专利摘要

本发明公开的是一种含酰亚胺结构的芳香二胺化合物及其制备方法和应用。本发明的含酰亚胺结构的芳香二胺化合物，利用酰氯与活泼氢的高反应活性先得到含有酰亚胺结构的刚性非平面扭曲结构的中间体，然后通过卤族元素与硼酸酯的Suzuki反应引入不同的化学基团，再通过对氟硝基苯与氨基的反应得到二硝基的产物，经还原得到一种新型的含酰亚胺结构的芳香二胺化合物。本发明的合成方法工艺简单，纯化容易，产率较高，所合成的化合物具有独特的荧光特性、优异的热性能和可溶解性能，既可用作光电材料，同时也可作为单体用于合成新型的聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等高性能聚合物。

权利要求

1.一种含酰亚胺结构的芳香二胺化合物，该化合物的结构通式如式（A）、式（B）所示：

其中Ar1、Ar2和Ar3为氢、卤族取代基、碳原子数为1～12的烷基，羧酸根、羟基、氰基、甲氧基、酯基、硝基或芳香取代基团，且Ar1和Ar2可相同或不同。

2.根据权利要求1所述的一种含酰亚胺结构的芳香二胺化合物，其特征在于：所述的芳香取代基优选自下列结构式中的任意一种：

3.权利要求1或2所述含酰亚胺结构的芳香二胺化合物的合成方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)含硝基结构的酰亚胺化合物的合成；

(2)将步骤（1）所得的含硝基结构的酰亚胺化合物还原为含氨基结构的酰亚胺化合物；

(3)将步骤（2）所得的含氨基结构的酰亚胺化合物通过与卤代硝基苯的反应，得到含二硝基的酰亚胺化合物；

(4)将步骤（3）所得的含二硝基的酰亚胺化合物还原为如式（A）所示结构的含酰亚胺结构的二胺化合物。

4.权利要求1或2所述含酰亚胺结构的芳香二胺化合物的合成方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)含酰亚胺结构的二卤代化合物的合成；

(2)将步骤（1）所得的含酰亚胺结构二卤代化合物与对氨基苯硼酸通过Suzuki反应获得如式（B）所示结构的含酰胺结构的二胺化合物。

5.根据权利要求3所述的含酰亚胺结构的芳香二胺化合物的合成方法，其特征在于所述的步骤(1)中含硝基结构的酰亚胺化合物的结构式为：

其中Ar1、Ar2为氢、卤族取代基、碳原子数为1～12的烷基，羧酸根、羟基、氰基、甲氧基、酯基、硝基或芳香取代基团，且Ar1和Ar2可相同或不同。

6.根据权利要求3所述的含酰亚胺结构的芳香二胺化合物的合成方法，其特征在于所述的步骤(3)中含二硝基的酰亚胺化合物的结构式为：

7.根据权利要求4所述的含酰亚胺结构的芳香二胺化合物的合成方法，其特征在于所述的步骤(1)中含酰亚胺结构的二卤代化合物的结构式为：

其中X是氯，溴或碘；Ar3为氢、卤族取代基、碳原子数为1～12的烷基，羧酸根、羟基、氰基、甲氧基、酯基、硝基或芳香取代基团，且Ar1和Ar2可相同或不同。

8.根据权利要求5、6或7所述的含酰亚胺结构的芳香二胺化合物的合成方法，其特征在于所述的芳香取代基选自下列结构式中的任意一种：

9.权利要求1或2所述含酰亚胺结构的芳香二胺化合物作为光电材料的应用。

10.权利要求1或2所述含酰亚胺结构的芳香二胺化合物作为单体应用于合成聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺或聚酯酰亚胺。

说明书

技术领域

本发明涉及到高分子材料科学领域，特别是一种含酰亚胺结构的芳香二胺化合物及其制备方法和应用，该二胺化合物既可作为光电材料，同时也可作为单体用于合成新型的聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等高性能聚合物。

背景技术

聚酰亚胺作为一类高性能聚合物，由于其具有优良的耐热性，热稳定性，高的机械强度，优异的介电性能，良好的耐化学品性，耐辐照性，并且具有突出的韧性和柔软性等等，可作为膜材料，涂料，粘合材料，泡沫，纤维和先进复合材料基体等在航天，航空，微电子和军工领域应用广泛应用。自六十年代杜邦公司生产出聚均苯四甲酰亚胺薄膜和塑料，并相继在粘合剂、涂料、泡沫和纤维中的应用，对于它的研究越来越受到关注。

聚酰亚胺一般由二胺和二酐在极性质子溶剂中先形成聚酰胺酸前驱体，然后通过化学酰亚胺法或者热酰亚胺法制备得到。但大部分聚酰亚胺既难熔融又难溶解，使得它们难以加工和成型，从而影响其应用价值。另外，随着微电子工业的不断发展，对相关材料的耐热性能以及介电性能等提出了更高的要求。现代微电子工业为了达到更高的集成度，要求芯片尺寸越来越小，这为聚酰亚胺材料在微电子领域内的应用起到了极大的推动作用。并且由于合成聚酰亚胺的二胺单体具有优异的结构可设计性，可通过引入不同功能的官能团，赋予聚酰亚胺一定的功能性能，因此，开发具有良好加工性能的新型高性能，可溶性的聚酰亚胺成为聚酰亚胺研究的重要方向。

目前，对于聚酰亚胺的研究主要集中在设计不同结构的可熔融、溶解性能，热性能，电性能以及功能性的新型二胺或者二酐单体的合成。对于这些性能的研究也主要集中于在单体结构中引入氟元素，大体积侧基以及圈形结构和脂肪链结构等。但在系统地开展结构与性能之间的关系以及其机理方面尚不够完善，并且拓宽其应用上也还远远不足，因此，有必要在系统的设计合成二胺单体方面开展进一步深入的研究。

发明内容

为解决上述问题，本发明的目的是提供一种含酰亚胺结构的芳香二胺化合物，该二胺化合物既可作为光电材料，同时也可作为单体用于合成新型的聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等高性能聚合物。

本发明的另一目的是提供上述含酰亚胺结构的芳香二胺化合物的合成方法。

本发明是这样实现的：一种含酰亚胺结构的芳香二胺化合物，该化合物的结构通式如式（A）、式（B）所示：

其中Ar1、Ar2和Ar3为氢、卤族取代基、碳原子数为1～12的烷基，羧酸根、羟基、氰基、甲氧基、酯基、硝基或芳香取代基团，且Ar1和Ar2可相同或不同。

上述式（A）所示结构的含酰亚胺结构的二胺化合物的合成方法，其特征在于包括以下步骤：(1)含硝基结构的酰亚胺化合物的合成；(2)将步骤（1）所得的含硝基结构的酰亚胺化合物还原为含氨基结构的酰亚胺化合物；(3)将步骤（2）所得的含氨基结构的酰亚胺化合物通过与卤代硝基苯的反应，得到含二硝基的酰亚胺化合物；(4)将步骤（3）所得的含二硝基的酰亚胺化合物还原为如式（A）所示结构的含酰亚胺结构的二胺化合物。

上述式（B）所示结构的含酰亚胺结构的二胺化合物的合成方法，其特征在于包括以下步骤：(1)含酰亚胺结构的二卤代化合物的合成；(2)将步骤（1）所得的含酰亚胺结构二卤代化合物与对氨基苯硼酸通过Suzuki反应获得如式（B）所示结构的含酰胺结构的二胺化合物。

本发明的含酰亚胺结构的二胺化合物，合成方法工艺简单，适用于工业化生产，所得的二胺化合物由于具有芳香刚性非平面扭曲结构，并含有热性能较好的酰亚胺键，因此，具有独特的荧光特性，并具有良好的热稳定性和溶解性能。该化合物既可作为光电材料使用，也可作为单体用于制备新型的高性能聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等聚合物。

附图说明

图1是本发明实施例1-3中所得的含酰亚胺结构的芳香二胺化合物的红外光谱图。

从红外光谱图中看到3450-3330cm^-1的范围内出现了-NH₂的特征吸收峰，在3020cm^-1处出现了Ar-H的特征吸收频率，1600cm^-1、1530cm^-1和1500cm^-1处出现了特征的苯环伸缩振动吸收峰，1275cm^-1附近的吸收峰为Ar-H的变形震动吸收峰，817cm^-1处为对位二取代Ar-H的特征吸收频率，697cm^-1和758cm^-1处出现的吸收峰为但单取代Ar-H的特征吸收频率，这些都说明所合成的产物都具有芳香二胺的特征结构。其中1668cm^-1为C=O伸缩振动峰，1329cm^-1附近为苯环C-N的伸缩振动峰，1230-1150cm^-1为脂肪链C-N伸缩振动峰，这说明所合成的化合物均含有酰亚胺键。

a.1273-1326cm^-1处出现了三苯胺的特征吸收峰；

b.1173cm^-1处出现较强的-CF₃的特征吸收峰；

c.1336cm^-1和1522cm^-1处出现了较强的硝基吸收峰。

具体实施方式

本发明是一种含酰亚胺结构的芳香二胺化合物，该化合物的结构通式如式（A）、式（B）所示：

其中Ar1、Ar2和Ar3为氢、卤族取代基、碳原子数为1～12的烷基，羧酸根、羟基、氰基、甲氧基、酯基、硝基或芳香取代基团，且Ar1和Ar2可相同或不同。优选的，所述的芳香取代基优选自下列结构式中的任意一种：

对于结构通式（A）所示的含酰亚胺结构的二胺化合物，利用酰氯与活泼氢之间较高的反应活性，将对硝基苯甲酰氯与二苯胺在碱性条件下反应得到含硝基结构的酰亚胺化合物中间体；进一步将硝基还原成胺基；再利用卤代硝基苯与氨基的反应得到含二硝基的酰亚胺化合物；二硝基进一步还原最终获得如通式（A）所示的含酰亚胺结构的二胺化合物。

其中，含硝基结构的酰亚胺化合物的结构式为：

其中Ar1、Ar2为氢、卤族取代基、碳原子数为1～12的烷基，羧酸根、羟基、氰基、甲氧基、酯基、硝基或芳香取代基团，且Ar1和Ar2可相同或不同。

含二硝基的酰亚胺化合物的结构式为：

对于结构通式（B），利用酰氯与活泼氢高的反应活性，将对位取代的卤代苯甲酰氯与二苯胺在碱性条件下反应得到含酰亚胺结构的二卤代化合物；上述二卤代化合物进一步与对氨基苯硼酸通过Suzuki反应获得如通式（B）所示的含酰亚胺结构的二胺化合物。其中含酰亚胺结构的二卤代化合物的结构式为：

其中X是氯，溴或碘；Ar3为氢、卤族取代基、碳原子数为1～12的烷基，羧酸根、羟基、氰基、甲氧基、酯基、硝基或芳香取代基团，且Ar1和Ar2可相同或不同。

上述的芳香取代基优选自下列结构式中的任意一种：

最后所制得的含酰亚胺结构的芳香二胺化合物可以作为光电材料的应用，也可以作为单体应用于合成新型的聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺或聚酯酰亚胺等等高性能聚合物。

下面给出实例对本发明作更为详细的说明，有必要指出的是以下实施例不能解释为对发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整，仍应属于本发明的保护范围。

实施例1：4-(Bis(4-aminophenyl)amino)-N,N-diphenylbenzamide的合成，其结构式如下所示：

（1）中间体4-Nitro-N,N-diphenylbenzamide的合成

称取3.3846g（20mmol）的二苯胺加入100ml三口烧瓶中，加入40ml四氢呋喃和2.0123ml（25mmol）的吡啶并通入氩气，冰盐浴条件下搅拌30min，称取等摩尔量的对硝基苯甲酰氯分批次加入到三口烧瓶中，搅拌反应直到温度到达室温，升温到60℃反应6h以上。待反应结束后用旋转蒸发仪将溶剂四氢呋喃旋干，用二氯甲烷溶解并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得浅绿色产物3.8g，产率61%。该中间体的化学式为C19H14O3N2，分子量为318.33，其结构如下：

（2）中间体4-Amino-N,N-diphenylbenzamide的合成

往100ml三口烧瓶中加入3.8g（12mmol）4-Nitro-N,N-diphenylbenzamide和催化剂量的钯碳（10%wt，Pd/C），加入50ml无水乙醇形成溶液，磁力搅拌并通入氩气，油浴加热到80℃，缓慢滴加入4.8ml水合肼，回流反应8h后，将反应液抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到3.08g产物，产率89%。该中间体的化学式为C19H14O3N2，分子量为288.34，其结构如下：

（3）4-(Bis(4-nitrophenyl)amino)-N,N-diphenylbenzamide

往100ml三口烧瓶中加入3.08g（10.6mmol）4-Amino-N,N-diphenylbenzamide，40ml经4A级分子筛除水的二甲基甲酰胺（DMF）作为溶剂，加入6.49g（42.4mmol）氟化铯（CsF），磁力搅拌下并通入氩气，油浴加热到150℃，再加入4.5ml（42.4mmol）对氟硝基苯，回流反应24h后，将反应液倒入冰盐水中，用力搅拌析出黄色固体，抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到4.1g产物，产率73%。该中间体的化学式为C31H22O5N4，分子量为530.53，其结构如下：

（4）4-(Bis(4-aminophenyl)amino)-N,N-diphenylbenzamide的合成

往100ml三口烧瓶中加入4.1g（7.73mmol）4-(Bis(4-nitrophenyl)amino)-N,N-diphenylbenzamide和催化剂量的钯碳（10%wt，Pd/C），加入50ml无水乙醇形成溶液，磁力搅拌并通入氩气，油浴加热到80℃，缓慢滴加入6.4ml水合肼，回流反应8h后，将反应液抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到3.31g产物，产率91%。该化合物的熔点为230.5℃，5%热分解温度为400℃，具有聚集诱导发光的效应和压制变色性，可发两种不同波长荧光，荧光发射波长分别为为468nm和537nm。该化合物可溶解于一般的有机溶剂，如二氯甲烷，乙酸乙酯，氯仿，乙二醇二甲醚，二甲基亚砜，N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺等，化合物的红外光谱图如图1曲线a所示。

实施例2：4-(Bis(4-aminophenyl)amino)-N,N-bis(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-benzamide的合成，其结构式如下所示：

（1）中间体4,4’-Bisbromophenyl Amine的合成

称取5g（29.6mmol）的二苯胺加入250ml三口烧瓶中，50ml二甲基甲酰胺（DMF）作为溶剂，磁力搅拌并通入氩气，冰盐浴条件下搅拌30min，称取59.2mmol（10.53g）N-溴代丁二酰亚胺（NBS）并将其溶解在50mlDMF中，滴加入三口烧瓶中并于30min内滴加完毕，在冰盐浴条件下反应6h。待反应结束后将反应液倒入冰盐水中用力搅拌析出灰色固体，抽滤并用饱和的碳酸氢钠（NaHCO3）溶液洗涤三次，在60℃真空干燥过夜得到8.8g产物，产率91%。该中间体的化学式为C12H9NBr2，分子量为327.01，其结构如下：

（2）中间体N,N-bis(4-bromophenyl)-4-nitrobenzamide的合成

取8.8g（26.9mmol）的N,N-bis(4-bromophenyl)-4-nitrobenzamide加入250ml三口烧瓶中，加入50ml四氢呋喃和3.1ml（40mmol）的吡啶并通入氩气，冰盐浴条件下搅拌30min，称取等摩尔量的对硝基苯甲酰氯分批次加入到三口烧瓶中，搅拌反应直到温度到达室温，升温到60℃反应6h以上。待反应结束后用旋转蒸发仪将溶剂四氢呋喃旋干，用二氯甲烷溶解并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得灰白色产物8.54g，产率67%。该中间体的化学式为C19H12O3N2Br2，分子量为476.12，其结构如下：

（3）中间体4-Nitro-N,N-bis(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide的合成

将17.9mmol（8.54g）的4,4’-Bisbromophenyl Amine和35.8mmol（6.8g）4-(Trifluoro-methyl)phenylboronic Acid加入到250ml三口烧瓶中，加入100ml四氢呋喃作为溶剂，再加入2M的碳酸钾溶液53.7ml，磁力搅拌并通入氩气，油浴温度加热到70℃后，加入催化剂量的四三苯基膦钯，回流反应24h后，将反应液旋干并柱层析提纯，收集产物点得到浅绿色固体，在60℃真空干燥过夜得到产物9.8g，产率91%。该中间体的化学式为C33H20O3N2F6，分子量为606.51，其结构如下：

（4）中间体4-Amino-N,N-bis(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide的合成

往100ml三口烧瓶中加入9.8g（16.2mmol）4-Nitro-N,N-bis(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide和催化剂量的钯碳（10%wt，Pd/C），加入50ml无水乙醇形成溶液，磁力搅拌并通入氩气，油浴加热到80℃，缓慢滴加入6.4ml水合肼，回流反应8h后，将反应液抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到8.1g产物，产率87%。该中间体的化学式为C33H22ON2F6，分子量为576.53，其结构如下：

（5）中间体4-(Bis(4-nitrophenyl)amino)-N,N-bis(4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide的合成

往100ml三口烧瓶中加入8.1g（14mmol）4-Amino-N,N-bis(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide，40ml经4A级分子筛除水的二甲基甲酰胺（DMF）作为溶剂，加入6.38g（42mmol）氟化铯（CsF），磁力搅拌下并通入氩气，油浴加热到150℃，再加入5.9ml（56mmol）对氟硝基苯，回流反应24h后，将反应液倒入冰盐水中，用力搅拌析出黄色固体，抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到8.37g产物，产率76%。该中间体的化学式为C45H28O3N4F6，分子量为786.72，其结构如下：

（6）4-(Bis(4-aminophenyl)amino)-N,N-bis(4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benz-amide的合成

往100ml三口烧瓶中加入8.37g（10.6mmol）4-(Bis(4-nitrophenyl)amino)-N,N-bis(4’-(trifluoromethyl)-[1,1’-biphenyl]-4-yl)benzamide和催化剂量的钯碳（10%wt，Pd/C），加入70ml无水乙醇形成溶液，磁力搅拌并通入氩气，油浴加热到80℃，缓慢滴加入8.6ml水合肼，回流反应8h后，将反应液抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到6.59g产物，产率82%。该化合物的化学式为C45H32ON4F6，分子量为758.75。该化合物的熔点为238℃，5%热分解温度为423℃，具有聚集诱导发光的效应，最大荧光发射波长为437nm。该化合物可溶解与一般的有机溶剂，如二氯甲烷，乙酸乙酯，氯仿，乙二醇二甲醚，二甲基亚砜，N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺等，化合物的红外光谱图如图1曲线b所示。

实施例3：N,N-bis(4'-amino-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-nitrobenzamide的合成，其结构式如下：

（1）中间体4,4’-Bisbromophenyl Amine的合成

（2）中间体N,N-bis(4-bromophenyl)-4-nitrobenzamide的合成

按实施例2的方法合成以上两种中间体。

（3）二胺单体N,N-bis(4'-amino-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-nitrobenzamide的合成

将11.9g（25mmol）的4,4’-Bisbromophenyl Amine和7.53g（55mmol）对氨基苯硼酸盐酸盐加入到250ml三口烧瓶中，加入100ml四氢呋喃作为溶剂，再加入2M的碳酸钾溶液82.5ml，磁力搅拌并通入氩气，油浴温度加热到70℃后，加入催化剂量的四三苯基膦钯，回流反应24h后，将反应液旋干并柱层析提纯，收集产物点得到橘黄色固体，在60℃真空干燥过夜得到产物11.43g，产率91%。该化合物的化学式为C31H24N4O3，分子量为500.55。该化合物的熔点为233℃，5%热分解温度为401.56℃，该化合物可溶解与一般的有机溶剂，如二氯甲烷，乙酸乙酯，氯仿，乙二醇二甲醚，二甲基亚砜，N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺等，化合物的红外光谱图如图1曲线c所示。

实施例4：4-(Bis(4-aminophenyl)amino)-N,N-bis(4'-(2,2-diphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide的合成，其结构式如下：

（1）中间体4,4’-Bisbromophenyl Amine的合成

（2）中间体N,N-bis(4-bromophenyl)-4-nitrobenzamide的合成

按实施例2的方法合成以上两种中间体

（3）中间体N,N-bis(4'-(2,2-diphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-nitrobenzamide的合成

将20mmol（9.54g）的4，4’-二溴二苯胺和40mmol（15.29g）三苯乙烯硼酸脂加入到250ml三口烧瓶中，加入100ml四氢呋喃作为溶剂，再加入2M的碳酸钾溶液60ml，磁力搅拌并通入氩气，油浴温度加热到70℃后，加入催化剂量的四三苯基膦钯，回流反应24h后，将反应液旋干并柱层析提纯，收集产物点得到浅黄色固体，在60℃真空干燥过夜得到产物15.38g，产率93%。该中间体的化学式为C59H42O3N2，分子量为826.98，其结构如下：

（4）中间体4-Amino-N,N-bis(4'-(2,2-diphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide的合成

往100ml三口烧瓶中加入15.38g（18.6mmol）N,N-bis(4'-(2,2-diphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-nitrobenzamide和催化剂量的钯碳（10%wt，Pd/C），加入100ml无水乙醇形成溶液，磁力搅拌并通入氩气，油浴加热到80℃，缓慢滴加入7.44ml水合肼，回流反应8h后，将反应液抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到12g产物，产率81%。该中间体的化学式为C59H44ON2，分子量为796.99，其结构如下：

（5）4-(Bis(4-nitrophenyl)amino)-N,N-bis(4'-(2,2-diphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benz-amide的合成

往100ml三口烧瓶中加入12g（15mmol）4-Amino-N,N-bis(4'-(2,2-diphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide，60ml经4A级分子筛除水的二甲基甲酰胺（DMF）作为溶剂，加入9.144g（60mmol）氟化铯（CsF），磁力搅拌下并通入氩气，油浴加热到150℃，再加入6.4ml（60mmol）对氟硝基苯，回流反应24h后，将反应液倒入冰盐水中，用力搅拌析出黄色固体，抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到11.22g产物，产率72%。该中间体的化学式为C71H50O5N4，分子量为1039.18，其结构如下：

（6）4-(Bis(4-aminophenyl)amino)-N,N-bis(4'-(2,2-diphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benz-amide的合成

往250ml三口烧瓶中加入11.22g（10.8mmol）4-(Bis(4-nitrophenyl)amino)-N,N-bis(4'-(2,2-diphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide和催化剂量的钯碳（10%wt，Pd/C），加入150ml无水乙醇形成溶液，磁力搅拌并通入氩气，油浴加热到80℃，缓慢滴加入8.2ml水合肼，回流反应8h后，将反应液抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到8.35g产物，产率79%。该化合物的化学式为C71H54ON4，分子量为979.21。

实施例5：4-(Bis(4-aminophenyl)amino)-N,N-bis(4'-tetraphenylvinyl)benzamide的合成，其结构式如下：

（1）中间体4,4’-Bisbromophenyl Amine的合成

（2）中间体N,N-bis(4-bromophenyl)-4-nitrobenzamide的合成

按实施例2的方法合成以上两种中间体。

（3）中间体4-Nitro-N,N-bis(4'-(1,2,2-triphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide的合成

将9.54g（20mmol）的4,4’-Bisbromophenyl Amine和40mmol（18.34g）四苯乙烯硼酸脂加入到500ml三口烧瓶中，加入200ml四氢呋喃作为溶剂，再加入2M的碳酸钾溶液60ml，磁力搅拌并通入氩气，油浴温度加热到70℃后，加入催化剂量的四三苯基膦钯，回流反应24h后，将反应液旋干并柱层析提纯，收集产物点得到浅黄色固体，在60℃真空干燥过夜得到产物17.43g，产率89%。该中间体的化学式为C71H50O3N2，分子量为979.17，其结构如下：

（4）中间体4-Amino-N,N-bis(4'-(1,2,2-triphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide的合成

往250ml三口烧瓶中加入17.43g（17.8mmol）4-Nitro-N,N-bis(4'-(1,2,2-triphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide和催化剂量的钯碳（10%wt，Pd/C），加入150ml无水乙醇形成溶液，磁力搅拌并通入氩气，油浴加热到80℃，缓慢滴加入7.12ml水合肼，回流反应8h后，将反应液抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到13g产物，产率77%。该中间体的化学式为C71H52ON2，分子量为949.19，其结构如下：

（5）4-(Bis(4-aminophenyl)amino)-N,N-bis(4'-(1,2,2-triphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-benzamide合成

往100ml三口烧瓶中加入13g（13.7mmol）4-(Bis(4-nitrophenyl)amino)-N,N-bis(4'-(1,2,2-triphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide，70ml经4A级分子筛除水的二甲基甲酰胺（DMF）作为溶剂，加入9.144g（41.1mmol）氟化铯（CsF），磁力搅拌下并通入氩气，油浴加热到150℃，再加入6.24ml（60mmol）对氟硝基苯，回流反应24h后，将反应液倒入冰盐水中，用力搅拌析出黄色固体，抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到11.425g产物，产率70%。该中间体的化学式为C83H58O5N4，分子量为1191.37，其结构如下：

（6）4-(Bis(4-aminophenyl)amino)-N,N-bis(4'-(1,2,2-triphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-benzamide

往250ml三口烧瓶中加入11.425g（9.6mmol）4-(Bis(4-nitrophenyl)amino)-N,N-bis(4'-(1,2,2-triphenylvinyl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzamide和催化剂量的钯碳（10%wt，Pd/C），加入150ml无水乙醇形成溶液，磁力搅拌并通入氩气，油浴加热到80℃，缓慢滴加入8ml水合肼，回流反应8h后，将反应液抽滤并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得到8.9g产物，产率82%。该化合物的化学式为C83H62ON4，分子量为1131.41。

实施例6：N,N-bis(4'-amino-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-Triphenylethylene benzamide的合成，其结构式如下：

（1）中间体4,4’-Bisbromophenyl Amine的合成

按实施例2中的合成方法合成（1）单体。

（2）中间体4-(Bromomethyl)-N,N-bis(4-bromophenyl)benzamide的合成

取9.81g（30mmol）的4,4’-Bisbromophenyl Amine加入250ml三口烧瓶中，加入50ml四氢呋喃和40mmol（3.2ml）的吡啶并通入氩气，冰盐浴条件下搅拌30min，称取等摩尔量的对硝基苯甲酰氯分批次加入到三口烧瓶中，搅拌反应直到温度到达室温，升温到60℃反应6h以上。待反应结束后用旋转蒸发仪将溶剂四氢呋喃旋干，用二氯甲烷溶解并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得浅黄绿色产物9.59g，产率61%。该中间体的化学式为C20H14Br3ON，分子量为524.04，其结构如下：

（3）中间体N,N-bis(4-bromophenyl)-Triphenylethylene benzamide的合成

取9.59g(18.3mmol)的4-(Bromomethyl)-N,N-bis(4-bromophenyl)benzamide加入250ml三口烧瓶中，加入54.9mmol（9.5ml）亚磷酸三乙酯，通入氩气并搅拌温度加热到150℃反应24h，反应结束后降至室温，加入2.9g(16mmol)二苯甲酮和四氢呋喃50ml，室温下反应18h，待反应结束后用旋转蒸发仪将溶剂四氢呋喃旋干，用二氯甲烷溶解并柱层析提纯，在60℃真空干燥过夜得浅绿色产物8.38g，产率86%。该中间体的化学式为C33H23Br2ON，分子量为609.35，其结构如下：

（4）N,N-bis(4'-amino-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-Triphenylethylene benzamide的合成

将8.38g（13.76mmol）的N,N-bis(4-bromophenyl)-Triphenylethylene benzamide和4.1g（30mmol）对氨基苯硼酸盐酸盐加入到250ml三口烧瓶中，加入100ml四氢呋喃作为溶剂，再加入2M的碳酸钾溶液15ml，磁力搅拌并通入氩气，油浴温度加热到70℃后，加入催化剂量的四三苯基膦钯，回流反应24h后，将反应液旋干并柱层析提纯，收集产物点得到浅绿色固体，在60℃真空干燥过夜得到产物7.9g，产率91%。该化合物的化学式为C45H35ON3，分子量为633.78。

一种含酰亚胺结构的芳香二胺化合物及其制备方法和应用专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。