专利摘要

本发明属于烃油加工技术的原油预处理领域，公开了一种脱金属剂组合物，其中，所述脱金属剂组合物含有酸性脱金属剂的水溶液、油溶剂和油溶性乳化剂。本发明还公开了一种脱金属剂乳液和一种脱金属剂的加注方法。在将本发明提供的脱金属剂组合物或脱金属剂乳液用于原油的脱金属时，能够显著提高脱金属效果。

权利要求

1.一种脱金属剂组合物，其特征在于，所述脱金属剂组合物含有酸性脱金属剂的水溶液、油溶剂和油溶性乳化剂。

2.根据权利要求1所述的脱金属剂组合物，其中，所述酸性脱金属剂的水溶液与油溶剂的质量比为0.5-3.6:1，优选为2-3:1，所述油溶性乳化剂与油溶剂的质量比为0.0005-0.05:1，优选为0.002-0.02:1；以所述酸性脱金属剂的水溶液的总质量为基准，酸性脱金属剂的含量为60-95质量％，水的含量为5-40质量％，优选，酸性脱金属剂的含量为65-80质量％，水的含量为20-35质量％。

3.根据权利要求1或2所述的脱金属剂组合物，其中，所述酸性脱金属剂为有机酸脱金属剂，该有机酸脱金属剂选自羧酸、有机膦酸、有机磺酸和羧酸衍生物中的一种或多种，优选，所述羧酸包括一元羧酸、二元羧酸和三元羧酸，所述一元羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸和丁酸中的一种或多种，所述二元羧酸为乙二酸和/或马来酸，所述三元羧酸为氮三乙酸，所述有机膦酸为氨基三亚甲基膦酸和/或羟基亚乙基二膦酸，所述有机磺酸为氨基磺酸和/或甲磺酸，所述羧酸衍生物为氨基羧酸，所述氨基羧酸为氨基乙酸和/或乙二胺四乙酸。

4.根据权利要求1或2所述的脱金属剂组合物，其中，所述油溶性乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯(4)醚、聚乙二醇400单油酸酯、甘油单油酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯和失水山梨醇单油酸酯中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的脱金属剂组合物，其中，所述油溶性乳化剂为壬基酚聚氧乙烯(4)醚，与甘油单油酸酯或失水山梨醇单油酸酯的混合物，甘油单油酸酯或失水山梨醇单油酸酯，与壬基酚聚氧乙烯(4)醚的质量比为0.5-2:1。

6.根据权利要求1或2所述的脱金属剂组合物，其中，所述油溶剂为煤油和/或柴油。

7.一种脱金属剂乳液，其特征在于，所述脱金属剂乳液为将酸性脱金属剂的水溶液、油溶性乳化剂和油溶剂混合制得的油包水乳液。

8.根据权利要求7所述的脱金属剂乳液，其中，所述酸性脱金属剂的水溶液与油溶剂的质量比为0.5-3.6:1，优选为2-3:1，所述油溶性乳化剂与油溶剂的质量比为0.0005-0.05:1，优选为0.002-0.02:1；以所述酸性脱金属剂的水溶液的总质量为基准，酸性脱金属剂的含量为60-95质量％，水的含量为5-40质量％，优选，酸性脱金属剂的含量为65-80质量％，水的含量为20-35质量％。

9.根据权利要求7或8所述的脱金属剂乳液，其中，所述酸性脱金属剂为有机酸脱金属剂，该有机酸脱金属剂选自羧酸、有机膦酸、有机磺酸和羧酸衍生物中的一种或多种，优选，所述羧酸包括一元羧酸、二元羧酸和三元羧酸，所述一元羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸和丁酸中的一种或多种，所述二元羧酸为乙二酸和/或马来酸，所述三元羧酸为氮三乙酸，所述有机膦酸为氨基三亚甲基膦酸和/或羟基亚乙基二膦酸，所述有机磺酸为氨基磺酸和/或甲磺酸，所述羧酸衍生物为氨基羧酸，所述氨基羧酸为氨基乙酸和/或乙二胺四乙酸。

10.根据权利要求7或8所述的脱金属剂乳液，其中，所述油溶性乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯(4)醚、聚乙二醇400单油酸酯、甘油单油酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯和失水山梨醇单油酸酯中的一种或多种。

11.根据权利要求10所述的脱金属剂乳液，其中，所述油溶性乳化剂为壬基酚聚氧乙烯(4)醚与，甘油单油酸酯或失水山梨醇单油酸酯的混合物，甘油单油酸酯或失水山梨醇单油酸酯，与壬基酚聚氧乙烯(4)醚的质量比为0.5-2:1。

12.根据权利要求7或8所述的脱金属剂乳液，其中，所述油溶剂为煤油和/或柴油。

13.一种脱金属剂的加注方法，该方法包括将脱金属剂和破乳剂注入原油中，其特征在于，所述脱金属剂以权利要求1-6中任意一项所述的脱金属剂组合物的形式或者以权利要求7-12中任意一项所述的脱金属剂乳液的形式提供。

说明书

技术领域

本发明涉及一种脱金属剂组合物、脱金属剂乳液以及脱金属剂的加注方法，属于烃油加工技术的原油预处理领域。

背景技术

有关原油脱金属技术，国内外已开展了较多的研究工作。目前国内外文献中公开的和工业上广泛使用的脱金属剂根据其作用机理可以大致分为三大类：(1)沉淀剂，主要包括多聚磷酸及其盐类，磷酸、碳酸、硫酸、硅酸或其盐类，这些脱金属剂与油中金属生成亲水性的微溶或难溶性盐。由于生成的碳酸钙、硫酸钙或磷酸钙微溶或不溶于水，而且易被油相夹带因而使该类脱金属剂的脱金属效果受到影响。(2)无机酸，主要是可与Ca生成水溶性盐类的盐酸、硝酸等。(3)有机酸，主要是一元羧酸、二元羧酸、氨基羧酸、有机膦酸、有机磺酸、有机膦磺酸等。后两类脱金属剂属于络合剂，其脱金属反应的原理为脱金属剂中的氢离子置换有机羧酸盐或酚盐中的钙或铁，同时借助脱金属剂的络合作用，使脱金属剂与金属离子生成稳定的水溶性金属络合物，这些金属络合物溶于水并随电脱盐脱除的水一并排出，最终达到脱金属的目的。

目前，原油脱金属剂特别是脱钙剂已在工业电脱盐装置上成功应用，从目前应用的结果看，碱性或中性的盐类脱金属剂的脱金属效果较差，而且由于导电性较强，直接结果就会导致电脱盐装置电流过大，送电困难，或者电脱盐乳化加重，影响电脱盐系统的脱盐脱水效果，甚至可能会向原油中引入其它对后续加工有害的金属，因而效果并不令人满意。酸性脱金属剂虽然脱金属效果较前两者好，但由于其酸性比较强，加入电脱盐装置后会改变油水体系的pH值，使pH值明显降低，对于易乳化原油，较低的pH值会加重油水的乳化程度，影响油水分离，从而降低电脱盐装置的脱金属效果。

发明内容

本发明的目的是提供一种脱金属剂组合物、脱金属剂乳液和脱金属剂的加注方法，这种脱金属剂组合物、脱金属剂乳液和加注方法，特别适用于易乳化原油，即沥青质、胶质、环烷酸盐和固体颗粒等乳化剂含量较高的易乳化原油，用这种脱金属剂组合物、脱金属剂乳液和加注方法不仅可降低混合强度，避免油水乳化，而且可以显著提高脱金属效果。

本发明的发明人发现，将酸性脱金属剂的水溶液与油溶剂乳化制成油包水脱金属剂乳液，或者在将本发明提供的脱金属剂组合物加注到原油中时再将各组分混合而形成乳液，由于所述油包水乳状液的外相是油，从而避免了酸性脱金属剂与碳钢设备的直接接触，而大大降低了对设备的腐蚀。更重要的是，由于乳化的脱金属剂以小液滴的形式存在，其与原油的接触面积更大，在将其注入原油后，外面包裹的油溶剂如煤油溶解在原油中，脱金属剂则以微小液滴的形式分散于原油中，与原油中的钙、铁化合物接触的更为充分，反应更彻底，因而，对于易乳化原油，可以实现在较低混合强度下的显著提高的脱金属效果。

为了实现上述目的，本发明提供一种脱金属剂组合物，其中，所述脱金属剂组合物含有酸性脱金属剂的水溶液、油溶剂和油溶性乳化剂。

本发明还提供了一种脱金属剂乳液，其中，所述脱金属剂乳液为将含有酸性脱金属剂的水溶液、油溶性乳化剂和油溶剂的组合物混合制得的油包水乳液。

本发明还提供了一种脱金属剂的加注方法，该方法包括将脱金属剂和破乳剂注入原油中，其中，所述脱金属剂为以本发明所述的脱金属剂组合物的形式或者以本发明所述的脱金属剂乳液的形式提供。

在将本发明提供的脱金属剂组合物或脱金属剂乳液用于原油的脱金属时，对于易乳化原油，在较低混合强度下能够显著提高脱金属效果，不仅可以确保电脱盐装置的平稳操作，而且可以为后续的催化裂化和催化加氢提供更优质的原料。此外，采用本发明的脱金属剂的加注方法，操作简单，可以延长生产周期，降低成本。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：

图1是本发明提供的脱金属剂的加注方法的示意图。

附图标记说明

1油溶剂储罐2脱金属剂储罐；

3泵4静态混合器；

5注水管6油水分离罐。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

按照本发明，所述脱金属剂组合物含有酸性脱金属剂的水溶液、油溶剂和油溶性乳化剂。

按照本发明的所述脱金属剂组合物含有酸性脱金属剂的水溶液，所述酸性脱金属剂为水溶性的，所述酸性脱金属剂既可以是无机酸脱金属剂也可以为有机酸脱金属剂，为了达到更好的脱金属效果，优选为有机酸脱金属剂。所述有机酸脱金属剂可以选自本领域公知的各种有机酸脱金属剂，具体来说，可以选自羧酸、有机膦酸、有机磺酸和羧酸衍生物中的一种或多种。优选情况下，所述羧酸包括一元羧酸、二元羧酸和三元羧酸，所述一元羧酸优选选自甲酸、乙酸、丙酸和丁酸中的一种或多种，所述二元羧酸优选为乙二酸和/或马来酸，所述三元羧酸优选为氮三乙酸。所述有机膦酸优选为氨基三亚甲基膦酸和/或羟基亚乙基二膦酸。所述有机磺酸优选为氨基磺酸和/或甲磺酸。所述羧酸衍生物优选为氨基羧酸，所述氨基羧酸为氨基乙酸和/或乙二胺四乙酸。

按照本发明的所述脱金属剂组合物含有油溶性乳化剂，所述油溶性乳化剂优选选自壬基酚聚氧乙烯(4)醚、聚乙二醇400单油酸酯、甘油单油酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯和失水山梨醇单油酸酯中的一种或多种。本发明所述的油溶性乳化剂一方面能够保证油溶剂与酸性脱金属剂形成乳状液而有一定的稳定性，能够经受70-80℃的温度而不破乳而保证后续原油脱金属的效果，另一方面也要保证不会因乳化剂的加入而导致原油的乳化。

进一步优选情况下，所述油溶性乳化剂为壬基酚聚氧乙烯(4)醚，与甘油单油酸酯或失水山梨醇单油酸酯的混合物，甘油单油酸酯或失水山梨醇单油酸酯，与壬基酚聚氧乙烯(4)醚的质量比的可选择范围较宽，为了进一步保证乳化效果，甘油单油酸酯或失水山梨醇单油酸酯，与壬基酚聚氧乙烯(4)醚的质量比优选为0.5-2:1。

按照本发明的所述脱金属剂组合物含有油溶剂，所述油溶剂可以是煤油和/或柴油，所述煤油和柴油的来源没有特别限定，可以取自炼厂常减压蒸馏装置得到的煤油馏分或者柴油馏分，甚至不合格(不满足煤油GB253-2008、GB252-2011《普通柴油》、GB19147-2009《车用柴油》标准要求)的煤油或者柴油产品。

按照本发明，尽管只要所述脱金属剂组合物中含有酸性脱金属剂的水溶液、油溶剂和油溶性乳化剂即可以实现本发明的发明目的，但是，为了进一步保证油溶剂与酸性脱金属剂形成乳状液，所述酸性脱金属剂的水溶液与油溶剂的质量比可以为0.5-3.6:1，优选为2-3:1。所述油溶性乳化剂的量只要保证油溶剂与酸性脱金属剂形成乳状液即可，优选情况下，所述油溶性乳化剂与油溶剂的质量比为0.0005-0.05:1，更优选为0.002-0.02:1。以所述酸性脱金属剂的水溶液的总质量为基准，酸性脱金属剂的含量为60-95质量％，水的含量为5-40质量％，优选，酸性脱金属剂的含量为65-80质量％，水的含量为20-35质量％。

本发明提供的所述脱金属剂组合物、脱金属剂乳液和加注方法，特别适用于易乳化原油，即沥青质、胶质、环烷酸盐和固体颗粒等乳化剂含量较高的易乳化原油。这种原油与注水的混合不易强，否则高的混合强度不仅造成油水乳化严重，脱盐脱水效果差，而且使电脱盐装置电流过大，造成电脱盐操作不稳定，甚至停工。采用本发明所述的脱金属剂组合物、脱金属剂乳液和加注方法，可以实现在较低混合强度下，原油与乳液中的脱金属剂接触面积更大，脱金属剂与原油中的金属反应更快更充分，因此脱金属效果更好。

按照本发明的所述脱金属剂组合物，该组合物中的各个组分可以分开单独存放，从而使得根据本发明的脱金属剂组合物具有优异的贮存稳定性，而在用于加注系统的时候，将应用于原油加注的各组分进行混合。各个组分的混合顺序没有特别限定，但是为了达到更好的效果，优选先将油溶性乳化剂与油溶剂混合，再与酸性脱金属剂的水溶液混合。

例如，如图1所示，煤油与脱金属剂的混合在注剂现场实现，先在油溶剂储罐1中将油溶性乳化剂预先溶于油溶剂(如煤油)中，将酸性脱金属剂在脱金属剂储罐2中与水混合形成酸性脱金属剂的水溶液，然后将含乳化剂的煤油与酸性脱金属剂的水溶液分别注入泵3的入口，泵入静态混合器4中，并通过静态混合器4注入注水中。并在注水管5处设置腐蚀监测管段，以测量管线腐蚀情况。酸性脱金属剂随注水与原油混合后进入油水分离罐6，并取脱水后原油测金属含量以计算脱金属效率。

此外，本发明还提供了一种脱金属剂乳液，其中，所述脱金属剂乳液为将酸性脱金属剂的水溶液、油溶性乳化剂和油溶剂混合制得的油包水乳液。也即，在用于加注系统的时候，直接以脱金属剂乳液的形式加注于原油中。所述脱金属剂乳液中的各个组分的选择以及含量范围已经在本文上述内容中描述，因此，在此不再赘述。

所述混合的方法可以在本领域公知的各种混合设备中进行，只要保证脱金属剂水溶液与油溶剂和油溶性乳化剂形成均一的乳液即可，例如，可以是静态混合器或者混合阀。

本发明还提供了一种脱金属剂的加注方法，该方法包括将脱金属剂和破乳剂注入原油中，其中，所述脱金属剂以本发明所述的脱金属剂组合物的形式或者以本发明所述的脱金属剂乳液的形式提供。由于本发明的发明点在于脱金属剂为以本发明所述的脱金属组合物或者脱金属剂乳液的形式提供，因此，将脱金属剂加注于原油的方法可以参考本领域公知的方法和条件。

所述酸性脱金属剂与原油中的金属是按照化学反应式反应的，因此，可以根据油中的金属含量计算出脱金属剂在其中的浓度。对于本发明，优选情况下，所述脱金属剂组合物或者所述脱金属剂乳液的注入量使得原油中酸性脱金属剂的水溶液的质量浓度为40-8000μg/g。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

以下实施例中，原油中金属含量的测试仪器为PS-4型电感耦合等离子体发射光谱仪。测试条件如下：

高频发生器：入射功率1.25kW，反射功率小于5W。

工作气体：氩气纯度99.996％，压力1.0342MPa。

等离子气流量：0.69L/min。

冷却气流量：8.11L/min。

载气流量：0.5L/min。

蠕动泵转速：750r/min。

喷雾器：旋流雾室，等离子炬高度6.74(仪器读数)。

测试步骤：准确称取油样5.00-20.00g于石英烧杯内，将石英烧杯放在电炉上加热灰化，待灰化完全后转移至高温炉中，在(550±25)℃下恒温灼烧至除尽残炭。取出烧杯冷却，加入少许水润湿，沿杯壁加入20mL的1:1盐酸，将烧杯放在可调电炉上缓缓加热溶解灰分，待酸液蒸发至2-3mL后，将其定量转入25mL容量瓶内，用水稀释至刻度，贮于聚乙烯塑料瓶内。按上述测试条件测定样品溶液中的金属元素。

腐蚀监测管段可以悬挂试件，通过下式(1)计算试件的腐蚀速率，从而评价脱金属剂的腐蚀性。

$F=\frac{c\left(\mathrm{\Δw}\right)}{\mathrm{ATp}}---\left(1\right)$

式中：F—腐蚀速率，mm/a；

C—计算常数(8.76×10⁷)；

△W—试件的腐蚀失重，g；

A—试件的面积，cm²；

T—腐蚀试验时间，h；

ρ—试件材料的密度，kg/dm³。

脱金属后原油含水量的测定方法为GB/T 260-1988。

下述实施例和对比例中，有机酸脱金属剂、煤油、柴油均为商购产品。

脱金属率％＝100％×(脱金属前原油中金属含量－脱金属后原油中金属含量)/脱金属前原油中金属含量。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的脱金属剂组合物以及脱金属剂的加注方法。

脱金属剂组合物含有：有机酸脱金属剂水溶液、煤油和乳化剂。

以该有机酸脱金属剂水溶液的总质量为基准，该有机酸脱金属剂水溶液中甲酸的含量为35质量％，草酸的含量为5质量％，乙酸的含量为10质量％，马来酸的含量为5质量％，羟基乙叉二膦酸的含量为10质量％，水的含量为35质量％，混合均匀，注入脱金属剂储罐中。

将3000g煤油与30g乳化剂(失水山梨醇单油酸酯：壬基酚聚氧乙烯(4)醚的质量比为1.7:1)混合均匀，注入煤油储罐中。

原油为鲁宁管输油，脱金属前原油中钙和铁的总含量为50μg/g。

将上述有机酸脱金属剂的水溶液和含有乳化剂的煤油分别以7.0g/min和2.4g/min的流速流经齿轮泵(注剂泵)，注剂泵打循环，乳状液流经静态混合器与注水混合，随注水通过腐蚀监测管段与原油混合后进入油水分离罐(有机酸脱金属剂水溶液在原油中的质量浓度为150μg/g)，在电场和破乳剂BS-2640(购自山东滨化集团助剂公司，加量20μg/g)的作用下实现油水分离，取上层油相测金属含量以确定脱金属率，腐蚀监测管段温度为70℃，通过腐蚀监测管段测定腐蚀速率。结果如下表1所示。

为了更直观的观察乳化脱金属剂与煤油的乳化剂是否会对脱金属后原油的油水分离产生影响，取将脱金属剂组合物与注水和原油混合后的样品放入静态破乳仪中观察分水情况，以确定加入的乳化剂对破乳的影响。结果如下表2所示。

对比例1

按照实施例1的方法进行脱金属剂的加注，不同的是，所述脱金属剂仅为实施例1的有机酸脱金属剂的水溶液，而不将该有机酸脱金属剂的水溶液与含有乳化剂的煤油混合，而经注剂泵直接与注水混合。所述有机酸脱金属剂水溶液在原油中的质量浓度为150μg/g。

通过腐蚀监测管段测定腐蚀速率。结果如下表1所示。

此外，按照实施例1的方法观察采用对比例1的脱金属剂进行脱金属后原油的油水分离情况。结果如下表2所示。

表1

从上表1的结果可以看出，在对破乳脱水无影响的前提下，采用本发明所述的脱金属剂组合物进行原油注剂的方法，可以明显降低脱金属剂的腐蚀性，这样可以不更换注剂管线，使脱金属剂的使用更加方便；同时，脱金属剂与原油中的金属接触更充分，与对比例1相比，在脱金属前原油中金属含量相同的情况下，脱金属效率显著提高。

表2

从上表2的结果可以看出，尽管实施例1和对比例1所采用的脱金属剂不同，但是，分别采用实施例1与对比例1的脱金属剂对原油进行脱金属后，随着时间的延长，原油的油水分离过程中的分水量大致相同，由此说明，实施例1的脱金属剂组合物中的乳化剂对破乳分水无不利的影响。

实施例2

本实施例用于说明本发明提供的脱金属剂组合物以及脱金属剂的加注方法。

按照实施例1的方法制备脱金属剂组合物，不同的是：

以有机酸脱金属剂水溶液的总质量为基准，该有机酸脱金属剂水溶液中甲酸的含量为40质量％，乙酸的含量为25质量％，马来酸的含量为5质量％，羟基乙叉二膦酸的含量为10质量％，水的含量为20质量％，混合均匀，注入脱金属剂储罐中。

将3000g柴油与6g乳化剂(甘油单油酸酯：壬基酚聚氧乙烯(4)醚的质量比为1.1:1)混合均匀，注入储罐中。

原油为多巴原油，脱金属前原油中钙和铁的总含量为269μg/g。

按照实施例1的方法将所述脱金属剂组合物加注到原油中，不同的是：

上述有机酸脱金属剂的水溶液和含有乳化剂的煤油的流速分别以7.0g/min和3.5g/min。有机酸脱金属剂水溶液在原油中的质量浓度为900μg/g，腐蚀监测管段温度为70℃，通过腐蚀监测管段测定腐蚀速率。结果如下表3所示。

对比例2

按照实施例2的方法进行脱金属剂的加注，不同的是，所述脱金属剂仅为实施例2的有机酸脱金属剂的水溶液，而不将该有机酸脱金属剂的水溶液与含有乳化剂的柴油混合，而经注剂泵直接与注水混合。所述有机酸脱金属剂的水溶液在原油中的质量浓度为900μg/g。

通过腐蚀监测管段测定腐蚀速率。结果如下表3所示。

表3

从上表3的结果可以看出，在对破乳脱水无影响的前提下，采用本发明所述的脱金属剂组合物进行原油注剂的方法，可以明显降低脱金属剂的腐蚀性，这样可以不更换注剂管线，使脱金属剂的使用更加方便；同时，脱金属剂与原油中的金属接触更充分，与对比例2相比，在脱金属前原油中金属含量相同的情况下，脱金属效率显著提高。

实施例3

本实施例用于说明本发明提供的脱金属剂组合物以及脱金属剂的加注方法。

按照实施例1的方法制备脱金属剂组合物，不同的是：

以有机酸脱金属剂水溶液的总质量为基准，该有机酸脱金属剂水溶液中甲酸的含量为35质量％，乙酸的含量为20质量％，羟基亚乙基二膦酸的含量为10质量％，马来酸丙烯酸共聚物的含量为5质量％，水的含量为30质量％，混合均匀，注入脱金属剂储罐中。

将3000g煤油与18g乳化剂(失水山梨醇单油酸酯：壬基酚聚氧乙烯(4)醚的质量比为0.7:1)混合均匀，注入煤油储罐中。

原油为克拉玛依南北疆混合原油，脱金属前原油中钙和铁的总含量为38.5μg/g。

按照实施例1的方法将所述脱金属剂组合物加注到原油中，不同的是：

上述有机酸脱金属剂的水溶液和含有乳化剂的煤油的流速分别以7.0g/min和2.8g/min。所述有机酸脱金属剂水溶液在原油中的质量浓度为120μg/g，腐蚀监测管段温度为70℃，通过腐蚀监测管段测定腐蚀速率。结果如下表4所示。

对比例3

按照实施例3的方法进行脱金属剂的加注，不同的是，所述脱金属剂仅为实施例3的有机酸脱金属剂的水溶液，而不将该有机酸脱金属剂的水溶液与含有乳化剂的煤油混合，而经注剂泵直接与注水混合。所述有机酸脱金属剂水溶液在原油中的质量浓度为120μg/g。

通过腐蚀监测管段测定腐蚀速率。结果如下表4所示。

表4

从上表4的结果可以看出，在对破乳脱水无影响的前提下，采用本发明所述的脱金属剂组合物进行原油注剂的方法，可以明显降低脱金属剂的腐蚀性，这样可以不更换注剂管线，使脱金属剂的使用更加方便；同时，脱金属剂与原油中的金属接触更充分，与对比例3相比，在脱金属前原油中金属含量相同的情况下，脱金属效率显著提高。

实施例4

本实施例用于说明本发明提供的脱金属剂组合物以及脱金属剂的加注方法。

按照实施例1的方法制备脱金属剂组合物，不同的是：

以有机酸脱金属剂水溶液的总质量为基准，该有机酸脱金属剂水溶液中甲酸的含量为45质量％，乙酸的含量为30质量％，水的含量为25质量％，混合均匀，注入脱金属剂储罐中。

将3000g柴油与60g乳化剂(甘油单油酸酯：壬基酚聚氧乙烯(4)醚的质量比为0.5:1)混合均匀，注入储罐中。

原油为苏丹原油，脱金属前原油中钙和铁的总含量为1200μg/g。

按照实施例1的方法将所述脱金属剂组合物加注到原油中，不同的是：

上述有机酸脱金属剂的水溶液和含有乳化剂的煤油的流速分别以7.0g/min和2.3g/min。所述有机酸脱金属剂水溶液在原油中的质量浓度为4500μg/g，腐蚀监测管段温度为70℃，通过腐蚀监测管段测定腐蚀速率。结果如下表5所示。

对比例4

按照实施例4的方法进行脱金属剂的加注，不同的是，所述脱金属剂仅为实施例4的有机酸脱金属剂的水溶液，而不将该有机酸脱金属剂的水溶液与含有乳化剂的柴油混合，而经注剂泵直接与注水混合。所述有机酸脱金属剂水溶液在原油中的质量浓度为4500μg/g。

通过腐蚀监测管段测定腐蚀速率。结果如下表5所示。

表5

从上表5的结果可以看出，在对破乳脱水无影响的前提下，采用本发明所述的脱金属剂组合物进行原油注剂的方法，可以明显降低脱金属剂的腐蚀性，这样可以不更换注剂管线，使脱金属剂的使用更加方便；同时，脱金属剂与原油中的金属接触更充分，与对比例4相比，在脱金属前原油中金属含量相同的情况下，脱金属效率显著提高。

实施例5

本实施例用于说明本发明提供的脱金属剂组合物以及脱金属剂的加注方法。

按照实施例1的方法制备脱金属剂组合物，不同的是：所述油溶性乳化剂为失水山梨醇单油酸酯和聚乙二醇400单油酸酯，失水山梨醇单油酸酯：聚乙二醇400单油酸酯的质量比为3.2:1。

并按照实施例1的方法采用上述脱金属剂组合物进行脱金属剂的加注，结果如下表6所示。

表6

从上表6的结果可以看出，在其它条件相同的前提下，采用优选的油溶性乳化剂制得的脱金属剂组合物的脱金属效率更佳。

实施例6

本实施例用于说明本发明提供的脱金属剂组合物以及脱金属剂的加注方法。

按照实施例1的方法制备脱金属剂组合物，不同的是：先将有机酸脱金属剂水溶液与含有乳化剂的煤油混合制备成油包水乳液，并以乳液的形式随注水加入到原油中。

并按照实施例1的方法采用上述脱金属剂组合物进行脱金属剂的加注，结果如下表7所示。

表7

从上表7的结果可以看出，采用将有机酸脱金属剂的水溶液和含有乳化剂的煤油同时随注水与原油混合和先制备成油包水乳液后再随注水与原油混合的两种注剂方式的脱金属效果相当。

脱金属剂组合物、脱金属剂乳液以及脱金属剂的加注方法专利购买费用说明

Q：办理专利转让的流程及所需资料

A：专利权人变更需要办理著录项目变更手续，有代理机构的，变更手续应当由代理机构办理。

1：专利变更应当使用专利局统一制作的“著录项目变更申报书”提出。

2：按规定缴纳著录项目变更手续费。

3：同时提交相关证明文件原件。

4：专利权转移的，变更后的专利权人委托新专利代理机构的，应当提交变更后的全体专利申请人签字或者盖章的委托书。

Q:专利著录项目变更费用如何缴交

A：（1）直接到国家知识产权局受理大厅收费窗口缴纳,（2）通过代办处缴纳，（3）通过邮局或者银行汇款,更多缴纳方式

Q：专利转让变更，多久能出结果

A：著录项目变更请求书递交后，一般1-2个月左右就会收到通知，国家知识产权局会下达《转让手续合格通知书》。