专利摘要

专利摘要

本发明公开了一种抗静电黄牛鞋面革及其制备方法，本发明采取湿态染整抗静电处理与干态整饰抗静电处理相结合的方法进行，湿态染整工段中在染色加脂工序后加入6.0%的抗静电剂进行抗静电处理抗静电处理，并停鼓过夜；干态整饰的涂饰工序采用导电填料掺杂于涂饰材料中对涂层进行抗静电处理。按照本发明专利技术制作的抗静电黄牛鞋面革的理化性能可达到国家标准，体积电阻率为103Ω·m，肉面吸附纸片数为4片、抗静电等级为4级。

权利要求

1.抗静电黄牛鞋面革，其特征在于：

（1）取样称重，按照蓝湿革的120%计重；

（2）水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；

（3）回软：液比2.0，内温设32℃，转速8-10rpm，加入甲酸，转40min，然后测pH，然后控液；

（4）水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；

（5）复鞣：液比1.5，内温32℃，加入中和复鞣剂3.0%，转30min，要求pH>4.6，阴离子丙烯酸树脂6.0%，转40min，氨基树脂6.0%，转40min；

（6）水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；

（7）填充：液比1.5，内温32℃，加入合成复鞣剂10%，转30min；加入栲胶15%转60min，加入甲酸，转30min，然后控液；

（8）中和：液比1.5，内温32℃，加入甲酸钠0.8%，转20min；加入小苏打0.6%，转40min，测pH，要求pH=5.2-5.4，中和全透，然后控液；

（9）染色加脂：液比1.5，内温52-55℃，加入黑色染料2.5%、渗透型油脂5.0%，转60min，检查染色情况，未透继续转40min；加入合成类油脂4.0%，转60min；分2次加入甲酸，每转20min，测pH，终点pH要求在4.0，然后控液；

（10）水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10r/min，控液；

（11） 抗静电处理：液比1.5，温度32℃，抗静电剂6.0%，30min，停鼓过夜；

（12）次日，出鼓→搭马静置过夜→挤水伸展→真空干燥→挂晾干燥→摘皮回性→振荡拉软→绷板干燥→修边→半成品；

（13）喷封底剂：封底剂由以下重量份的原料组成：聚氨酯树脂120，水100，乙基乙二醇80；十字交叉喷一遍；

（14）底涂：底层喷涂剂由以下重量份的原料组成：颜料膏100，离板蜡30，丙烯酸树脂200，中软聚氨酯100，皮革用交联剂10，水200，抗静电剂用量为涂饰材料总重的2.5%；十字交叉喷一遍；

（15）熨平：温度100℃、压力80kg/cm2；

（16）中涂：中层喷涂剂由以下重量份的原料组成：颜料膏80，离板蜡20，丙烯酸树脂200，中软聚氨酯140，皮革用交联剂5，水300，抗静电剂用量为涂饰材料总重的2.5%；十字交叉喷一遍；

（17）熨平：温度100℃、压力50kg/cm2；

（18）顶涂：顶层喷涂剂由以下重量份的原料组成：硝化棉光亮剂100，水100；

十字交叉喷一遍；

（19）熨平：温度100℃、压力40kg/cm2；

（20）成品。

2.根据权利要求1所述的抗静电黄牛鞋面革，其特征在于：步骤（11）中抗静电剂为：甜菜碱、乙氧基化脂肪族烷基胺，阳离子季铵盐类、硫酸酯、磷酸酯、聚乙二醇的衍生物或胺基聚氧乙烯醚中的任意一种。

3.根据权利要求1所述的抗静电黄牛鞋面革，其特征在于：步骤（14）和步骤(16)中抗静电剂为聚苯胺、导电炭黑和纳米银中的至少一种。

说明书

技术领域

本发明属于功能皮革技术领域。

背景技术

抗静电皮革又称防静电皮革，是指具有抗静电功能的皮革。静电是一种存在于物体表面的电能，是正负电荷局部失衡后产生的一种现象。静电会给人体带来一定的危害，也会给发生静电的产品的性能和质量产生影响，如高档轿车及飞机内、计算机房内的静电不仅会使操作人员遭受电击，而且也会使轿车或飞机内的仪表、遥控器等失灵，计算机指挥系统失控。在生产生活中，皮革及其制品的使用十分普遍，其使用过程中难免会产生静电危害，因此，生产抗静电皮革具有十分重要的意义。

通常，抗静电的方法一是通过增加材料表面的润滑性，来抑制静电荷的产生；二是通过一定手段使已经产生的静电荷尽快疏导、泄漏。泄漏静电的方法主要有：提高周围环境的湿度和增加材料的导电率。提高材料的导电率是抗静电最有效、最根本的方法，可以通过表面改性或添加导电材料来提高材料导电率。张方辉等对真空干燥后的皮革，用真空蒸镀的方法镀厚度为200-400nm的铝膜或银膜，然后，在一定真空中由皮革肉面向皮革中注入银或铝离子，最后在涂敷厚度为微米数量级的聚苯胺导电涂层，制得了一种抗静电皮革(张方辉,王秀峰,孙立蓉,等.一种抗静电皮革及其制备方法[P].中国专利,200610104967.X)。孙立蓉等对铬鞣、铁鞣、醛鞣三种鞣制方法制得猪皮成革电导率的影响研究表明，醛鞣革的电导率最大，铁鞣革的电导率次之，铬鞣革的电导率最小，三种鞣制方法鞣制的猪皮成革都属于有机半导体材料(孙立蓉,李学田,章川波.鞣制方法对皮革电导率的影响[J].中国皮革,2008(3):14～15.)。迄今为止，我国乃至世界对抗静电皮革的研究尚处于起步阶段，也没有相关抗静电皮革的产品标准，一般借用纺织品的抗静电标准，如抗静电皮革的主要检测项目是静电压半衰期、表面电荷密度和电荷量等。本发明根据静电产生机理和消除静电的方法，通过研究制革中常见复鞣、加脂材料对皮革抗静电性能的影响，采取湿态染整抗静电处理与干态整饰抗静电处理相结合的方法对蓝湿革进行抗静电处理，获得了抗静电性能优良的黄牛鞋面革。

发明内容

本发明采取湿态染整抗静电处理与干态染整抗静电处理相结合的方法进行，在湿态染整可以在填充工序进行抗静电处理并停鼓过夜或在染色加脂后加6.0％的抗静电剂进行抗静电处理抗静电处理，并停鼓过夜；在干态整饰的涂饰工序采用导电填料掺杂于涂层材料中对涂层进行抗静电处理。

本发明中所述抗静电黄牛鞋面革的制备方法，包括以下步骤：

①湿态染整抗静电处理：

将蓝湿皮挤水、削匀、水洗、回软、复鞣、水洗、填充、水洗、中和、染色加脂、水洗、抗静电处理，然后停鼓过夜、出鼓、挤水伸展、真空干燥、回潮振软；

其中抗静电处理操作为：液比1.5，温度32℃,抗静电剂6.0％，转30min。其他工艺同常规工艺；

②干态整饰抗静电处理：涂饰采用导电填料掺杂于涂层材料中对涂层进行处理，具体操作为：经湿态染整抗静电处理的坯革-喷封底剂-喷涂底层抗静电浆料-熨平-喷涂中层抗静浆料-顶层喷涂-熨平-成品。

3.所述步骤①中的抗静电处理剂为：甜菜碱、乙氧基化脂肪族烷基胺，阳离子季铵盐类、硫酸酯、磷酸酯、聚乙二醇的衍生物或胺基聚氧乙烯醚的中的任意一种。

4.所述步骤②中：

封顶剂由以下重量份的原料组成：聚氨酯树脂120，水100，乙基乙二醇80；

底层喷涂剂由以下重量份的原料组成：颜料膏100，离板蜡30，综合树脂50，中软丙烯酸树脂130，中软聚氨酯100，皮革用交联剂5，水200，抗静电剂120；

中层喷涂剂由以下重量份的原料组成：颜料膏100，离板蜡30，中硬丙烯酸树脂70，软丙烯酸树脂50，中软丙烯酸树脂80，中软聚氨酯140，皮革用交联剂5，水300，抗静电剂120；

顶层喷涂剂由以下重量份的原料组成：硝化棉光亮剂100，水100；

在涂饰配方中所加导电材料为：聚苯胺(PAN)、导电炭黑和纳米银的至少一种。

5.抗静电黄牛鞋面革的制备方法，具体操作分以下步骤：

(1)取样称重，按照蓝湿革的120％计重；

(2)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；

(3)回软：液比2.0，内温设32℃，转速8-10rpm，加入甲酸，转40min，然后测pH，然后控液；

(4)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；

(5)复鞣：液比1.5，内温32℃，加入中和复鞣剂3.0％，转30min，要求pH>4.6，阴离子丙烯酸树脂6.0％，转40min，氨基树脂6.0％，转40min；

(6)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；

(7)填充：液比1.5，内温32℃，加入合成复鞣剂10％，转30min；加入栲胶15％转60min，加入甲酸，转30min，然后控液；

(8)中和：液比1.5，内温32℃，加入甲酸钠0.8％，转20min；加入小苏打0.6％，转40min，测pH，要求pH＝5.2-5.4，中和全透，然后控液；

(9)染色加脂：液比1.5，内温52-55℃，加入黑色染料2.5％、渗透型油脂5.0％，转60min，检查染色情况，未透继续转40min；加入合成类油脂4.0％，转60min；，分2次加入甲酸，每转20min，测pH，终点pH要求在4.0左右，然后控液；

(10)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；

(11)抗静电处理：液比1.5，温度32℃，抗静电剂6.0％，30min，停鼓过夜；

(12)次日，出鼓→搭马静置过夜→挤水伸展→真空干燥(温度：65℃，压强：0.99Mpa,时间2min)→挂晾干燥→摘皮回性→振荡拉软→绷板干燥→修边→半成品；

(13)喷封底剂：聚氨酯树脂120，水100，乙基乙二醇80；十字交叉喷一遍；

(14)底涂：底层喷涂剂由以下重量份的原料组成：颜料膏100，离板蜡30，丙烯酸树脂200，中软聚氨酯100，皮革用交联剂10，水200，抗静电剂用量为涂饰材料总重×2.5％；十字交叉喷一遍；

(14)熨平：温度100℃、压力80Kg/cm2；

(15)中涂：中层喷涂剂由以下重量份的原料组成：颜料膏80，离板蜡20，丙烯酸树脂200，中软聚氨酯140，皮革用交联剂5，水300，抗静电剂用量为涂饰材料总重×2.5％；十字交叉喷一遍；

(16)熨平：温度100℃、压力50Kg/cm2；

(17)顶涂：顶层喷涂剂由以下重量份的原料组成：硝化棉光亮剂100，水100；十字交叉喷一遍；

(18)熨平：温度100℃、压力40Kg/cm2；

(19)成品。

本发明的另一技术方案是一种由上述方法制得抗静电黄牛鞋面革，其特征在于其满足的指标如下：

①收缩温度≥95℃，久存不退鞣；

②体积电阻率为103Ω·m，肉面吸附纸片数为4片、抗静电等级为4级；

③电导率：10-6S/cm；

④断裂伸长率≥70％；

⑤规定负荷伸长率≤35％；

⑥撕裂强度≥40N/mm2；

⑦崩裂高度≥9mm；

⑧抗张强度≥15Mpa；

⑨涂饰耐折牢度正面20000次无裂纹；

⑩pH4.0-6.0。

具体实施方式

下面通过实施对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，而不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容作出了一些非本质的改进和调整。

实施例1

以常规工艺所得蓝湿革为原料；

(1)取样称重，按照蓝湿革的120％计重；

(2)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；

(3)回软：液比2.0，内温设32℃，转速8-10rpm，加入甲酸，转40min，然后测pH，然后控液；

(4)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；

(5)复鞣：液比1.5，内温32℃，加入NL20(四川达威科技有限公司，中和复鞣剂)，转30min，要求pH>4.6，加入A18(四川达威科技有限公司，小分子丙烯酸)和A33(四川达威科技有限公司，大分子丙烯酸)，转40min，加入DD42(四川达威科技有限公司，氨基树脂)和MM51(四川达威科技有限公司，分散型合成鞣剂)，转40min；

(6)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；

(7)填充：液比1.5，内温32℃，加入R7(朗盛，合成单宁)、OH(朗盛，合成单宁)，转30min；加入橡椀栲胶5.0％,杨梅栲胶5.0％、荆树皮5.0％，转60min，加入甲酸，转30min，然后控液；

(8)中和：液比1.5，内温32℃，加入甲酸钠0.8％，转20min；加入小苏打0.6％，转40min，测pH，要求pH＝5.2-5.4，中和全透，然后控液；

(9)染色加脂：液比1.5，内温52-55℃，加入黑色染料2.5％、JM(四川达威科技有限公司，磺化加脂剂)2.0％、DF(四川达威科技有限公司，亚硫酸化牛蹄油加脂剂)2.0％、FS-90(四川达威科技有限公司，卵磷脂加脂剂)1.0％转60min，检查染色情况，未透继续转40min；加入JM(四川达威科技有限公司，磺化加脂剂)2.0％、DF(四川达威科技有限公司，亚硫酸化牛蹄油加脂剂)3.0％，转60min；分2次加入甲酸，每转20min，测pH，终点pH要求在4.0左右，然后控液；

(10)水洗：液比3.0，温度常温，闷水洗2次，每次5min，转速8-10rpm，控液；

(11)抗静电处理：液比1.5，温度32℃，抗静电剂甜菜碱6.0％，30min，停鼓过夜；

(12)次日，出鼓→搭马静置过夜→挤水伸展→真空干燥(温度65℃，压强0.99Mpa,时间2min)→挂晾干燥→摘皮回性→振荡拉软→绷板干燥→修边→半成品；

(13)涂饰具体方案如表1所示；

(14)干燥后的样品按照标准QB/T 1873-2004检测成革的理化性能。根据国家标准GB/T 12703.2-2009检测电荷面密度原理自主建立的抗静电简易检测方法，将取样后的样品在规定的测试条件下调节，然后检测。经摩擦后的试样吸引预置的纸片，因日常使用中，皮革肉面与其他材料或人体接触摩擦较多，从肉面吸附纸片多少来判断样品抗静电效果，以测量试样吸引纸片的数量代表抗静电性能，吸引纸片数量越少代表抗静电性能越好。使用KEITHLEY公司的6487型体积电阻测量仪测量样品的体积电阻Rv，利用公式ρv(Ω·m)＝Rv×宽度×厚度/长度，计算样品的体积电阻率。所得抗静电黄牛鞋面革成革性能参数如表2所示。

表1抗静电黄牛鞋面革涂饰方案

表2成革的性能参数

抗静电黄牛鞋面革及其制备方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。