专利摘要

一种在CO3-OH体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法，属于钕铁硼油泥回收技术领域。CO3-OH体系热力学研究以及模拟，建立热力学模型，确定可适用的工艺及工艺参数。并在CO3-OH体系下调节pH=6～7进行“配合-沉淀”，可达到同时回收钕、镨、镝、钴、铁的效果。该流程可以有效缩短前期工艺探索，操作简单，工艺简洁，有效减少废物排放，并且实现钕铁硼油泥中钕、镨、镝、钴、铁的全回收。其中，钕的回收率＞＝98%；镨的回收率＞＝99%；钴的回收率＞＝89%；镝的回收率＞＝99%；铁的回收率＞＝99%。

权利要求

1.确定在CO₃-OH体系下从钕铁硼油泥中提取钕、镨、镝、钴、铁工艺的方法，其特征在于，所采用的技术方案是：首先，通过查找各个元素在CO₃-OH体系下可能发生的配合反应以及反应平衡常数，建立热力学模型；然后，通过已经建立起的热力学模型确定回收钕、镨、镝、钴、铁的工艺以及工艺中参数的选择：在CO₃-OH体系下，确定工艺为：钕铁硼油泥蒸馏、酸溶、氧化、配合沉淀得到产物；

上述热力学模型的建立包括以下步骤：首先，查阅在CO₃-OH体系下钕、镨、镝、钴、铁可能发生的反应以及每个反应的平衡常数，通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在CO₃-OH体系下的热力学模型，由水的电离平衡可得到等式：

[H⁺]=10^-pH    (1-1)

[OH^-]=Kw*10^pH     (1-2)

在CO₃-OH体系中，溶液中的游离金属离子浓度为：

[Nd³⁺]=min{(Kspnc/[CO₃^2-]³)^1/2,Kspnh/[OH^-]³}    (1-3)

[Pr³⁺]==min{(Ksppc/[CO₃^2-]³)^1/2,KsppH/[OH^-]³}(1-4)

[Dy³⁺]=min{(Kspdc/[CO₃^2-]³)^1/2,Kspdh/[OH^-]³}    (1-5)

[Fe³⁺]=Kspf3h/[OH^-]³        (1-6)

[Fe²⁺]=min{Kspf2c/[CO₃^2-],Kspf3h/[OH^-]²}    (1-7)

[Co²⁺]=min{Kspcc/[CO₃^2-],Kspch/[OH^-]²}       (1-8)

[C]=[CO₃^2-]+[HCO₃^-]+[H₂CO₃]              (1-9)

[C]=[CO₃^2-]{1+10^-pH/K_ac2+10^-2pH/(K_ac2*K_ac1)}   (1-10)

由于各金属离子跟OH^-发生配合反应，因此根据质量守恒定律得到溶液中各金属离子的总浓度：

[Nd]=[Nd³⁺]+[Nd(OH)²⁺]

=[Nd³⁺]+K_nh*[Nd³⁺]*[OH^-]         (1-11)

[Pr]=[Pr³⁺]+[Pr(OH)²⁺]           

=[Pr³⁺]+K_pH*[Pr³⁺]*[OH^-]         (1-12)

[Dy]=[Dy³⁺]+[Dy(OH)²⁺]           

=[Dy³⁺]+K_dh*[Dy³⁺]*[OH^-]         (1-13)

[Fe2]=[Fe²⁺]+[Fe(OH)⁺]+[Fe(OH)₂⁰]+[Fe(OH)₃^-]+[Fe(OH)₄^2-]

=[Fe²⁺]{1+K_f2h1*[OH^-]+K_f2h2*[OH^-]²+K_f2h3*[OH^-]³+K_f2h4*[OH^-]⁴}      (1-14)

[Fe3]=[Fe³⁺]+[Fe(OH)²⁺]+[Fe(OH)₂⁺]+[Fe(OH)₃⁰]+[Fe(OH)₄^2-]

=[Fe³⁺]{1+K_f3h1*[OH^-]+K_f3h2*[OH^-]²+K_f3h3*[OH^-]³}(1-15)

[Co]=[Co²⁺]+[Co(OH)⁺]+[Co(OH)₂⁰]+[Co(OH)₃^-]+[Co(OH)₄^2-]+2*[Co₂(OH)₃^3-]+4*[Co₄(OH)₄^4-]

=[Co²⁺]{1+K_ch1*[OH^-]+K_ch2*[OH^-]²+K_ch3*[OH^-]³+K_ch4*[OH^-]⁴+2*K_ch21*[Co²⁺]*[OH^-]+4*K_ch44*[Co²⁺]³*[OH^-]⁴}(1-16)

将表1参数带入到（1-1）-（1-16）方程中，并且联立方程组（1-1）-（1-16），变换体系中的pH，可得到不同条件下的沉淀后体系中[Nd]、[Pr]、[Dy]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]的值，通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在CO₃-OH体系下的热力学模型，上述[Fe2]为2价铁浓度，[Fe3]为3价铁浓度。

表1“CO₃-OH”体系中涉及到的主要化学反应及平衡常数

2.按照权利要求1的方法，其特征在于，通过MATLAB计算软

件建立模型：利用MATLAB编程:

x=0:0.5:14;

k=0.1;

p=k./[1+10.^(10.329-x)+10.^(16.781-2*x)];

a=min(sqrt(1.08*10^(-33)./p.^3),10.^(20.5-3*x));

b=min(10^(-10.50)./p,10.^(11.69-2*x));

c=10.^(3.45-3*x);

w=min(10^(-12.84)./p,10.^(13.77-2*x));

e=min(sqrt(1.08*10^(-32)./p.^3),10.^(21.17-3*x));

i=min(sqrt(1.08*10^(-31)./p.^3),10.^(21.85-3*x));

j=a.*(1+10.^(x-8.5));

g=b.*[1+10.^(x-8.44)+10.^(2*x-18.23)+10.^(3*x-32.33)+10.^(4*x-47.72)];

h=c.*[1+10.^(x-2.13)+10.^(2*x-6.83)+10.^(3*x-12.33)];

q=w.*(1+10.^(x-10.7)+10.^(2.*x-18.8)+10.^(3.*x-31.5)+10.^(4.*x-45.8)+2.*10.^(x-11.3).*w+4.*10.^(4.*x-30.4).^(w.^3));

r=e.*(1+10.^(x-9.7));

l=i.*(1+10.^(x-8.8));

y=log10(j);

m=log10(g);

n=log10(h);

o=log10(q)

t=log10(r)

z=log10(l)

plot(x,y,x,m,x,n,x,o,x,t,x,z)其中，x代表pH值；k代表总碳酸[C]的浓度；p代表溶液中CO₃^2-的浓度；a,b,c,w,e,i分别代表[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]的游离金属离子浓度值；j,g,h,q,r,l分别代表[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]溶液中剩余的总浓度；y,m,n,o,t,z则分别代表的是[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]溶液中剩余的总浓度以10为底的对数值。

3.在CO₃-OH体系下从钕铁硼油泥中提取钕、镨、镝、钴、铁的方法，其特征在于，包括以下步骤：将钕铁硼油泥进行蒸馏预处理后，分别取盐酸将预处理后的钕铁硼油泥溶解并过滤，加入H₂O₂，搅拌充分氧化后，添加NaOH调节pH=3-7,并加入NaHCO₃溶液，将获得的沉淀过滤、洗涤三次、烘干，即获得了可用于制备再生的钕铁硼的产物。

4.按照权利要求3的方法，其特征在于，优选添加NaOH调节pH=6-7。

5.按照权利要求3或4的方法，其特征在于，优选上述每5g钕铁硼油泥对应4mol/L的盐酸75ml、3ml30%.wt的H₂O₂、1mol/L的NaOH、1mol/L的NaHCO₃溶液16ml。

说明书

技术领域

本发明涉及一种在CO₃-OH体系下从钕铁硼油泥中提取钕、镨、镝、钴、铁的方法，属于钕铁硼油泥回收技术领域。 

背景技术

1983年日本与美国科学家几乎同时发现以钕铁硼为基体的(第三代)稀土永磁合金以来,其巨大的磁能积刷新了已有的永磁材料记录,引起了世界永磁材料市场巨大的变化。国内钕铁硼开发非常快,全国近百家企业的年生产能力达将近10万多吨。众所周知,在钕铁硼材料的生产过程中,有许多边角料、残次品和切磨下来的废料,总损耗高达30%以上,因此,加强钕铁硼废料回收的研究与生产,有着重要的现实意义。 

随着从钕铁硼废料中回收稀土的技术日益成熟，越来越多的商家看到了其中的丰厚利润。据资料显示，在浙江和广东一带，大大小小的回收钕铁硼废料的厂家就有几千家。而这其中就有不少没有生产资格的地下黑作坊，他们将获取来的钕铁硼废料，特别是打磨和线切割后的油泥，仅仅是进行粗糙的氧化焙烧，再经过酸溶等流程，从而来提取当中的稀土元素。由于这些商家既没有生产许可，也没有正规生产流程。所以这种方法不仅仅对稀土资源的极大浪费，而且还会对当地的环境形成巨大的污染。 

针对本专利的研究对象钕铁硼油泥，如何从钕铁硼油泥中重新制 备再生的钕铁硼磁粉是本次课题的研究核心。有文献报道，有人就利用Fe-Pr和Fe-Nd相用快速淬火工艺成功制备出磁积能高达40KOe的硬磁相。国内肖耀福和周寿增等人曾经运用还原扩散法成功制取出钕铁硼。该方法通过将NdO粉、Fe粉、Ca粉混合压制成型后，在860℃-1180℃下进行还原扩散，之后再进行成型、烧结，获得了磁能积（BH）max=200-238KJ/m³的NdFeB合金。孙广飞、陈菊芳通过运用还原融合法也制备出了NdFeB合金。还原融合法是通过金属钙还原氯化钕，然后在高温条件下被还原的金属钕与合金元素铁、硼融合而制得NdFeB合金。而Angshuman Pal,Alexander Gabay,George C.Hadjipanayis等人曾经通过将氧化钕粉、铁硼合金、钙粉球磨、热处理的方法制备出NdFeB合金和富钕相，其中NdFeB合金的矫顽力超过12KOe。也有人通过在高能球磨中通过添加表面活性剂成功制备出了NdFeB纳米晶和纳米片。因此，通过机械化学合成这种方法制备NdFeB合金是值得借鉴的。 

本申请人拟采用NdFeB油泥-物理方法分离油泥中固液相-固相酸溶-钕铁共沉淀-高温煅烧-机械化学法合成NdFeB磁粉工艺，和酸溶沉淀法、硫酸复盐沉淀法、全萃取法这些通过分离-提纯的方法相比，直接通过NdFeB油泥-物理方法分离油泥中固液相-固相酸溶-钕铁共沉淀-高温煅烧-机械化学法合成NdFeB磁粉工艺制备出NdFeB合金的方法可以进一步降低成本，减少繁杂的化学过程，节约了人力资源和物力资源，同时也减少了废水废液的排放，并且实现全元素的回收和真正意义上的循环经济。 

钕铁硼油泥中含有钕、镨、镝、钴、铁这五种具备可回收再生产价值的元素，要制备钕铁硼再生磁粉，同时高回收率沉淀出钕、镨、镝、钴、铁成为关键。 

发明内容

在本发明中，将首先通过钕、镨、镝、钴、铁这五种元素通过计算模拟，建立热力学模型，通过热力学模型确定并优化钕、镨、镝、钴、铁同时回收的最佳工艺以及工艺的最佳参数。 

本发明旨在在CO₃-OH体系下建立钕、镨、镝、钴、铁五种元素的热力学模型，借鉴模拟的结果确定钕、镨、镝、钴、铁回收的配合-沉淀工艺选择，通过确定的工艺方案同时回收钕、镨、镝、钴、铁这五种元素的化合物，回收产物可用于再生钕铁硼的制备。 

本发明确定在CO₃-OH体系下从钕铁硼油泥中提取钕、镨、镝、钴、铁工艺的方法，其特征在于，所采用的技术方案是：首先，通过查找各个元素在CO₃-OH体系下可能发生的配合反应以及反应平衡常数，建立热力学模型（优选通过MATLAB计算软件）；然后，通过已经建立起的热力学模型确定回收钕、镨、镝、钴、铁的工艺以及工艺中参数的选择：在CO₃-OH体系下，确定工艺为：钕铁硼油泥蒸馏、酸溶、氧化、配合沉淀得到产物； 

上述热力学模型（即沉淀平衡后的热力学模型）的建立包括以下步骤：首先，查阅在CO₃-OH体系下钕、镨、镝、钴、铁可能发生的反应以及每个反应的平衡常数，通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在CO₃-OH体系下的热力学模型，由水的电离平衡可得到等式： 

[H⁺]=10^-pH        (1-1) 

[OH^-]=Kw*10^pH     (1-2) 

在CO₃-OH体系中，溶液中的游离金属离子浓度为： 

[Nd³⁺]=min{(Kspnc/[CO₃^2-]³)^1/2,Kspnh/[OH^-]³}   (1-3)[Pr³⁺]==min{(Ksppc/[CO₃^2-]³)^1/2,KsppH/[OH^-]³}(1-4) 

[Dy³⁺]=min{(Kspdc/[CO₃^2-]³)^1/2,Kspdh/[OH^-]³}   (1-5) 

[Fe³⁺]=Kspf3h/[OH^-]³                           (1-6) 

[Fe²⁺]=min{Kspf2c/[CO₃^2-],Kspf3h/[OH^-]²}       (1-7) 

[Co²⁺]=min{Kspcc/[CO₃^2-],Kspch/[OH^-]²}         (1-8) 

[C]=[CO₃^2-]+[HCO₃^-]+[H₂CO₃]                    (1-9) 

[C]=[CO₃^2-]{1+10^-pH/K_ac2+10^-2pH/(K_ac2*K_ac1)}   (1-10) 

由于各金属离子跟OH^-发生配合反应，因此根据质量守恒定律得到溶液中各金属离子的总浓度： 

[Nd]=[Nd³⁺]+[Nd(OH)²⁺] 

=[Nd³⁺]+K_nh*[Nd³⁺]*[OH^-]            (1-11) 

[Pr]=[Pr³⁺]+[Pr(OH)²⁺] 

=[Pr³⁺]+K_pH*[Pr³⁺]*[OH^-]            (1-12) 

[Dy]=[Dy³⁺]+[Dy(OH)²⁺] 

=[Dy³⁺]+K_dh*[Dy³⁺]*[OH^-]          (1-13) 

[Fe2]=[Fe²⁺]+[Fe(OH)⁺]+[Fe(OH)₂⁰]+[Fe(OH)₃^-]+[Fe(OH)₄^2-] 

=[Fe²⁺]{1+K_f2h1*[OH^-]+K_f2h2*[OH^-]²+K_f2h3*[OH^-]³ +K_f2h4*[OH^-]⁴}        (1-14) 

[Fe3]=[Fe³⁺]+[Fe(OH)²⁺]+[Fe(OH)₂⁺]+[Fe(OH)₃⁰]+[Fe(OH)₄^2-] 

=[Fe³⁺]{1+K_f3h1*[OH^-]+K_f3h2*[OH^-]²+K_f3h3*[OH^-]³}(1-15) 

[Co]=[Co²⁺]+[Co(OH)⁺]+[Co(OH)₂⁰]+[Co(OH)₃^-]+[Co(OH)₄^2-]+2*[Co₂(OH)₃^3-]+4*[Co₄(OH)₄^4-] 

=[Co²⁺]{1+K_ch1*[OH^-]+K_ch2*[OH^-]²+K_ch3*[OH^-]³+K_ch4*[OH^-]⁴+2*K_ch21*[Co²⁺]*[OH^-]+4*K_ch44*[Co²⁺]³*[OH^-]⁴}(1-16) 

将表1参数带入到（1-1）-（1-16）方程中，并且联立方程组（1-1）-（1-16），变换体系中的pH，可得到不同条件下的沉淀后体系中[Nd]、[Pr]、[Dy]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]的值，通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在CO₃-OH体系下的热力学模型，上述[Fe2]为2价铁浓度，[Fe3]为3价铁浓度。 

优选：利用MATLAB编程计算模型: 

x=0:0.5:14; 

k=0.1; 

p=k./[1+10.^(10.329-x)+10.^(16.781-2*x)]; 

a=min(sqrt(1.08*10^(-33)./p.^3),10.^(20.5-3*x)); 

b=min(10^(-10.50)./p,10.^(11.69-2*x)); 

c=10.^(3.45-3*x); 

w=min(10^(-12.84)./p,10.^(13.77-2*x)); 

e=min(sqrt(1.08*10^(-32)./p.^3),10.^(21.17-3*x)); 

i=min(sqrt(1.08*10^(-31)./p.^3),10.^(21.85-3*x)); 

j=a.*(1+10.^(x-8.5)); 

g=b.*[1+10.^(x-8.44)+10.^(2*x-18.23)+10.^(3*x-32.33)+10.^(4*x-47.72)]; 

h=c.*[1+10.^(x-2.13)+10.^(2*x-6.83)+10.^(3*x-12.33)]; 

q=w.*(1+10.^(x-10.7)+10.^(2.*x-18.8)+10.^(3.*x-31.5)+10.^(4.*x-45.8)+2.*10.^(x-11.3).*w+4.*10.^(4.*x-30.4).^(w.^3)); 

r=e.*(1+10.^(x-9.7)); 

l=i.*(1+10.^(x-8.8)); 

y=log10(j); 

m=log10(g); 

n=log10(h); 

o=log10(q) 

t=log10(r) 

z=log10(l) 

plot(x,y,x,m,x,n,x,o,x,t,x,z) 

其中，x代表pH值；k代表总碳酸[C]的浓度；p代表溶液中CO₃^2-的浓度；a,b,c,w,e,i分别代表[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]的游离金属离子浓度值；j,g,h,q,r,l分别代表[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]溶液中剩余的总浓度；y,m,n,o,t,z则分别代表的 是[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]溶液中剩余的总浓度以10为底的对数值。 

在CO₃-OH体系下从钕铁硼油泥中提取钕、镨、镝、钴、铁的方法，其特征在于，包括以下步骤：将钕铁硼油泥进行蒸馏预处理后，分别取盐酸将预处理后的钕铁硼油泥溶解并过滤，加入H₂O₂，搅拌充分氧化后，添加NaOH调节pH=3-7,并加入NaHCO₃溶液，将获得的沉淀过滤、洗涤三次、烘干，即获得了可用于制备再生的钕铁硼的产物，优选添加NaOH调节pH=6-7。 

优选上述每5g钕铁硼油泥对应4mol/L的盐酸75ml、3ml30%.wt的H₂O₂、1mol/L的NaOH、1mol/L的NaHCO₃溶液16ml。 

如图1所示。根据图1，可以认为应尽量选择3价铁离子，最佳沉淀钕、镨、镝、钴、铁的pH范围应该在3～7内，并且可以通过一步工艺获得钕、镨、镝、钴、铁配合沉淀产物。 

在CO₃-OH体系下，回收钕、镨、镝、钴、铁的pH值的范围为：6～7时，钕的回收率＞＝98%；镨的回收率＞＝99%；钴的回收率＞＝89%；镝的回收率＞＝99%；铁的回收率＞＝99%。 

本发明的有益效果在于： 

（1）克服了同时回收钕、镨、镝、钴、铁五种元素的前期复杂探索，提供了一种简便的模拟方法。 

（2）使钕铁硼油泥中有价元素都得到了较好的回收，减少了元素的浪费；通过一次工艺回收，使回收多种元素需要多次工艺的现状 得到改观，操作简单，方法可行。 

附图说明

图1CO₃-OH体系中钕、铁、钴、镨、镝浓度受pH值变化的影响； 

图2CO₃-OH体系中钕、铁、钴、镨、镝的回收率随pH值的变化。 

具体实施方式

下面结合实例对本发明进行进一步说明，单本发明并不限于以下 

实施例。 

实施例1 

表1“CO₃-OH”体系中涉及到的主要化学反应及平衡常数 

[0073] 

在理论部分：首先，查阅在CO₃-OH体系下钕、镨、镝、钴、铁可能发生的反应以及每个反应的平衡常数，如表1所示。通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在CO₃-OH体系下的热力学模型，由水的电离平衡可得到等式： 

[H⁺]=10^-pH        (1-1) 

[OH^-]=Kw*10^pH     (1-2) 

在CO₃-OH体系中，溶液中的游离金属离子浓度为： 

[Nd³⁺]=min{(Kspnc/[CO₃^2-]³)^1/2,Kspnh/[OH^-]³}    (1-3) 

[Pr³⁺]==min{(Ksppc/[CO₃^2-]³)^1/2,KsppH/[OH^-]³}(1-4) 

[Dy³⁺]=min{(Kspdc/[CO₃^2-]³)^1/2,Kspdh/[OH^-]³}    (1-5) 

[Fe³⁺]=Kspf3h/[OH^-]³                            (1-6) 

[Fe²⁺]=min{Kspf2c/[CO₃^2-],Kspf3h/[OH^-]²}        (1-7) 

[Co²⁺]=min{Kspcc/[CO₃^2-],Kspch/[OH^-]²}          (1-8) 

[C]=[CO₃^2-]+[HCO₃^-]+[H₂CO₃]                     (1-9) 

[C]=[CO₃^2-]{1+10^-pH/K_ac2+10^-2pH/(K_ac2*K_ac1)}    (1-10) 

由于各金属离子跟OH^-发生配合反应，因此根据质量守恒定律得到溶液中各金属离子的总浓度： 

[Nd]=[Nd³⁺]+[Nd(OH)²⁺] 

=[Nd³⁺]+K_nh*[Nd³⁺]*[OH^-]      (1-11) 

[Pr]=[Pr³⁺]+[Pr(OH)²⁺] 

=[Pr³⁺]+K_pH*[Pr³⁺]*[OH^-]     (1-12) 

[Dy]=[Dy³⁺]+[Dy(OH)²⁺] 

=[Dy³⁺]+K_dh*[Dy³⁺]*[OH^-]    (1-13) 

[Fe2]=[Fe²⁺]+[Fe(OH)⁺]+[Fe(OH)₂⁰]+[Fe(OH)₃^-]+[Fe(OH)₄^2-] 

=[Fe²⁺]{1+K_f2h1*[OH^-]+K_f2h2*[OH^-]²+K_f2h3*[OH^-]³+K_f2h4*[OH^-]⁴}         (1-14) 

[Fe3]=[Fe³⁺]+[Fe(OH)²⁺]+[Fe(OH)₂⁺]+[Fe(OH)₃⁰]+[Fe(OH)₄^2-] 

=[Fe³⁺]{1+K_f3h1*[OH^-]+K_f3h2*[OH^-]²+K_f3h3*[OH^-]³}(1-15) 

[Co]=[Co²⁺]+[Co(OH)⁺]+[Co(OH)₂⁰]+[Co(OH)₃^-]+[Co(OH)₄^2-]+2*[Co₂(OH)₃^3-]+4*[Co₄(OH)₄^4-] 

=[Co²⁺]{1+K_ch1*[OH^-]+K_ch2*[OH^-]²+K_ch3*[OH^-]³+K_ch4*[OH^-]⁴+2*K_ch21*[Co²⁺]*[OH^-]+4*K_ch44*[Co²⁺]³*[OH^-]⁴}(1-16) 

将表1参数带入到（1-1）-（1-16）方程中，并且联立方程组（1-1）-（1-16）， 

可利用MATLAB编程: 

x=0:0.5:14; 

k=0.1; 

p=k./[1+10.^(10.329-x)+10.^(16.781-2*x)]; 

a=min(sqrt(1.08*10^(-33)./p.^3),10.^(20.5-3*x)); 

b=min(10^(-10.50)./p,10.^(11.69-2*x)); 

c=10.^(3.45-3*x); 

w=min(10^(-12.84)./p,10.^(13.77-2*x)); 

e=min(sqrt(1.08*10^(-32)./p.^3),10.^(21.17-3*x)); 

i=min(sqrt(1.08*10^(-31)./p.^3),10.^(21.85-3*x)); 

j=a.*(1+10.^(x-8.5)); 

g=b.*[1+10.^(x-8.44)+10.^(2*x-18.23)+10.^(3*x-32.33)+10.^(4*x-47.72)]; 

h=c.*[1+10.^(x-2.13)+10.^(2*x-6.83)+10.^(3*x-12.33)]; 

q=w.*(1+10.^(x-10.7)+10.^(2.*x-18.8)+10.^(3.*x-31.5)+10.^(4.*x-45.8)+2.*10.^(x-11.3).*w+4.*10.^(4.*x-30.4).^(w.^3)); 

r=e.*(1+10.^(x-9.7)); 

l=i.*(1+10.^(x-8.8)); 

y=log10(j); 

m=log10(g); 

n=log10(h); 

o=log10(q) 

t=log10(r) 

z=log10(l) 

plot(x,y,x,m,x,n,x,o,x,t,x,z) 

其中，x代表pH值；k代表总碳酸[C]的浓度；p代表溶液中CO₃^2-的浓度；a,b,c,w,e,i分别代表[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、 [Pr]的游离金属离子浓度值；j,g,h,q,r,l分别代表[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]溶液中剩余的总浓度；y,m,n,o,t,z则分别代表的是[Nd]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]、[Dy]、[Pr]溶液中剩余的总浓度以10为底的对数值。变换体系中的pH，可得到不同条件下的沉淀后体系中[Nd]、[Pr]、[Dy]、[Fe2]、[Fe3]、[Co]的值，通过化学平衡、质量平衡、电荷守恒建立在CO₃-OH体系下的热力学模型，上述[Fe2]为2价铁浓度，[Fe3]为3价铁浓度。 

如图1所示。根据图1，可以认为应尽量选择3价铁离子，最佳沉淀钕、镨、镝、钴、铁的pH范围应该在3～7内，并且可以通过一步工艺获得钕、镨、镝、钴、铁配合沉淀产物。 

在实验部分：取五份分别为5g的钕铁硼油泥进行蒸馏预处理后，分别取4mol/L的盐酸75ml将预处理后的钕铁硼油泥溶解并过滤，加入3ml含量为30%.wt的H₂O₂，搅拌充分氧化后，添加1mol/L的NaOH调节pH=3,并加入1mol/L的NaHCO₃溶液16ml，将获得的沉淀过滤、洗涤三次、烘干，即获得了可用于制备再生的钕铁硼的产物。取上清液进行ICP-OES测试，获得的结果如图2所示：钕的回收率为：18%；铁的回收率为：98%；钴的回收率为：26%；镨的回收率为：29%；镝的回收率为：95%。 

实施例2 

表1“CO₃-OH”体系中涉及到的主要化学反应及平衡常数 

2 Co²⁺+OH^—=Co(OH)⁺logK_ch1=3.3 16 一种在CO-OH体系下从钕铁硼油泥中同时回收钕、镨、镝、钴、铁的方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。

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