专利摘要

一种汽油脱硫降烯烃的方法，汽油原料、氢气与加氢异构催化剂接触，进行加氢脱硫、烯烃饱和、烯烃异构、烯烃裂化反应，反应流出物与选择性加氢脱硫催化剂接触，分离加氢脱硫生成油得到轻烃和汽油馏分，富氢气体循环使用。该方法生产出硫、烯烃含量均满足国标GB17930－1999的优质汽油，同时保证汽油的辛烷值损失最小。

权利要求

1、一种汽油脱硫降烯烃的方法，其特征在于汽油原料、氢气与加氢异构催化剂接触，进行加氢脱硫、烯烃饱和、烯烃异构、烯烃裂化反应，反应流出物与选择性加氢脱硫催化剂接触，分离加氢脱硫生成油得到轻烃和汽油馏分，富氢气体循环使用。

2、按照权利要求1的方法，其特征在于所述的汽油原料选自催化裂化汽油、催化裂解汽油、直馏汽油、焦化汽油、裂解汽油、热裂化汽油或其中一种以上的混合物。

3、按照权利要求1的方法，其特征在于第一步工艺条件为：氢分压1.0～4.0MPa，反应温度200～460℃，液时空速0.5～6.0h^-1，氢油比100～1000v/v；第二步工艺条件为：氢分压1.0～4.0MPa，反应温度100～400℃，液时空速0.5～6.0h^-1，氢油比100～1000v/v。

4、按照权利要求1的方法，其特征在于第一步所述的加氢异构催化剂是负载在分子筛载体上的VIB或VIII族和任选的VIB族非贵金属催化剂，所述的VIII族非贵金属选自镍或/钴，所述的VIB族非贵金属选自钼或/和钨，所述分子筛选自八面沸石、Beta分子筛、ZSM-5分子筛、SAPO-11或其中一种以上的混合物。

5、按照权利要求1的方法，其特征在于第二步所述的选择性加氢脱硫催化剂是负载在无定型氧化铝或硅铝载体上的VIB和VIII族非贵金属催化剂，所述的VIB族非贵金属选自钼或/和钨，所述的VIII族非贵金属选自镍或/和钴。

说明书

技术领域

本发明属于在存在氢的情况下精制烃油的方法，更具体地说，是属于一种汽油馏分的加氢脱硫降烯烃方法。

背景技术

随着人们对环保意识的不断增强，汽车尾气中有毒有害物质的排放将受到严格控制，因此作为发动机燃料的油品质量要求越来越严。为此，各国对车用汽油规格如氧含量、蒸汽压、苯含量、芳烃总含量、沸点、烯烃含量及硫含量等都提出了极为苛刻的限制指标，以降低有害物质的排放。对照我国车用汽油新标准可以发现，我国汽油质量的主要问题是硫含量和烯烃含量高。汽油中硫和烯烃含量超高的主要原因是由于催化裂化(FCC)汽油在汽油池中的比例过高。在我国，FCC汽油是汽油调和池中主要调和组分，占80％以上。FCC汽油硫含量高、烯烃含量高，而且，随着FCC加工的原料向重质化方向发展，将导致FCC汽油中的硫含量和烯烃含量进一步增高。因此降低FCC汽油中硫和烯烃含量是控制车用汽油中硫和烯烃含量的主要途径。

US5411658公开了先将FCC汽油加氢精制后，直接进入第二段，进行辛烷值恢复过程的一种处理FCC汽油的方法。该专利加氢精制采用传统加氢精制催化剂，辛烷值恢复过程采用β-沸石分子筛催化剂。该专利提供了一种解决FCC汽油质量的思路。但该方法所使用原料油终馏点偏高(轻FCC汽油终馏点为246℃；重FCC汽油终馏点为296℃)，加氢精制段反应温度过高(达370℃)。

US5599439公开了一种处理重FCC汽油的工艺。第一段先进行加氢精制，脱除硫、氮等杂质以及烯烃饱和，再经过中间分离，经过分离出硫化氢、氨等杂质后的气体直接循环回第一段(一反)，中间产品油进入第二段(二反)，进行辛烷值恢复过程。第二段不再补新氢。辛烷值恢复段采用流动床反应器。该发明第一段反应温度为260～427℃，第二段反应温度为315～427℃，操作压力在790～1825Kpa范围内。该工艺在一、二反之间增加了一分离器，增加设备投资，同时操作压力过低，不利于催化剂的长周期运转。

US5399258公开了一种处理重FCC汽油的方法。第一段经过加氢脱硫脱氮、烯烃加氢饱和后，得到的中间产物直接进入二反，进行辛烷值恢复反应。一反反应温度为347～410℃，与二反反应温度持平。由于一反反应温度过高，导致最终产物产生大量硫醇硫，温度越高，产生的硫醇硫的量越大。

CN1316485A公开了一种汽油改性的方法。第一段进行烯烃异构化反应，然后在第二段进行烯烃加氢反应。第一段装的是烯烃异构化催化剂，第二段装的是烯烃加氢催化剂。该专利第一段只进行烯烃异构化反应，同时对硫等其它杂质并未提出提出处理方法。

发明内容

本技术发明的目的就是在现有技术的基础上，提出一种汽油脱硫降烯烃的方法，以生产出硫和烯烃含量满足国标GB 17930-1999的优质汽油。

本发明提供的方法包括：

汽油原料、氢气与加氢异构催化剂接触，进行加氢脱硫、烯烃饱和、烯烃异构、烯烃裂化反应，反应流出物与选择性加氢脱硫催化剂接触，分离加氢脱硫生成油得到轻烃和汽油馏分，富氢气体循环使用。

本发明生产出硫、烯烃含量均满足国标GB 17930-1999的优质汽油，同时保证汽油的辛烷值损失最小。

附图说明

附图是本发明提供的汽油脱硫降烯烃的方法示意图。

具体实施方式

本发明提供的方法是这样具体实施的：

汽油原料经原料泵升压后进入固定床加氢异构反应器与加氢异构催化剂接触，经过脱硫、烯烃饱和、烯烃异构、烯烃裂化等系列反应后得到的中间产物进入选择性加氢脱硫反应器，与选择性加氢脱硫催化剂接触，选择性加氢脱硫反应器的出口流出物主要包括加氢过程中脱除的H₂S、NH₃及加氢处理后的精制油。该出口流出物顺序进入高压分离器、稳定塔得到汽油产品。高分分离出的富氢气流与新氢混合通过循环压缩机送到加氢处理反应器。

本发明所用的汽油原料选自FCC汽油、催化裂解汽油、直馏汽油、焦化汽油、裂解汽油、热裂化汽油或其中一种以上的混合物。该汽油原料具有高的硫、烯烃含量。

本发明工艺中，原料必须经过两步处理：第一步，含硫含烯烃汽油馏分经过异构化、裂化得到中间产品。第二步，中间产品进一步加氢精制。该过程主要发生脱硫、脱氮反应以及部分烯烃饱和反应。本发明原料可适用于高硫高烯烃含量的汽油馏分油，工艺操作灵活性很大程度取决于原料油性质如烯烃含量、硫含量、馏程范围等及产品的质量指标。原料油性质不一样、对产品要求不一样，可以灵活选择操作工艺条件。

本发明的方法第一步工艺条件为：氢分压1.0～4.0MPa，反应温度200～460℃，液时空速0.5～6.0h^-1，氢油比100～1000v/v；第二步工艺条件为：氢分压1.0～4.0MPa，反应温度100～400℃，液时空速0.5～6.0h^-1，氢油比100～1000v/v。

第一步所述的加氢异构催化剂是负载在分子筛载体上的VIB或VIII族和任选的VIB族非贵金属催化剂，所述的VIII族非贵金属选自镍或/钴，所述的VIB族非贵金属选自钼或/和钨，所述分子筛选自八面沸石、Beta分子筛、ZSM-5分子筛、SAPO-11或其中一种以上的混合物，载体为氧化铝。

第二步的选择性加氢脱硫催化剂是负载在无定型氧化铝或硅铝载体上的VIB和VIII族非贵金属催化剂，所述的VIB族非贵金属选自钼或/和钨，所述的VIII族非贵金属选自镍或/和钴。

下面结合附图对本发明所提供的方法进行进一步的说明。

附图是本发明提供的汽油脱硫降烯烃的方法示意图。

本发明提供的汽油脱硫降烯烃的方法流程详细描述如下：

汽油原料经管线1进入原料泵2，升压后的原料经管线3与来自管线26的氢气流混合后，经管线4进入换热器5与来自管线15的反应器14出口流出物换热后，再经管线6进入换热器7与来自管线12的反应器11流出物换热后，再经管线8进入加热炉9预热后，经管线10进入固定床加氢异构反应器11，通过与加氢异构化催化剂床层接触，使烷烃、烯烃发生异构化、裂化反应，同时脱除原料中的部分硫、氮等杂质以及部分烯烃加氢饱和后，反应器11的出口流出物经管线12进入换热器7与来自管线6的原料与氢气的混合物换热后，经管线13进入选择性加氢脱硫反应器14，与选择性加氢脱硫催化剂接触，进一步脱硫、脱氮以及部分烯烃加氢饱和。反应器14的出口流出物经管线15进入换热器5与来自管线4的原料与氢气的混合物换热后，经管线16进入高压分离器17，在高压分离器17中分成两股物流，其中一股为富氢气流，其中主要为氢气，同时包括部分硫化氢、氨和轻烃。该富氢气流经管线22进入循环压缩机23压缩后，经管线24与来自管线25的补充新鲜氢气混合后，依次经管线26、管线4、换热器5、管线6、换热器7、管线8、加热炉9、管线10循环回反应器11。高压分离器17的另一股物流则经管线18进入后续稳定系统19，从稳定系统19底部出来的物流即为加氢后的汽油产品，该产品经管线21引出，从稳定系统19顶部出来的物流为轻烃，该轻烃经管线20引出。

本发明针对我国汽油烯烃含量高(可高达55v％)、芳烃含量低(＜20v％)、终馏点低的特点，依次对原料进行加氢异构、选择性加氢脱硫，生产出硫、烯烃含量均满足国标GB 17930-1999的优质汽油(硫、烯烃含量分别小于800ppm、35v％)，同时保证汽油的辛烷值损失最小，抗爆指数(RON+MON)/2损失一般低于2个单位。本发明并不局限于处理国内汽油原料，也可处理国外类似性质的汽油原料。

下面的实施例将对本方法予以进一步的说明，但并不因此限制本方法。

实施例中所用的加氢异构催化剂和选择性加氢脱硫催化剂的商品牌号分别为RIDOS-1和RSDS-1，这两种催化剂均由中国石油化工股份有限公司长岭炼油化工总厂催化剂厂生产。

对比例

本对比例所用的原料A为FCC汽油，其性质如表1所示。原料A经常规加氢处理，其工艺条件和产品性质如表2所示。从表2可以看出，汽油产品中烯烃含量为29.0v％时，抗爆指数损失高达3.3个单位。

实施例1

本实施例所用的原料与对比例所用的原料A相同。原料A依次与RIDOS-1和RSDS-1催化剂接触，分别进行加氢异构、选择性加氢脱硫，其工艺条件和产品性质如表2所示。从表2可以看出，生产出硫、烯烃含量均满足国标GB 17930-1999的优质汽油产品，该汽油产品中烯烃含量为30.1v％时，抗爆指数损失仅为1.3个单位。

实施例2

本实施例所用的原料B为FCC汽油，其性质如表1所示。原料B依次与RIDOS-1和RSDS-1催化剂接触，分别进行加氢异构、选择性加氢脱硫，其工艺条件和产品性质如表2所示。从表2可以看出，生产出硫、烯烃含量均满足国标GB 17930-1999的优质汽油产品。汽油烯烃含量从46.4v％下降到34.9v％，抗爆指数损失仅为1.5个单位。

表1

表2

一种汽油脱硫降烯烃的方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。