专利摘要

本发明属于固废综合利用领域，具体涉及一种报废镍氢电池有价金属元素回收的方法。所述方法包括将报废镍氢电池预处理后经硫酸化焙烧、水溶解、萃取、反萃取、稀土沉淀后分别回收镍、钴及稀土元素。本发明所述方法采用硫酸化焙烧废镍氢电池粉，然后水溶解钴镍稀土的硫酸盐；与直接用硫酸浸出废镍氢电池粉相比，减少了水和酸的消耗量；并且，本发明所述方法实现了报废镍氢电池有价金属全组分绿色高效回收镍、钴及稀土元素，尾液实现了循环利用，无排放。

权利要求

1.一种报废镍氢电池有价金属元素回收的方法，其特征在于，所述方法包括：

报废镍氢电池预处理：将报废镍氢电池余电放电后，经拆解、破碎后获得废镍氢电池粉和钢壳；

硫酸化焙烧：将所述废镍氢电池粉和硫酸按照比例混合后，进行硫酸化焙烧；

水溶解：对硫酸化焙烧后的产物进行水溶解、过滤，获得浸出渣和浸出液；

萃取与反萃取：利用萃取剂对所述浸出液进行萃取，使镍元素和钴元素富集在有机相中，稀土元素富集在萃取余液中；然后用酸液反萃取有机相获得含镍钴元素的富集液，萃取剂回用于镍钴萃取；

稀土元素沉淀：向所述萃取余液中加入草酸沉淀、过滤后得到草酸稀土沉淀和滤液；滤液回用于水溶解；

所述硫酸化焙烧为：将干燥的废镍氢电池粉和浓度为98wt％的浓硫酸在150℃～800℃下焙烧10～120min，浓硫酸加入量为化学反应计量数的1.0-1.1倍；

所述水溶解的条件控制为：采用水溶解硫酸化焙烧产物，水和所述硫酸化焙烧产物的液固比为5～20L/kg，在20～100℃下水溶15～180min；

在所述稀土元素沉淀的步骤中，向萃取余液中加入草酸沉淀稀土，草酸加入量为化学反应计量数的1.1-1.5倍，反应时间为5～90min，过滤后获得草酸稀土沉淀，稀土元素回收率为99％以上。

2.根据权利要求1所述一种报废镍氢电池有价金属元素回收的方法，其特征在于，所述报废镍氢电池预处理的步骤，具体为：将放电后报废镍氢电池拆解去除钢壳，置于破碎机中粉碎，将粉碎后的物料进行湿筛，获得包含镍，钴和稀土有价金属元素的细粒电池粉末，然后干燥获得所述报废镍氢电池粉。

说明书

技术领域

本发明属于固废综合利用领域，具体涉及一种报废镍氢电池有价金属元素回收的方法。

背景技术

镍氢电池是20世纪90年代发展起来的一种新型化学电池，其正极材料为氢氧化镍，负极材料含有Co、Ni、稀土等元素，具有高能量、长寿命、无污染等特点，被广泛地应用于电子及汽车产业，其消耗量逐年增加，同时产生的报废镍氢电池也在逐渐增多，如对其处理不当，将造成环境污染严重，Co、Ni及稀土等有价金属大量损失，因此回收报废镍氢电池，不仅具有显著的环境效益，还具有一定的经济效益和社会效益。

目前报废镍氢电池的回收方法主要有火法和湿法。湿法多为酸性介质浸出，经过滤分离提取不同金属。火法即将报废电池碎片经焙烧，从排出的气体、烟气、熔炼渣中分离提纯金属。中国发明专利（申请号201110173754.3）公开了一种从废旧镍氢电池中回收金属的方法，将镍氢电池经放电、破碎、筛分、磁选、热处理和熔炼工序，从而获得铁镍基合金、镍基合金和高品位稀土氧化物，该方法处理量大，但是其对焙烧气氛要求严格，并且设备能耗较高。中国发明专利（申请号201110304896.9）公开了一种废旧镍氢电池中金属元素回收方法，将废旧镍氢电池还原焙烧后，在酸性介质中氧化浸出，萃取，回收金属。该方法镍钴回收率高，但稀土提取过程繁琐且回收率低，耗酸量大、废水量大，环境污染严重。中国发明专利（申请号 201610708390.7）公开了一种从废旧镍氢电池中回收稀土并转型的方法，将废旧镍氢电池破碎后进行硫酸浸出、固液分离、硫酸钠沉淀、二次固液分离、再经硫酸稀土复盐处理后得到碳酸稀土沉淀，该方法采用硫酸与双氧水协同浸出、回收稀土元素，每kg报废镍氢电池粉需要12-18 mol硫酸溶解，耗酸量大，废水量大。中国发明专利（申请号201710097235.0）公开了一种从废旧镍氢电池中回收有价金属的方法，将镍氢电池、还原剂、硫化剂与造渣剂混匀进行焙烧，使镍、钴、铁形成硫化物，稀土元素形成化合物，该方法无需对镍氢电池进行粉碎处理，但后续提取金属硫化物分离提取产生硫氧化物污染，钴、镍、稀土等分离提取困难。

综上，现有的从废旧镍氢电池中回收有价金属的技术，工序复杂，物耗能耗高，环境污染严重。因此，亟需研发绿色高效回收报废镍氢电池中有价金属元素的方法。

发明内容

针对上述技术问题，本发明公开了一种报废镍氢电池有价金属元素回收的方法，该方法将报废镍氢电池经预处理（放电、破碎）、硫酸化焙烧、水溶解等工艺解决现有技术中金属回收率低，处理过程污染严重，硫酸消耗量大，能耗较高等问题。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种报废镍氢电池有价金属元素回收的方法，所述方法包括：

报废镍氢电池预处理：将报废镍氢电池余电放电后，经拆解、破碎后获得废镍氢电池粉和钢壳；

硫酸化焙烧：将所述废镍氢电池粉和硫酸按照比例混合后，进行硫酸化焙烧；

水溶解：对硫酸化焙烧后的产物进行水溶解、过滤，获得浸出渣和浸出液；

萃取与反萃取：利用萃取剂对所述浸出液进行萃取，使镍元素和钴元素富集在有机相中，稀土元素富集在萃取余液中；然后用酸液反萃取有机相获得含镍钴元素的富集液，萃取剂回用于镍钴萃取；

稀土元素沉淀：向所述萃取余液中加入草酸沉淀、过滤后得到草酸稀土沉淀和滤液；滤液回用于水溶解。

进一步地，所述硫酸化焙烧为：将干燥的废镍氢电池粉和浓度为98wt%的浓硫酸在150℃~800℃下焙烧10~120min，浓硫酸加入量为化学反应计量数的1.0-1.1倍。

进一步地，所述水溶解的条件控制为：采用水溶解硫酸化焙烧产物，水和所述硫酸化焙烧产物的液固比为5~20(L/kg)，在20~100℃下水溶15~180min。

进一步地，在所述稀土元素沉淀的步骤中，向萃取余液中加入草酸沉淀稀土，草酸加入量为化学反应计量数的1.1-1.5倍，反应时间为5~90min，过滤后获得草酸稀土沉淀，稀土元素回收率为99%以上。

本发明的原理如下：

（1）报废镍氢电池硫酸化焙烧使电池粉中的Ni(OH)2、Co3O4、稀土元素（RE）等转化为相应的硫酸盐，利于后续浸出反应；反应如下：

Ni(OH)2+H2SO4=NiSO4+2H2O （1）

2Co3O4+6H2SO4=6CoSO4+O2↑+6H2O（2）

2RE(OH)3+3H2SO4=RE2(SO4)3+6H2O（3）

（2）用水溶解镍钴稀土的硫酸盐；

（3）用萃取剂将镍钴硫酸盐富集在有机相中，稀土硫酸盐进入水相萃取余液；有机相经反萃得到镍钴富集液； 本发明所述方法采用萃取浸出液实现了镍钴与稀土的精准分离，反萃取富集了镍钴元素 。

（4）向萃取余液中加入草酸，沉淀稀土，其反应式如下：

2RE3++3H2C2O4+xH2O=RE2(C2O4)3·xH2O↓+6H+ （4）

其中，本发明采用草酸沉淀稀土，稀土回收率高，达99%以上。

本发明的有益技术效果：

（1）本发明所述方法采用硫酸化焙烧废镍氢电池粉，然后水溶解钴镍稀土的硫酸盐；与直接用硫酸浸出废镍氢电池粉相比，减少了水和酸的消耗量；

（2）本发明所述方法实现了报废镍氢电池有价金属全组分绿色高效提取，尾液实现了循环利用，无排放；

（3）本发明具有工艺简单、成本低、无污染、适用性广的优点，易于工业化。

附图说明

图1为本发明实施例中一种报废镍氢电池有价金属元素回收的方法的流程示意图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细描述。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。

相反，本发明涵盖任何由权利要求定义的在本发明的精髓和范围上做的替代、修改、等效方法以及方案。进一步，为了使公众对本发明有更好的了解，在下文对本发明的细节描述中，详尽描述了一些特定的细节部分。对本领域技术人员来说没有这些细节部分的描述也可以完全理解本发明。

实施例1

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行350℃焙烧98min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.1倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为8（L/kg）于100℃水溶解18min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.1倍，反应90min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例2

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行800℃焙烧10min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为5（L/kg）于98℃水溶解30min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.12倍，反应85min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例3

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行750℃焙烧15min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.02倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为6（L/kg）于95℃水溶解40min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.16倍，反应70min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例4

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行700℃焙烧20min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.03倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为7（L/kg）于90℃水溶解50min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.2倍，反应60min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例5

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行650℃焙烧25min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.04倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为9（L/kg）于50℃水溶解120min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.22倍，反应55min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例6

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行600℃焙烧35min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.05倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为12（L/kg）于85℃水溶解20min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.24倍，反应48min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例7

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行550℃焙烧40min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.06倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为13（L/kg）于80℃水溶解25min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.18倍，反应75min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例8

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行150℃焙烧120min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.1倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为14（L/kg）于20℃水溶解180min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.28倍，反应45min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例9

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行200℃焙烧115min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.08倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为20（L/kg）于25℃水溶解170min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.3倍，反应43min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例10

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行250℃焙烧110min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.09倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为15（L/kg）于30℃水溶解160min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.35倍，反应40min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例11

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行300℃焙烧105min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.07倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为19（L/kg）于99℃水溶解15min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.38倍，反应37min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例12

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行350℃焙烧100min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.06倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为16（L/kg）于40℃水溶解150min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.4倍，反应34min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例13

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行400℃焙烧96min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.05倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为17（L/kg）于35℃水溶解175min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.41倍，反应30min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例14

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行450℃焙烧95min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.1倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为18（L/kg）于45℃水溶解140min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.42倍，反应24min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例15

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行500℃焙烧44min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.04倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为20（L/kg）于48℃水溶解80min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.43倍，反应20min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例16

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行480℃焙烧50min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.06倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为11（L/kg）于70℃水溶解60min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.44倍，反应18min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例17

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行420℃焙烧90min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.1倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为17（L/kg）于55℃水溶解160min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.45倍，反应14min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例18

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行470℃焙烧80min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.06倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为13（L/kg）于60℃水溶解70min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.46倍，反应13min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例19

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行475℃焙烧70min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1.07倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为20（L/kg）于47℃水溶解90min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.47倍，反应10min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例20

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行510℃焙烧60min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为20（L/kg）于55℃水溶解110min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.48倍，反应8min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例21

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行530℃焙烧55min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为8（L/kg）于50℃水溶解130min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.49倍，反应6min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例22

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行600℃焙烧45min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为6（L/kg）于60℃水溶解100min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.5倍，反应5min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

实施例23

将废旧镍氢电池余电放电、拆解、粉碎过筛后得到废镍氢电池粉和钢壳；将98wt%浓硫酸和废镍氢电池粉混匀后进行650℃焙烧30min，硫酸用量为废镍氢电池粉化学反应计量数的1倍；得到镍钴稀土的硫酸盐焙烧产物，按液固比为11（L/kg）于75℃水溶解58min得镍钴稀土的硫酸盐溶液；采用萃取剂将镍钴离子富集在有机相中，硫酸稀土富集于萃取余液中；然后采用硫酸反萃得到镍钴富集液和萃取剂，萃取剂回用于萃取工序；向萃取余液中加入草酸得到草酸稀土沉淀，草酸用量为硫酸稀土化学反应计量数的1.32倍，反应41min，经过滤得到草酸稀土和滤液，稀土回收率达99%以上；滤液回用于水溶解工序。

一种报废镍氢电池有价金属元素回收的方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。