢反应介质包括环己烷，苯，甲苯，邻二甲苯，氯苯，二氯苯，三氯苯中的一种或多种混合；

所述的加氢催化剂包括环烷酸镍/三异丁基铝、Rh(PPh₃)₃Cl、对甲苯磺酰肼/三正丙胺、钯/碳、雷尼镍和DOWX-300；

所述的高顺式端羟基聚丁二烯或多羟基聚丁二烯溶液浓度为10～100g/L；所述的加氢反应温度为50～150℃；所述的加氢反应时间为4～40小时；所述的加氢反应压力为0.5～7MPa。

所述的高顺式端羟基聚丁二烯的顺式-1,4含量为95.0％-99.0％，数均分子量为2000-10000g/mol，分子量分布为1.2-3.0，羟基官能度为1.9-2.2。

所述的多羟基聚丁二烯的制备方法为：

1)顺丁橡胶环氧化反应制备环氧化顺丁橡胶

质量浓度为10g/L-100g/L的顺丁橡胶与环氧化试剂在反应介质中环氧化反应制备得到环氧化顺丁橡胶；

所述的环氧化试剂与顺丁橡胶中丁二烯结构单元摩尔百分比为1％-40％；所述的反应温度为0℃到80℃之间；所述的反应时间为30分钟到12小时之间；

2)环氧化顺丁橡胶氧化裂解反应制备高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶

环氧化顺丁橡胶在氧化裂解试剂作用下在反应介质中反应得到高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶；

所述的环氧化顺丁橡胶浓度为10g/L-100g/L，环氧化顺丁橡胶环氧率为1％-40％；所述的反应温度为10℃到60℃之间，所述的反应时间为10分钟到3小时之间；

3)高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶还原制备多羟基聚丁二烯液体橡胶；

高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶在反应介质和还原剂存在下还原制备得到多羟基聚丁二烯液体橡胶；

所述的高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶的数均分子量为1000-15000g/mol，顺式-1,4含量大于90.0％，环氧率可在1％-30％之间调节，分子量分布为1.2-3.0；所述的反应温度为80℃到150℃之间；所述的反应时间为1小时到20小时之间。

所述步骤1)中的顺丁橡胶为镍系顺丁橡胶、钴系顺丁橡胶或稀土系顺丁橡胶；所述的反应介质为二氯甲烷、氯仿、C6-C8烷烃、抽余油、苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、四氢呋喃中的一种或多种；所述环氧化试剂为过氧酸、金属氧化剂催化剂/氧化剂或金属配合物催化剂/氧化剂，其中所述的过氧酸为过氧甲酸、过氧乙酸、三氟过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或单过氧邻苯二甲酸，所述的金属氧化物催化剂为甲基三氧铼、三氧化钼或乙酰丙酮氧钒，所述的金属配合物催化剂为(1S,2S)-(+)-[1,2-环己烷二胺氮-N,N'-双(3,5-二叔丁基亚水杨基)]氯化锰(III)，所述的氧化剂为过氧化氢、叔丁基过氧化氢、亚碘酰苯或次氯酸钠。

所述步骤2)中的反应介质为二氯甲烷、氯仿、C6-C8烷烃、抽余油、苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、四氢呋喃中的一种或多种；所述的氧化裂解试剂为高氯酸、高溴酸、高碘酸或高碘酸钠。

所述步骤3)中的反应介质为苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯中的一种或多种；所述还原剂为二氢双(2-甲氧乙氧基)铝酸钠或氢化铝锂。

所述的多羟基聚丁二烯液体橡胶，其特征在于，数均分子量可在1000-15000g/mol之间调节，分子量分布为1.2-3.0之间，顺式-1,4含量大于90％，玻璃化转变温度为-100～-80℃，羟基官能度为5～30之间，羟基分布于聚丁二烯分子链首尾两端及分子链内。

附图说明

附图1为遥爪型端羟基聚乙烯和多羟基聚乙烯核磁氢谱图(氘代邻二氯苯为溶剂)。

具体实施方式

在压力反应釜内，加入高顺式端羟基聚丁二烯或多羟基聚丁二烯溶液，加入加氢催化剂，加热至反应温度，通入氢气或者保持惰性气体氛围以维持恒定压力，加氢反应结束后经沉淀、分离、纯化和干燥即可获得羟基功能化聚乙烯。

所述的加氢反应介质包括环己烷，苯，甲苯，邻二甲苯，氯苯，二氯苯，三氯苯中的一种或多种混合，优选为环己烷，甲苯，邻二甲苯；

所述的加氢催化剂包括环烷酸镍/三异丁基铝、Rh(PPh₃)₃Cl、对甲苯磺酰肼/三正丙胺、钯/碳、雷尼镍和DOWX-300，优选为环烷酸镍/三异丁基铝、Rh(PPh₃)₃Cl、对甲苯磺酰肼/三正丙胺；

所述的高顺式端羟基聚丁二烯或多羟基聚丁二烯溶液浓度为10～100g/L，优选为20～80g/L；所述的加氢反应温度为50～150℃，优选为80～135℃；所述的加氢反应时间为4～40小时，优选为8～30小时；所述的加氢反应压力为0.5～7MPa，优选为0.8～5MPa。

所述的高顺式端羟基聚丁二烯的顺式-1,4含量为95.0％-99.0％，数均分子量为2000-10000g/mol，分子量分布为1.2-3.0，羟基官能度为1.9-2.2。

所述的多羟基聚丁二烯的制备方法为：

1)顺丁橡胶环氧化反应制备环氧化顺丁橡胶；

质量浓度为10g/L-100g/L的顺丁橡胶与环氧化试剂在反应介质中环氧化反应制备得到环氧化顺丁橡胶；

所述的环氧化试剂与顺丁橡胶中丁二烯结构单元摩尔比为1％-40％；所述的反应温度为0℃到80℃之间；所述的反应时间为30分钟到12小时之间；

2)环氧化顺丁橡胶氧化裂解反应制备高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶；

环氧化顺丁橡胶在氧化裂解试剂作用下在反应介质中反应得到高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶；

所述的环氧化顺丁橡胶浓度为10g/L-100g/L，环氧化顺丁橡胶环氧率为1％-40％；所述的反应温度为10℃到60℃之间，所述的反应时间为10分钟到3小时之间；

3)高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶还原制备多羟基聚丁二烯液体橡胶；

高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶在反应介质和还原剂存在下还原制备得到多羟基聚丁二烯液体橡胶；

所述的高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶的数均分子量为1000-15000g/mol，顺式-1,4含量大于90.0％，环氧率可在1-30％之间调节，分子量分布为1.2-3.0；所述的反应温度为80℃到150℃之间；所述的反应时间为1小时到20小时之间。

所述步骤1)中的顺丁橡胶为镍系顺丁橡胶、钴系顺丁橡胶或稀土系顺丁橡胶；所述的反应介质为二氯甲烷、氯仿、C6-C8烷烃、抽余油、苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、四氢呋喃中的一种或多种；所述环氧化试剂为过氧酸、金属氧化剂催化剂/氧化剂或金属配合物催化剂/氧化剂，其中所述的过氧酸为过氧甲酸、过氧乙酸、三氟过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或单过氧邻苯二甲酸，所述的金属氧化物催化剂为甲基三氧铼、三氧化钼或乙酰丙酮氧钒，所述的金属配合物催化剂为(1S,2S)-(+)-[1,2-环己烷二胺氮-N,N'-双(3,5-二叔丁基亚水杨基)]氯化锰(III)，所述的氧化剂为过氧化氢、叔丁基过氧化氢、亚碘酰苯或次氯酸钠。

所述步骤2)中的反应介质为二氯甲烷、氯仿、C6-C8烷烃、抽余油、苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、四氢呋喃中的一种或多种；所述的氧化裂解试剂为高氯酸、高溴酸、高碘酸或高碘酸钠。

所述步骤3)中的反应介质为苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯中的一种或多种；所述还原剂为二氢双(2-甲氧乙氧基)铝酸钠或氢化铝锂。

所述的环氧化反应介质包括二氯甲烷、氯仿、C6-C8烷烃、抽余油、苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、四氢呋喃中的一种或混合溶剂。所述的环氧化反应介质优选为二氯甲烷，正己烷，环己烷，四氢呋喃，甲苯，抽余油。所述的顺丁橡胶浓度为10g/L-100g/L，优选为30g/L-80g/L。所述的环氧化试剂包括过氧酸，金属氧化剂催化剂/氧化剂，金属配合物催化剂/氧化剂，优选为间氯过氧苯甲酸，三氧化钼/叔丁基过氧化氢，(1S,2S)-(+)-[1,2-环己烷二胺氮-N,N'-双(3,5-二叔丁基亚水杨基)]氯化锰(III)/亚碘酰苯。所述的反应温度为0℃到80℃之间，优选为20℃到50℃之间。所述的反应时间为1小时到12小时之间，优选为1小时到3小时之间。

所述的裂解反应介质包括二氯甲烷、氯仿、C6-C8烷烃、抽余油、苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、四氢呋喃中的一种或混合溶剂，优选为二氯甲烷，正己烷，环己烷，四氢呋喃，甲苯，抽余油；所述的环氧化顺丁橡胶浓度为10g/L-100g/L，优选为30g/L-80g/L；所述的氧化裂解试剂包括高氯酸，高溴酸，高碘酸，高碘酸钠，优选为高碘酸；所述的氧化裂解试剂与环氧基团摩尔比为1:2～1:15；所述的反应温度为0℃到80℃之间，优选为20℃到50℃之间。所述的反应时间为10分钟到3小时之间，优选为半小时到2小时之间。

所述的高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶还原制备多羟基聚丁二烯液体橡胶，高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体在反应介质中完全溶解，在一定温度下，加入还原剂进行还原反应。所述的反应介质包括苯、甲苯、邻二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯中的一种或混合溶剂，优选为甲苯、邻二甲苯、三氯苯；所述的还原剂包括二氢双(2-甲氧乙氧基)铝酸钠或氢化铝锂，优选为二氢双(2-甲氧乙氧基)铝酸钠；所述的反应温度为80℃到150℃之间，优选为80℃到120℃之间；所述的反应时间为1小时到20小时之间，优选为2小时到10小时之间。

所述的多羟基聚丁二烯液体橡胶的数均分子量可在1000-15000g/mol之间调节，分子量分布为1.2-3.0之间，顺式-1,4含量大于90％，玻璃化转变温度为-100～-80℃，羟基官能度为5～30之间，羟基分布于聚丁二烯分子链首尾两端及分子链内。

羟基功能化聚乙烯的制备方法如下反应式所示：

其中，0≤a≤28；

当a＝0时，上式为遥爪型羟基功能化聚乙烯；

当a＞0时，上式为多羟基功能化聚乙烯。

以下以具体的实施例来描述本发明由高顺式端羟基聚丁二烯或多羟基聚丁二烯经加氢反应制备得到羟基功能化聚乙烯的过程，但是它们不应视为限定本发明的范围。

高顺式端羟基聚丁二烯的制备：(1)顺丁橡胶环氧化反应制备环氧化顺丁橡胶，(2)环氧化顺丁橡胶氧化裂解反应制备高顺式-1,4含量端醛基聚丁二烯液体橡胶，(3)高顺式-1,4含量端醛基聚丁二烯液体橡胶还原制备高顺式-1,4含量端羟基聚丁二烯液体橡胶。具体制备方法可参照CN201410377717.8。所述的高顺式端羟基聚丁二烯的顺式-1,4含量为95.0-99.0％，数均分子量为2000-10000g/mol，分子量分布为1.2-3.0，羟基官能度为1.9-2.2。

多羟基聚丁二烯的制备：(1)顺丁橡胶环氧化反应制备环氧化顺丁橡胶，(2)高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶，(3)高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶还原制备多羟基聚丁二烯液体橡胶。所述的多羟基聚丁二烯液体橡胶的数均分子量可在1000-15000g/mol之间调节，分子量分布为1.2-3.0之间，顺式-1,4含量大于90％，玻璃化转变温度为-100～-80℃，羟基官能度为5～30之间，羟基分布于聚丁二烯分子链首尾两端及分子链内。

羟基功能化聚乙烯的制备：在压力反应釜内，加入高顺式端羟基聚丁二烯或多羟基聚丁二烯溶液，加入加氢催化剂，加热至反应温度，通入氢气或者保持惰性气体氛围以维持恒定压力，加氢反应结束后经沉淀、分离、纯化和干燥即可获得羟基功能化聚乙烯。

实施例1

高顺式端羟基聚丁二烯的制备：

取镍系顺丁橡胶(BR9000)5.00g，完全溶解于100mL四氢呋喃中，橡胶浓度为50g/L，恒温至30℃，剧烈搅拌下加入间氯过氧苯甲酸，间氯过氧苯甲酸用量为镍系顺丁橡胶(BR9000)中丁二烯结构单元6％，反应时间为6小时，产物用大量乙醇沉淀并真空干燥。产物经¹HNMR表征得环氧率为6％。

取上述环氧化顺丁橡胶4.00g,完全溶解于100mL四氢呋喃中，橡胶浓度为40g/L，恒温至30℃，剧烈搅拌下加入高碘酸，高碘酸与环氧基团摩尔比为1:1，反应30分钟。产物过滤可得高顺式-1,4含量端醛基聚丁二烯液体橡胶。

取上述高顺式-1,4含量端醛基聚丁二烯液体橡胶3.00g,完全溶解于四氢呋喃中，恒温至30℃，加入0.21g硼氢化钠，反应8小时，加入少量水。产物过滤可得高顺式-1,4含量端羟基聚丁二烯液体橡胶，经GPC表征得数均分子量为2000g/mol，分子量分布为1.8，经¹HNMR和¹³CNMR表征得微观结构为顺式-1,4含量为95％，羟基官能度为2.0。

羟基功能化聚乙烯的制备：

取上述高顺式端羟基聚丁二烯2.0g，将高顺式端羟基聚丁二烯溶液转移入压力反应釜内，加入Rh(PPh₃)₃Cl，保持氩气氛围，加热至100℃，通入氢气，保持压力为0.7MPa，反应35小时。反应结束后，经冷却、沉淀、分离、纯化和干燥获得遥爪型羟基功能化聚乙烯。

实施例2

高顺式端羟基聚丁二烯制备过程同实施例1

取2.0g高顺式端羟基聚丁二烯，顺式-1,4含量为95％，羟基官能度为2.0，数均分子量为5000g/mol，分子量分布为1.6。加入50mL环己烷，将高顺式端羟基聚丁二烯溶液转移入压力反应釜内，加入环烷酸镍-三异丁基铝，保持氩气氛围，加热至50℃，通入氢气，保持压力为0.5MPa，反应4小时。反应结束后，经冷却、沉淀、分离、纯化和干燥获得遥爪型羟基功能化聚乙烯。

实施例3

高顺式端羟基聚丁二烯制备过程同实施例1

取2.0g高顺式端羟基聚丁二烯，顺式-1,4含量为95％，羟基官能度为2.0，数均分子量为15000g/mol，分子量分布为2.9。加入200mL邻二甲苯，将高顺式端羟基聚丁二烯溶液转移入压力反应釜内，加入对甲苯磺酰肼/三正丙胺，保持氩气氛围，加热至140℃，保持压力为0.5MPa，反应15小时。反应结束后，经冷却、沉淀、分离、纯化和干燥获得遥爪型羟基功能化聚乙烯。

实施例4

多羟基聚丁二烯的制备：

取镍系顺丁橡胶(BR9000)5.00g，完全溶解于100mL四氢呋喃中，橡胶浓度为50g/L，恒温至30℃，剧烈搅拌下加入间氯过氧苯甲酸，间氯过氧苯甲酸用量为镍系顺丁橡胶(BR9000)中丁二烯结构单元的10％，反应时间为6小时，产物用大量乙醇沉淀并真空干燥。产物经¹HNMR表征得环氧率为10.0％。

取上述环氧化顺丁橡胶4.00g,完全溶解于100mL四氢呋喃中，橡胶浓度为40g/L，恒温至30℃，剧烈搅拌下加入高碘酸，高碘酸与环氧基团摩尔比为3:5，反应30分钟。产物过滤可得高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶，产物经¹HNMR表征得环氧率为4.0％。

取上述高顺式-1,4含量环氧化端醛基聚丁二烯液体橡胶3.00g，完全溶解于甲苯中，恒温至80℃，加入二氢双(2-甲氧乙氧基)铝酸钠，二氢双(2-甲氧乙氧基)铝酸钠与醛基摩尔比为2:1，反应8小时，加入少量水。产物过滤可得多羟基聚丁二烯液体橡胶，经GPC表征得数均分子量为2000g/mol，分子量分布为1.80，经¹HNMR和¹³CNMR表征得微观结构为顺式-1,4％＝91％，玻璃化转变温度为-103℃，羟基官能度为5.0。

羟基功能化聚乙烯的制备：

取上述多羟基聚丁二烯2.0g，加入40mL苯，将高顺式端羟基聚丁二烯溶液转移入压力反应釜内，加入DOWx-300，保持氩气氛围，加热至90℃，保持压力为5.0MPa，反应20小时。反应结束后，经冷却、沉淀、分离、纯化和干燥获得多羟基功能化聚乙烯。

实施例5

多羟基聚丁二烯制备过程同实施例4

取2.0g多羟基聚丁二烯，顺式-1,4含量为90％，羟基官能度为15.0，数均分子量为8000g/mol，分子量分布为1.7。加入20mL氯苯，将高顺式端羟基聚丁二烯溶液转移入压力反应釜内，加入钯-碳催化剂，保持氩气氛围，加热至100℃，通入氢气，保持压力为7.0MPa，反应30小时。反应结束后，经冷却、沉淀、分离、纯化和干燥获得多羟基功能化聚乙烯。

实施例6

多羟基聚丁二烯制备过程同实施例4

取2.0g多羟基聚丁二烯，顺式-1,4含量为93％，羟基官能度为20.0，数均分子量为10000g/mol，分子量分布为2.0。加入80mL三氯苯，将高顺式端羟基聚丁二烯溶液转移入压力反应釜内，加入雷尼镍催化剂，保持氩气氛围，加热至95℃，通入氢气，保持压力为1.0MPa，反应12小时。反应结束后，经冷却、沉淀、分离、纯化和干燥获得多羟基功能化聚乙烯。

实施例7

多羟基聚丁二烯制备过程同实施例4

取2.0g多羟基聚丁二烯，顺式-1,4含量为92％，羟基官能度为30.0，数均分子量为15000g/mol，分子量分布为3.0。加入120mL二氯苯，将高顺式端羟基聚丁二烯溶液转移入压力反应釜内，加入Rh(PPh₃)₃Cl，保持氩气氛围，加热至105℃，通入氢气，保持压力为0.8MPa，反应40小时。反应结束后，经冷却、沉淀、分离、纯化和干燥获得多羟基功能化聚乙烯。

羟基功能化聚乙烯及其制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。