专利摘要

本发明公开了一种固相再生橡胶及其制备方法，该固相再生橡胶包括如下按质量份计算的原料制成：废旧橡胶80～120份、多巯基化合物5～50份和碱性催化剂0.5～10份。本发明利用废旧橡胶中残余未反应的双键，在碱性催化剂作用下，与多巯基化合物中的巯基发生巯基—烯加成反应，从而实现将废旧橡胶粉重新键合起来形成橡胶片材，制得固相再生橡胶，并配以助剂，获得性能更好的固相再生橡胶。本发明回收利用废旧橡胶的过程不需要使用溶剂，反应条件温和，工艺简单。

权利要求

1.一种固相再生橡胶，其特征在于，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧橡胶80～120份、多巯基化合物5～50份和碱性催化剂0.5～10份。

2.根据权利要求1所述的固相再生橡胶，其特征在于，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧橡胶100～120份、多巯基化合物20～30份和碱性催化剂3～10份。

3.根据权利要求1所述的固相再生橡胶，其特征在于，所述原料还包括无机填料、卤化丁基橡胶、受阻酚中的一种或几种。

4.根据权利要求3所述的固相再生橡胶，其特征在于，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧橡胶100～120份、无机填料5～20份、卤化丁基橡胶20～30份、多巯基化合物20～30份、受阻酚30～50份、碱性催化剂3～10份。

5.根据权利要求1所述的固相再生橡胶，其特征在于，所述的废旧橡胶的粒径为30～200目。

6.根据权利要求1所述的固相再生橡胶，其特征在于，所述的废旧橡胶为废旧天然橡胶、废旧丁基橡胶、废旧聚丁二烯橡胶、废旧乙丙橡胶、废旧丁腈橡胶、废旧丁苯橡胶、废旧顺丁橡胶、废旧氯丁橡胶、废旧异戊橡胶、废旧轮胎橡胶中的一种或两种以上的混合物。

7.根据权利要求1所述的固相再生橡胶，其特征在于，所述的多巯基化合物为聚硫橡胶、4'4-二巯基二苯硫醚、2,3-二巯基-1-丙醇、2,3-二巯基丁二酸、三(3-巯基丙酸)三羟甲基丙烷酯、2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯中的一种或两种以上的混合物。

8.根据权利要求1所述的固相再生橡胶，其特征在于，所述的碱性催化剂包括三乙胺、吡啶、喹啉、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯、N,N-二甲基-1,3-丙二胺、N,N-二甲基苯胺、4-二甲氨基吡啶中的一种或两种以上的混合物。

9.根据权利要求3或4所述的固相再生橡胶，其特征在于，所述的卤化丁基橡胶为氯化丁基橡胶和/或溴化丁基橡胶。

10.权利要求1～9任一项所述的固相再生橡胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1.将废旧橡胶混匀，加入其它原料后，密炼5～20min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力5～20MPa、60～130℃硫化10～150min，制得固相再生橡胶。

说明书

技术领域

本发明涉及废旧橡胶再生利用技术领域，更具体地，涉及一种固相再生橡胶及其制备方法。

背景技术

随着社会与经济的快速发展，橡胶的需求量越来越大。在日常生活中，橡胶凭借其优良的物理化学性能赢得了非常巨大的市场占有量。无论是生活中常用的各种橡胶垫片、鞋底，还是医疗实验用品中的橡胶手套、导管，或是运输行业中大量使用的轮胎、传送带等，都显示出橡胶广阔的应用领域。然而，橡胶经硫化交联形成的共价网络结构不溶不熔，使其很难被回收利用，这不仅造成了大量的橡胶资源浪费，还带来了严重的黑色污染，影响人类的生活环境。因此，废旧橡胶的有效再生利用具有非常重大的意义。目前，废旧橡胶的回收利用主要是借助物理、化学或生物等技术进行脱硫处理，然后成型为再生橡胶。然而，这些脱硫过程不仅需要大量的能耗，还会产生大量的废水、废气，对环境造成二次污染，不符合绿色化学的原则。近年来，将不同的动态化学引入硫化橡胶体系中，可实现硫化橡胶的固相再生利用，如中国专利CN105086326A公开了一种氢键-离子键互穿的热可逆交联橡胶，这种热可逆交联橡胶在高温条件下发生氢键-离子键断裂，而在低温条件下打开的氢键-离子键可以再次重新形成，使硫化橡胶呈现热塑加工性，但这种方法需要进行马来酸酐的接枝改性，还要用烷基胺做交联剂进行硫化；接枝改性需要额外投入，烷基胺具有一定的生物学毒性；整体的制备方法过于繁琐，不利于工业生产。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有废旧橡胶回收方法繁琐，需要加入有毒物质的缺陷和不足，提供一种固相再生橡胶，利用一定配比的废旧橡胶与多巯基化合物，在碱性催化剂作用下，发生巯基—烯加成反应，制得可再次利用的橡胶，避免了具有生物毒性的物质加入，工艺过程简单，无毒无害，本发明的制备方法可直接用于回收工业生产形成的大量废旧橡胶。

本发明的另一目的是提供一种固相再生橡胶的制备方法。

本发明上述目的通过以下技术方案实现：

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：

废旧橡胶80～120份、多巯基化合物5～50份和碱性催化剂0.5～10份。

本发明直接以工业中产生的废旧橡胶为原料，借助废旧橡胶中残余未反应的双键，在碱性催化剂作用下，与多巯基化合物中的巯基发生巯基—烯加成反应，从而实现将废旧橡胶粉重新键合起来形成橡胶片材。回收过程不需要使用溶剂，反应条件温和，工艺简单。

优选地，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧橡胶100～120份、多巯基化合物20～30份和碱性催化剂3～10份。

更优选地，所述原料还包括无机填料、卤化丁基橡胶、受阻酚中的一种或几种。

进一步优选地，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧橡胶100～120份、无机填料5～20份、卤化丁基橡胶20～30份、多巯基化合物20～30份、受阻酚30～50份、碱性催化剂3～10份。

优选地，所述的废旧橡胶的粒径为30～200目。

优选地，所述的废旧橡胶为废旧天然橡胶、废旧丁基橡胶、废旧聚丁二烯橡胶、废旧乙丙橡胶、废旧丁腈橡胶、废旧丁苯橡胶、废旧顺丁橡胶、废旧氯丁橡胶、废旧异戊橡胶、废旧轮胎橡胶中的一种或两种以上的混合物。

优选地，所述的多巯基化合物为聚硫橡胶、2,3-二巯基-1-丙醇、三(3-巯基丙酸)三羟甲基丙烷酯、2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯中的一种或两种以上的混合物。

更优选地，所述的多巯基化合物为聚硫橡胶、2,3-二巯基-1-丙醇、三(3-巯基丙酸)三羟甲基丙烷酯、2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯中的一种或两种以上的混合物。

优选地，所述的碱性催化剂包括三乙胺、吡啶、喹啉、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯、N,N-二甲基-1,3-丙二胺、N,N-二甲基苯胺、4-二甲氨基吡啶中的一种或两种以上的混合物。

优选地，所述的受阻酚包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、N,N'-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼(抗氧剂1024)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄)苯(抗氧剂1330)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯(抗氧剂1135)、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](抗氧剂245)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(抗氧剂3114)、硫代二乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](抗氧剂1035)、2,2-草酰胺基-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯(抗氧剂697)、2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚(抗氧剂1520)、4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)]-2,6-二叔丁基苯酚(抗氧剂565)、4,4′-亚甲基双(2,6二叔丁基苯酚)(抗氧剂702)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧剂T501)和4,4’-[硫代双亚甲基]双[2,6-二(1,1-二甲基乙基)苯酚]中的一种或两种以上的混合物。

优选地，所述的无机填料为二氧化硅、炭黑、硅灰石、蒙脱土、碳酸钙、云母粉、氧化铝中的一种或两种以上的混合物。

优选地，所述的卤化丁基橡胶为氯化丁基橡胶和/或溴化丁基橡胶。

本发明还保护上述的固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧橡胶混匀，加入其它原料后，密炼5～20min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力5～20MPa、60～130℃硫化10～150min，制得固相再生橡胶。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明所制备的固相再生橡胶是直接以工业中产生的废旧橡胶为原料，借助废旧橡胶中残余未反应的双键，在碱性催化剂作用下，与一定配比的多巯基化合物中的巯基发生巯基—烯加成反应，从而实现将废旧橡胶粉粒子重新键合起来形成橡胶片材，获得固相再生橡胶，再配以无机填料、卤化丁基橡胶、受阻酚等助剂进一步提高固相再生橡胶的性能。本发明所制得的固相再生橡胶的力学性能相对于废旧橡胶有了一定的提升，经过本发明的制备方法处理后的再生橡胶可以应用于阻尼、减震、隔震、降噪、隔声、密封等领域，便于工业化大批量生产，提高了废旧橡胶的再生使用率，并且本发明回收利用废旧橡胶的过程不需要使用溶剂，反应条件温和，工艺简单。所使用的原料非常容易获取，具有市场竞争力和生产价值。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明，本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。

实施例1

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧天然橡胶(200目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、云母粉5份、聚硫橡胶JLY-12115份、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯3份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧天然橡胶(100目)100份加入密炼机中，搅拌速率为50r/min，混匀，再依次加入云母粉5份、聚硫橡胶JLY-121 15份、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯3份后，密炼15min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力10MPa、100℃下，平板硫化机中加热硫化成型120min，制得固相再生橡胶。

实施例2

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧天然橡胶(200目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、云母粉5份、聚硫橡胶JLY-12130份、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯3份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧天然橡胶(100目)100份加入密炼机中，搅拌速率为50r/min，混匀，再依次加入云母粉5份、聚硫橡胶JLY-121 30份、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯3份后，密炼15min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力10MPa、100℃下，平板硫化机中加热硫化成型120min，制得固相再生橡胶。

实施例3

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧丁腈橡胶粉(60目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、聚硫橡胶JLY-215 20份、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](抗氧剂1035)20份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯2份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧丁腈橡胶粉(200目)100份加入密炼机中，搅拌速率为100r/min，混匀，再依次加入聚硫橡胶JLY-215 20份、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](抗氧剂1035)20份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯2份后，密炼10min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力20MPa、110℃下，平板硫化机中加热硫化成型60min，制得固相再生橡胶。

实施例4

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧丁腈橡胶粉(60目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、聚硫橡胶JLY-215 20份、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](抗氧剂1035)40份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯2份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧丁腈橡胶粉(100目)100份加入密炼机中，搅拌速率为100r/min，混匀，再依次加入聚硫橡胶JLY-215 20份、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](抗氧剂1035)40份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯2份后，密炼10min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力20MPa、110℃下，平板硫化机中加热硫化成型60min，制得固相再生橡胶。

实施例5

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧丁基橡胶粉(60目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、氯化丁基橡胶20份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯10份、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](抗氧剂245)30份、N,N-二甲基-1,3-丙二胺3份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧丁基橡胶粉(100目)100份加入密炼机中，搅拌速率为100r/min，混匀，再依次加入氯化丁基橡胶20份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯10份、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](抗氧剂245)30份、N,N-二甲基-1,3-丙二胺3份后，密炼15min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力10MPa、80℃下，平板硫化机中加热硫化成型150min，制得固相再生橡胶。

实施例6

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧丁基橡胶粉(30目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、氯化丁基橡胶20份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯10份、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](抗氧剂245)30份、N,N-二甲基-1,3-丙二胺3份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧丁基橡胶粉(60目)100份加入密炼机中，搅拌速率为100r/min，混匀，再依次加入氯化丁基橡胶20份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯10份、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](抗氧剂245)30份、N,N-二甲基-1,3-丙二胺3份后，密炼15min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力10MPa、80℃下，平板硫化机中加热硫化成型150min，制得固相再生橡胶。

实施例7

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧氯丁橡胶粉(100目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、碳酸钙10份、溴化丁基橡胶20份、2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪20份、4,4′-亚甲基双(2,6二叔丁基苯酚)(抗氧剂702)40份、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯1份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧氯丁橡胶粉(200目)100份加入密炼机中，搅拌速率为100r/min，混匀，再依次加入碳酸钙10份、溴化丁基橡胶20份、2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪20份、4,4′-亚甲基双(2,6二叔丁基苯酚)(抗氧剂702)40份、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯1份后，密炼20min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力15MPa、110℃下，平板硫化机中加热硫化成型50min，制得固相再生橡胶。

实施例8

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧氯丁橡胶粉(100目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、碳酸钙10份、溴化丁基橡胶20份、2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪20份、4,4′-亚甲基双(2,6二叔丁基苯酚)(抗氧剂702)40份、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯3份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧氯丁橡胶粉(200目)100份加入密炼机中，搅拌速率为70r/min，混匀，再依次加入碳酸钙10份、溴化丁基橡胶20份、2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪20份、4,4′-亚甲基双(2,6二叔丁基苯酚)(抗氧剂702)40份、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯3份后，密炼20min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力15MPa、110℃下，平板硫化机中加热硫化成型50min，制得固相再生橡胶。

实施例9

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧丁苯橡胶(100目)(由武汉合得利橡胶粉有限公司生产)100份、蒙脱土5份、2,3-二巯基-1-丙醇30份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)30份、三亚乙基二胺3份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧丁苯橡胶(100目)100份加入密炼机中，搅拌速率为100r/min，混匀，再依次加入蒙脱土5份、2,3-二巯基-1-丙醇30份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)30份、三亚乙基二胺3份后，密炼10min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力10MPa、130℃下，平板硫化机中加热硫化成型120min，制得固相再生橡胶。

实施例10

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧丁苯橡胶(100目)(由武汉合得利橡胶粉有限公司生产)50份、废旧丁基橡胶粉(60目)50份、蒙脱土5份、2,3-二巯基-1-丙醇30份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯30份、三亚乙基二胺3份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧丁苯橡胶(100目)50份、废旧丁基橡胶粉(60目)50份加入密炼机中，搅拌速率为100r/min，混匀，再依次加入蒙脱土5份、2,3-二巯基-1-丙醇30份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯30份、三亚乙基二胺3份后，密炼10min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力10MPa、130℃下，平板硫化机中加热硫化成型120min，制得固相再生橡胶。

实施例11

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧氯丁橡胶(100目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)50份、废旧丁腈橡胶(100目)50份、二氧化硅10份、氧化铝4份、三(3-巯基丙酸)三羟甲基丙烷酯10份、4'4-二巯基二苯硫醚5份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯(抗氧剂1135)10份、三乙胺5份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧氯丁橡胶(100目)50份、废旧丁腈橡胶(100目)50份加入密炼机中，搅拌速率为70r/min，混匀，再依次加入二氧化硅10份、氧化铝4份、三(3-巯基丙酸)三羟甲基丙烷酯10份、4'4-二巯基二苯硫醚5份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛醇酯(抗氧剂1135)10份、三乙胺5份后，密炼20min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力20MPa、120℃下，平板硫化机中加热硫化成型100min，制得固相再生橡胶。

实施例12

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧氯丁橡胶(100目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)50份、废旧丁腈橡胶(100目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)50份、二氧化硅10份、氧化铝4份、氯化丁基橡胶15份、聚硫橡胶JLY-155 20份、三(3-巯基丙酸)三羟甲基丙烷酯5份、4-二甲氨基吡啶10份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧氯丁橡胶(100目)50份、废旧丁腈橡胶(100目)50份加入密炼机中，搅拌速率为100r/min，混匀，再依次加入二氧化硅10份、氧化铝4份、氯化丁基橡胶15份、聚硫橡胶JLY-155 20份、三(3-巯基丙酸)三羟甲基丙烷酯5份、4-二甲氨基吡啶10份后，密炼15min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力15MPa、100℃下，平板硫化机中加热硫化成型150min，制得固相再生橡胶。

实施例13

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧轮胎胶粉(200目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、聚硫橡胶JLY-155 30份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯5份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧轮胎胶粉(200目)100份、再依次加入聚硫橡胶JLY-155 30份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯5份后，密炼15min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力20MPa、100℃下，平板硫化机中加热硫化成型100min，制得固相再生橡胶。

实施例14

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧轮胎胶粉(200目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、聚硫橡胶JLY-155 20份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯5份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧轮胎胶粉(200目)100份、再依次加入聚硫橡胶JLY-155 20份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯5份后，密炼15min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力20MPa、100℃下，平板硫化机中加热硫化成型100min，制得固相再生橡胶。

实施例15

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧轮胎胶粉(200目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯20份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯5份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧轮胎胶粉(200目)100份、再依次加入四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯20份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯5份后，密炼10min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力20MPa、100℃下，平板硫化机中加热硫化成型100min，制得固相再生橡胶。

实施例16

一种固相再生橡胶，包括如下按质量份计算的原料制成：废旧轮胎胶粉(200目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份、2,3-二巯基-1-丙醇20份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯5份。

上述固相再生橡胶的制备方法，包括如下步骤：

S1.将废旧轮胎胶粉(200目)100份、再依次加入2,3-二巯基-1-丙醇20份、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯5份后，密炼10min，制得密炼橡胶粉；

S2.将步骤S1制得的密炼橡胶粉，在压力20MPa、100℃下，平板硫化机中加热硫化成型100min，制得固相再生橡胶。

对比例1

本对比例的制备方法为：

S1.将废旧氯丁橡胶(100目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)50份、废旧丁腈橡胶(100目)50份加入密炼机中，搅拌速率为100r/min，混匀，再依次加入二氧化硅10份、氧化铝4份、氯化丁基橡胶15份、4-二甲氨基吡啶10份后，密炼15min，制得密炼橡胶粉；

步骤S2同实施例1，制得固相再生橡胶。

对比例2

本对比例的制备方法为：

S1.将废旧丁基橡胶粉(30目)(由丹阳瑞邦再生资源有限公司生产)100份加入密炼机中，搅拌速率为100r/min，混匀，再依次加入氯化丁基橡胶20份、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯10份、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](抗氧剂245)30份后，密炼15min，制得密炼橡胶粉；

步骤S2同实施例1，制得固相再生橡胶。

性能测试

1、测试方法

采用美特斯工业系统(中国)有限公司的CMT4204型微机控制电子万能试验机，制备哑铃板材试样，按GB13022-1991测试，拉伸速率为50mm/min；采用MetraviB DMA-50N进行测试，选用拉伸模式，位移为1×10-5m，频率为10Hz，将样品从-60℃加热到60℃，取tanδ＞0.3部分列于表1，升温速率为3℃/min。

2、测试结果

表1 本发明实施例和对比例所制得的固相再生橡胶的动态力学性能和力学性能测试数据

由上表1可以看出，总体来说，由本发明方法所制备的再生橡胶材料具有一定力学强度和阻尼性能，随胶粉粒径的减小，比表面积越大，颗粒间相互作用越强，再生橡胶力学性能(拉伸强度)越高；随受阻酚用量的增大，再生橡胶的阻尼性能越高；适量增大多巯基化合物的用量，可增大再生橡胶的力学强度；增大多巯基化合物的官能度，可改善再生橡胶的力学强度。对比例1样品中由于缺少碱性催化剂，而对比例2样品中由于缺少多巯基化合物，都导致巯基—烯反应很难快速有效进行，从而致使胶粉颗粒界面之间缺少共价交联作用，制得再生橡胶力学强度弱，而使其阻尼温度很难检测到，拉伸强度和断裂伸长率均不及实施例制得的固相再生橡胶材料。因此本发明具有一定应用价值，可实现废旧橡胶的固相再生利用。

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

一种固相再生橡胶及其制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。